优选化工装置工艺操作与控制课件

1、化工装置工艺操作与控制注意事项考试作业考勤2022/7/15化工装置工艺操作与控制10.1绪论0.1.1化学工业0.1.2学科概念0.1.3课程研究内容0.1.4学习要求2022/7/15化工装置工艺操作与控制2化学工业的发展、地位与作用近年来发展速度大。石油化工仍是优先发展的支柱产业之一，精细化工和农用化学品也是化工发展重点，石油化工、新型合成材料、精细化工、橡胶产品加工业、化工环保业将是我国化学工业的主要增长点。发展潜力是巨大的，重点是发展新技术、开发新产品、增加高附加产值产品的品种和产量，赶超世界先进水平。2022/7/15化工装置工艺操作与控制3现代化学工业的特点1)原料、生产方法和产

2、品的多样性与复杂性2)向大型化、综合化，精细化发展3)多学科合作、技术密集型生产4)重视能量合理利用，积极采用节能工艺和方法5)资金密集，投资回收速度快，利润高6)安全与环境保护问题日益突出2022/7/15化工装置工艺操作与控制4现代化学工业的发展方向1）面向市场竞争激烈的形势，积极开发高新技术，缩短新技术、新工艺工业化的周期，加快产品更新和升级的速度。2）最充分、最彻底地利用原料。3）大力发展绿色化工。4）化工过程要高效、节能和智能化。5）实施废物再生利用工程。2022/7/15化工装置工艺操作与控制5化学工业的主要产品按学科类型分，化学工业包括无机化工、基本有机化工、高分子化工、精细化工

3、和生物化工等分支。无机化工产品有硫酸、硝酸、盐酸、纯碱、烧碱、合成氨和氮、磷、钾等化学肥料，其中化肥产量在化工产品中位居首位，又以氮肥产量最高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制6基本有机化工，从石油、天然气、煤等天然资源出发，经过化学加工可得到乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯、合成气等产品，此类产品是有机化工基础原料，产量很大。高分子化工的产品为高分子化合物及以其为基础的复合或共混材料制品。精细化工产品大多数为有机化学品2022/7/15化工装置工艺操作与控制70.1.2学科认识化学工程与技术-化工 化学工程：主要研究化学工业和其他过程工业生产中所进行的化学过程和物理过程的共同规律

4、。 化学工艺：将原料物质主要经过化学反应转变为产品的方法和过程。 应用化学2022/7/15化工装置工艺操作与控制8两者相辅相承，密不可分化学工艺个性研究具体过程从原料到产品2022/7/15化工装置工艺操作与控制9化学工程共性单元操作工程因素尤其是放大化学工艺与化学工程比较？0.1.3化学工艺学科研究内容烃类热裂解-三烯芳烃转化过程-三苯(简称BTX）合成气的生产过程-CO和H2的混合气加氢与脱氢过程-合成氨苯乙烯和丁二烯烃类选择性氧化-醇、醛、丁烯氧化脱氢羰基化过程-RCH=CH2+CO+H2氯化过程-氯代烃聚合物生产工艺基础-聚乙烯、聚丙烯生物技术与绿色化学2022/7/15化工装置工艺

5、操作与控制10化学反应过程分类烃类热裂解烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料。工业上获得低级烯烃的主要方法是将烃类热裂解。烃类热裂解法是将石油系烃类燃料(天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等)经高温作用，使烃类分子发生碳链断裂或脱氢反应，生成相对分子质量较小的烯烃、烷烃和其他相对分子质量不同的轻质和重质烃类。2022/7/15化工装置工艺操作与控制11芳烃转化过程芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯，简称BTX)和烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料，具有重要地位。芳烃最初全部来源于煤焦化工业。石油芳烃主要来源于石脑油重整生成油及烃裂解生产乙烯副产的裂解

6、汽油。芳烃转化：芳烃的脱烷基化、烷基化、异构化2022/7/15化工装置工艺操作与控制12合成气的生产过程合成气系指一氧化碳和氢气的混合气以天然气和煤炭为基础的合成气转化制备化工产品的研究广泛开展。C1化工过程实现工业化。合成氨、合成甲醇等2022/7/15化工装置工艺操作与控制13加氢与脱氢过程催化加氢系指有机化合物中一个或几个不饱和的官能团在催化剂作用下与氢气加成。H2和N2反应生成合成氨以及CO和H2反应合成甲醇及烃类亦为加氢反应。而在催化剂作用下，烃类脱氢生成两种或两种以上的新物质称为催化脱氢。在有机化工生产中得到广泛应用，如合成氨、合成甲醇、丁二烯，苯乙烯的制取等都是极为重要的化工过

7、程。2022/7/15化工装置工艺操作与控制14烃类选择性氧化是指烃类及其衍生物中少量氢原子(有时还有少量碳原子)与氧化剂(通常是氧)发生作用，而其他氢和碳原子不与氧化剂反应的过程。全球生产的主要化学品中50%以上和选择性氧化过程有关。2022/7/15化工装置工艺操作与控制15含氧化合物，如醇、醛、酮、酸、酸醉、环氧化物、过氧化物等。不含氧化合物，如丁烯氧化脱氢制丁二烯，丙烷(丙烯)氨氧化制丙烯睛，乙烯氧氯化制二氯乙烷等。有些是有机化工的重要原料和中间体，有些是三大合成材料的单体，有些是用途广泛的溶剂，在化学工业中占有重要地位。2022/7/15化工装置工艺操作与控制16羰基化过程RCH=C

8、H2+CO+H2 RCH2CHO烯烃与合成气(CO/ H2)或一定配比的一氧化碳及氢气在过渡金属配位化合物的催化作用下发生加成反应，生成比原料烯烃多一个碳原子的醛。醛基是最活泼的基团之一，可进行加氢成醇、氧化成酸、氨化成胺以及歧化、缩合、缩醛化等一系列反应。2022/7/15化工装置工艺操作与控制17氯化过程氯化过程的主要产物是氯代烃，是指烃的氯取代化合物，即脂肪烃、脂环烃和芳烃中的一个或多个，甚至全部氢原子被氯原子取代生成的化合物。二氛乙烯、一氛甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等。2022/7/15化工装置工艺操作与控制18聚合物生产工艺基础石油化工的基础原料(乙烯、丙烯、丁二烯;苯、甲苯

9、、二甲苯;甲醇)总量的一半用于生产高分子材料。以小分子化合物（乙烯、丙烯）为原料，以人工合成高分子化合物的基本原理及生产工艺为重点。2022/7/15化工装置工艺操作与控制19生物技术与绿色化学生物技术是应用生物学、化学和工程学的基本原理，依靠生物催化剂的作用将物料进行加工，应用于能源、化工、制药等工业生产过程，生产有用物质的一门多学科综合性的科学技术。-酶催化、改性2022/7/15化工装置工艺操作与控制20绿色化学，又称环境无害化学、环境友好化学或者清洁化学，是在进一步认识化学规律的基础上，应用一系列技术和方法，在化学产品的设计、制造和应用中避免和减少对人类健康和生态环境有毒有害物质的使用

10、和产生。2022/7/15化工装置工艺操作与控制21本教材的主要内容化学工业和化学工艺有关基本概念的介绍;化工原料资源及其加工利用途径;化工基础原料的典型生产过程;基本有机、无机、高分子、精细等各化工分支中的典型反应过程的原理和工艺;三废处理和绿色化工概念及其发展途径。2022/7/15化工装置工艺操作与控制220.1.4学习要求对于典型反应过程，要求理解并掌握工艺原理、选定工艺条件的依据、流程的组织和特点、各类反应设备的结构特点和优缺点等;对典型产品的各种原料来源、不同工艺路线、副产物回收利用和废料处理方法等，应进行分析比较，找出它们的优缺点;思考题和仿真有助于加深对各章内容的理解和掌握，要

11、做练习。2022/7/15化工装置工艺操作与控制230.2 化学工艺基础0.2.1原料资源及其加工0.2.2化工生产过程及流程0.2.3化工过程的主要效率指标0.2.4反应条件对化学平衡和反应速率的影响0.2.5催化剂的性能及使用0.2.6反应过程的物料衡算和热量衡算2022/7/15化工装置工艺操作与控制240.2.1原料资源及其加工1无机化学矿及其加工2石油及其加工3天然气及其加工4煤及其加工5生物质及其加工6再生资源的开发利用7空气和水2022/7/15化工装置工艺操作与控制252022/7/15化工装置工艺操作与控制262022/7/15化工装置工艺操作与控制27丙烯聚合聚丙烯合成纤维

12、、塑料氨氧化合成纤维、ABS树脂、AS树脂、丁腈橡胶丙烯酰胺絮凝剂、水增稠剂、纸张处理剂丙烯腈与乙烯共聚乙丙橡胶次氯酸化氯丙醇环氧丙烷丙二醇聚酯塑料聚氨酯塑料、表面活性剂过氧化物环氧化环氧丙烷、苯乙烯或异丁烯高温氯化氯丙烯丙烯醇1，4-丁二醇聚酯甘油医药、炸药环氧氯丙烷水解环氧树脂丁二烯与苯乙烯共聚丁苯橡胶与丙烯腈共聚丁腈橡胶聚合顺丁橡胶与苯乙烯、丙烯腈共聚ABS塑料氯化2-氯丁二烯 氯丁橡胶与顺酐反应四氢邻苯二甲酸酐与HCN反应己二腈己二胺尼龙66三聚环化1，5，9-环十二碳三烯十二碳内酰胺（尼龙12的单体）香料、增塑剂、阻燃剂、聚酯原料乙酰氧基化、加氢、水解1，4-丁二醇聚酯树脂异丁烯与异

13、戊二烯共聚丁基橡胶氧化甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯有机玻璃与甲醛反应异戊二烯异戊橡胶水合叔丁醇香料原料、溶剂、医药中间体、与甲醇反应甲基叔丁基醚（MTBE）（汽油添加剂）聚合聚异丁烯粘合剂、密封胶正丁烯聚合聚丁烯合成塑料氧化顺丁烯二酸酐1，4-丁二醇、增强塑料、农药氧化甲乙酮溶剂水合仲丁醇脱氢或氧化脱氢丁二烯正丁烷脱氢正丁烯深加工产品见上异构化异丁烷氧化顺酐、醋酸、乙醛、甲乙酮蒸汽裂解乙烯、丙烯、丁二烯等烷基化烷基化汽油脱氢异丁烯深加工产品见上蒸汽裂解乙烯、丙烯、丁二烯等异丁烷苯加乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂加丙烯烷基化异丙苯苯酚酚醛树脂、苯胺、壬基酚等丙酮双酚A聚碳酸酯、

14、环氧树脂加十二烯十二烷基苯合成洗涤剂加氢环己烷己内酰胺聚酰胺纤维氯化氯苯染料中间体、医药氧化顺丁烯二酸酐四氢呋喃、1，4-丁二醇医药、聚氨酯硝化硝基苯苯胺二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、染料、医药、农药聚氨酯纤维甲苯硝化硝基甲苯染料中间体、炸药歧化苯、二甲苯氧化苯甲酸染料中间体、医药、增塑剂临氢脱烷基苯硝化、还原、光气化甲苯二异氰酸酯聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶二甲苯对二甲苯氧化对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶间二甲苯异构化对二甲苯氨氧化间苯二腈农药、聚酰胺纤维邻二甲苯氧化邻苯二甲酸酐医药、染料、增塑剂萘氧化烷基萘脱烷基萘氧化乙炔加HCl氯乙烯聚氯乙烯水合乙醛乙酸季戊四醇醇酸树脂巴豆醛山梨酸加醋酸醋酸

15、乙烯合成纤维、涂料、粘合剂加甲醛1，4-丁炔二醇1，4-丁二醇四氢呋喃、-丁内酯、聚酯树脂二聚 乙烯基乙炔粘合剂加氢丁二烯加HCl2-氯丁二烯氯丁橡胶氯化三氯乙烯、四氯乙烯溶剂加HF氟乙烯聚合聚氟乙烯合成气(CO+H2) 补N2和变换N2-H2合成氨、尿素等改良的F-T合成汽油、煤油、柴油等液体燃料合成甲醇羰基合成醋酸氧化甲醛酚醛树脂、合成原料与异丁烯合成甲基叔丁基醚（MTBE）与CO合成甲酸甲酯甲酸加CO、O2草酸二甲酯 乙二醇草酸同系化乙醇脱水乙烯合成二甲醚转化转化C2-C4烯烃汽油柴油机燃料0.2.2化工生产过程及流程1、化工生产过程化工生产过程一般可概括为原料预处理、化学反应和产品分离

16、及精制三大步骤。2、化工生产工艺流程（1）工艺流程和流程图2022/7/15化工装置工艺操作与控制38化工生产过程2022/7/15化工装置工艺操作与控制39产品分离与精制 化学反应 原料预处理 达到所需状态和规格反应类型、反应器得到符合规格的产品回收利用副产物 2022/7/15化工装置工艺操作与控制40（2）化工生产工艺流程的组织从“目标”出发对不同功能的单元进行逻辑组合2022/7/15化工装置工艺操作与控制410.2.3化工过程的主要效率指标生产能力和生产强度化学反应的效率合成效率转化率选择性 收率平衡转化率和平衡产率2022/7/15化工装置工艺操作与控制420.2.3化工过程的主要

17、效率指标0.2. 3. 1生产能力和生产强度(1)生产能力系指一个设备、一套装置或一个工厂在单位时间内生产的产品量，或在单位时间内处理的原料量。其单位为kg/h, t/d或kt/a,万吨/年等。2022/7/15化工装置工艺操作与控制432)生产强度为设备单位特征几何量的生产能力。即设备的单位体积的生产能力，或单位面积的生产能力。其单位为kg/hm3), t/异烷烃环烷烃（六碳环五碳环）芳烃2022/7/15化工装置工艺操作与控制80P-链烷烃(Paraffin，简称烷烃)，较易裂解生成乙烯、丙烯。其中正构烷烃(n-P)的乙烯收率比异构烷烃(i-P)高，而正构烷烃的甲烷、丙烯、丁烯、芳烃收率比

18、异构烷烃低。O-烯烃(Olefin)，裂解困难，易造成结焦。N-环烷烃(Naphthene)，环己烷裂解生成乙烯、丁二烯、芳烃，环戊烷裂解生成乙烯、丙烯。但环烷烃裂解的乙烯、丙烯及碳4的收率不如烷烃高，而且容易生成芳烃。A-芳烃(Aromatics)，裂解困难，易生成重质芳烃，并造成结焦。2022/7/15化工装置工艺操作与控制81理想的裂解原料高含量的烷烃、低含量的芳烃和烯烃2022/7/15化工装置工艺操作与控制821. 2裂解过程的工艺参数和操作指标1.2.1原料烃组成（原料性质及评价） 1.2.2裂解温度1.2.3停留时间1.2.4烃分压与稀释剂1.2.5裂解深度2022/7/15化工

19、装置工艺操作与控制83裂解过程的工艺参数和操作指标由于烃类裂解反应使用的原料是组成性质有很大差异的混合物，因此原料的特性无疑对裂解效果起着重要的决定作用，它是决定反应效果的内因，而工艺条件的调整、优化仅是其外部条件。2022/7/15化工装置工艺操作与控制842022/7/15化工装置工艺操作与控制85产物分布2022/7/15化工装置工艺操作与控制861.2.1裂解原料性质及评价族组成-PONA值氢含量特性因数芳烃指数2022/7/15化工装置工艺操作与控制87族组成PONA值适用于表征石脑油、轻柴油等轻质馏分油2022/7/15化工装置工艺操作与控制88烷烃P (paraffin)烯烃O

20、(olefin)环烷烃N (naphtene)芳烃A (aromatics)PONA值应用烷烃含量越大，芳烃越少，则乙烯产率越高。对于科威特石脑油，其烷烃、环烷烃及芳烃典型含量()分别为72.3、16.7、11，大庆石脑油则为53、43、4。 国外烃类裂解原料以轻烃(C4以下)和石脑油为主，几乎占90%左右。而国内重质油、柴油的比例还高达20%以上，有待于进一步优化。2022/7/15化工装置工艺操作与控制892022/7/15化工装置工艺操作与控制902022/7/15化工装置工艺操作与控制912022/7/15化工装置工艺操作与控制922022/7/15化工装置工艺操作与控制93原料烃组成

21、与裂解结果原料由轻到重，相同原料量所得乙烯收率下降。原料由轻到重，裂解产物中液体燃料又增加，产气量减少。原料由轻到重，联产物量增大，而回收联产物以降低乙烯生产成本的措施，又造成装置和投资的增加。2022/7/15化工装置工艺操作与控制94PONA值结论根据PONA值可以定性评价液体燃料的裂解性能，也可以根据族组成通过简化的反应动力学模型对裂解反应进行定量描述，因此PONA值是一个表征各种液体原料裂解性能的有实用价值的参数。2022/7/15化工装置工艺操作与控制95氢含量计算可判断原料可能达到的裂解深度，及C4及C4以下轻烃的收率2022/7/15化工装置工艺操作与控制96氢含量应用用元素分析

22、法测得，是用于各种原料，用以关联烃原料的乙烯潜在产率。氢含量高则乙 烯产率越高。烷烃氢含量最高,芳烃则较低。乙烷的氢含量20,丙烷18.2，石脑油为14.515.5，轻柴油为13.514.5。2022/7/15化工装置工艺操作与控制97石脑油又称粗汽油：一般含烷烃55%、单环烷烃30%、烷基苯11%，主要为烷烃的C4C12成份。轻柴油：主要是由烷烃68%、单环烷烃9%、芳香烃10%、多环芳烃，碳原子数约C10C22。2022/7/15化工装置工艺操作与控制98原料氢含量与乙烯收率的关系2022/7/15化工装置工艺操作与控制99氢含量分析通过裂解反应，使一定氢含量的裂解原料生成氢含量较高的C4

23、和C4以下轻组分和氢含量较低的C5和C5以上的液体。从氢平衡可以断定，裂解原料氢含量愈高，获得的C4和C4以下轻烃的收率愈高，相应乙烯和丙烯收率一般也较高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制100氢含量总结显然，根据裂解原料的氢含量既可判断该原料可能达到的裂解深度，也可评价该原料裂解所得C4和C4以下轻烃的收率。氢含量高则乙 烯、丙烯产率越高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制101 特性因数 反映裂解原料芳香性的强弱表征石脑油和轻柴油等轻质油化学组成特性的一种因数，用K表示。主要用于液体燃料，K值可以通过下式算出2022/7/15化工装置工艺操作与控制102特性因数应用它反映了烃

24、的氢饱和程度。 K值以烷烃最高，环烷烃次之，芳烃最低。原料烃的K值越大则乙烯产率越高。乙烯和丙烯总体收率大体上随裂解原料K值的增大而增加。2022/7/15化工装置工艺操作与控制103芳烃指数（关联指数）即美国矿务局关联指数（Bureau of Mines Correlation Index）,简称BMCI。用以表征柴油等重质馏分油中烃组分的结构特性。馏分油的关联指数(BMCI值)是表示油品芳烃的含量。关联指数愈大，则油品的芳烃含量愈高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制1042022/7/15化工装置工艺操作与控制105关联指数应用正构烷烃的 BMCI值最小（正己烷为0.2），芳烃则相

25、反（苯为99.8），因此烃原料的BMCI值越小则乙烯潜在产率越高。中东轻柴油的BMCI典型值为25左右，中国大庆轻柴油约为20。2022/7/15化工装置工艺操作与控制106关联指数应用烃类化合物的芳香性按下列顺序递增:正构链烷烃带支链烷烃烷基单环烷烃无烷基单环烷烃双环烷烃烷基单环芳烃无烷基单环芳烃(苯)双环芳烃三环芳烃105反应较完全（即不可逆反应），K10-5反应很难进行（即不反应）。在气相反应中，所有的标准平衡常数都只是温度的函数。2022/7/15化工装置工艺操作与控制112乙烷裂解过程主要由以下四个反应组成2022/7/15化工装置工艺操作与控制113由化学平衡得到的两个特征 从化学

26、平衡的观点看，如使裂解反应进行到平衡，所得烯烃很少，最后生成大量的氢和碳。为获得尽可能多的烯烃，必须采用尽可能短的停留时间进行裂解反应。乙烷裂解生成乙烯的反应平衡常数远大于乙烯消失反应的平衡常数，随着温度的升高，各平衡常数均增加，差距更大。乙炔结碳反应的平衡常数随温度的升高而减小。因此，提高裂解温度对生成烯烃是有利的。2022/7/15化工装置工艺操作与控制114动力学反应速率常数即化学反应进行的快慢。用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加量来表示。2022/7/15化工装置工艺操作与控制1152022/7/15化工装置工艺操作与控制116根据裂解反应动力学，为使裂解反应控制在一定裂解

27、深度范围内，就是使转化率控制在一定范围内。由于不同裂解原料的反应速率常数大不相同，因此，在相同停留时间的条件下，不同裂解原料所需裂解温度也不相同。裂解原料相对分子质量越小，其活化能和频率因子越高，反应活性越低，所需裂解温度越高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制117在控制一定裂解深度条件下，可以有各种不同的裂解温度一停留时间组合。因此，对于生产烯烃的裂解反应而言，裂解温度与停留时间是一组相互关联不可分割的参数。而高温-短停留时间则是改善裂解反应产品收率的关键。2022/7/15化工装置工艺操作与控制1181.2.2裂解温度的影响裂解温度范围750900原料分子量越小，所需裂解温度越高。

28、乙烷裂解温度最高。2022/7/15化工装置工艺操作与控制119裂解温度影响一次反应的产物分布按自由基链式反应机理分析，温度队一次产物分布的影响，是通过影响各种链式反应相对量实现的。2022/7/15化工装置工艺操作与控制120在一定温度内，提高裂解温度有利于提高一次反应所得乙烯和丙烯的收率。并相对减少乙烯消失的反应，因而有利于提高裂解的选择性。2022/7/15化工装置工艺操作与控制121裂解温度影响一次反应对二次反应的竞争从裂解反应的化学平衡也可以看出，提高裂解温度有利于生成乙烯的反应，并相对减少乙烯消失的反应，因而有利于提高裂解的选择性。根据裂解反应的动力学，提高温度有利于提高一次反应对

29、二次反应的相对速度，提高乙烯收率。 2022/7/15化工装置工艺操作与控制122裂解温度的影响在一定温度内，提高裂解温度有利于提高一次反应所得乙烯和丙烯的收率。2022/7/15化工装置工艺操作与控制1231.2.3停留时间管式裂解炉中物料的停留时间是裂解原料经过辐射盘管的时间。由于裂解管中裂解反应是在非等温变容的条件下进行，很难计算其真实停留时间。工程中常用如下几种方式计算裂解反应的停留时间。2022/7/15化工装置工艺操作与控制124(1)表观停留时间表观停留时间tB 定义如下式中VR . S. L分别为裂解反应器容积，裂解管截面积及管长;V单位时间通过裂解炉的气体体积。表观停留时间表

30、述了裂解管内所有物料(包括稀释蒸汽)在管中的停留时间。2022/7/15化工装置工艺操作与控制125(2)平均停留时间tA 定义如下式中av体积增大率，是转化率、温度、压力的函数;V原料气的体积流量。式中V原料气在平均反应温度和平均反应压力下的体积流量;av最终体积增大率。2022/7/15化工装置工艺操作与控制126注意从裂解反应动力学可以看出，对给定原料而言，裂解深度(转化率)取决于裂解温度和停留时间。然而，在相同转化率下可以有各种不同的温度-停留时间组合。因此，相同裂解原料在相同转化率下，由于温度-停留时间不同，所得产品收率并不相同。2022/7/15化工装置工艺操作与控制127高温-短

31、停留时间 最佳组合石脑油裂解时乙烯收率与温度和停留时间的关系温度-停留时间效应对石脑油产物分布关系温度-停留时间对产品收率的影响可以概括如下。表1-3高温裂解条件有利于裂解反应中一次反应的进行，而短停留时间又可抑制二次反应的进行。高温-短停留时间可以抑制芳烃生成的反应，所得裂解汽油的收率相对较低。高温-短停留时间将使裂解产品中烯烃收率明显增加，并使乙烯/丙烯比及C4中的双烯烃/单烯烃的比增大。2022/7/15化工装置工艺操作与控制1301.2.4烃分压与稀释剂 烃裂解的一次反应是分子数增多的过程，对于脱氢可逆反应，降低压力对提高乙烯平衡组成有利(断链反应因是不可逆反应，压力无影响)。烃聚合缩合的二次反应是分子数减少的过程，降低压力对提高二次反应产物的平衡组成不利，可抑制结焦过程。2022/7/15化工装置工艺操作与控制131压力对裂解反应的影响 化学平衡n0时: 增大反应压力， Kx下降，平衡向原料方向移动生成烯烃的一次反应 n0烃聚合缩合的二次反应 n0化学平衡分析 降低压力 有利于提高乙烯平衡组成 有利于抑制结焦过程压力对裂解反应的影响动力学分析 烃类聚合和缩合的二次反应多是高于一级的反应一次反应多是一级反应 压力对裂解反应的影响压力不能改变反应速度常数，但降低压力能降低反应物浓度降低压力可增大一次反应对于二次反