磷酸氢钙的质量与标准ppt课件

1、 磷酸氢钙的质量与规范郭吉原2021-06-30. NIR的问题10台NIR将于7月2日发到各片区每台NIR均配HP电脑，正版XP和山特不延续电源30min。本次NIR装的定标方程主要是原料的，废品要过几个月再装。.NIR的问题对NIR认识：能干很多的检测，但是它是间接检测，需求很大的数据库支持，单独一台不能发扬NIR的作用，需求各个片区和中心化验室协作才干发扬NIR的优势。NIR必备的条件： 人员要求-稳定、责任心和团队精神、爱学习、熟习原料和废品、懂品控和化验、掌握电脑的操作。. NIR的问题环境要求：空间适度，温度湿度、能上网、电源。NIR的任务：定标方程各个分公司无权更改，每天做好自检

2、及记录，做好日常维护，每周做一次化学分析和NIR的比对，并把比对的样品和结果寄给中心化验室，一定要把NIR、化学分析、镜检和感官判别相互结合才干用好NIR、要及时沟通情况。.一 原料面临的主要问题1：对磷酸氢钙质量的掌控和饲料 中磷酸氢钙添加量的检测2：油脂的质量问题3：蛋白原料中NPN的问题掺假.二 对磷酸氢钙质量的掌控1 磷酸氢钙的主要工艺有3种 硫酸法 磷酸氢钙消费主要分三步：A磷酸的制备：磷矿石Ca3(PO4)2CaF2与硫酸反响，生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙，此反响硫酸常会过量，因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。Ca3(PO4)2CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+

3、2HF.二 对磷酸氢钙质量的掌控(B) 脱氟：加石灰乳Ca(OH)2，并控制其量PH，使混合酸中H3PO4+HF+H2SO4的氢氟酸与石灰乳反响，生成氟化钙沉淀，同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O.二 对磷酸氢钙质量的掌控(C) 构成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反响生成磷酸氢钙CaHPO42H2O，反响中也会同时生成少量的磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2H2O及磷酸三钙Ca3(PO4)2，残留的硫酸也会生成硫酸钙 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca

4、(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O.二 对磷酸氢钙质量的掌控(D)饲料级磷酸氢钙正常情况下产品中：磷酸氢钙CaHPO42H2O= 90%,磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2H2O=3%,磷酸三钙Ca3(PO4)2=3%，硫酸钙CaSO4= 3%，氟化钙CaF2=0.16%，其他杂质磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等之和约为1%。 .二 对磷酸氢钙质量的掌控 (E)常见的数据：总磷磷酸一二三钙 P总=17-18%水溶性磷磷酸二氢钙 P水=2-5%枸溶性磷磷酸一二钙) P枸=15-17.5%硫酸

5、钙=2-3%总钙=21-23%氟=0.18%砷=30PPM.二 对磷酸氢钙质量的掌控(F)硫酸法磷酸氢钙的质量问题与控制磷酸三钙的残留量-控制 P枸16%硫酸钙的残留量-控制CaSO4 3%结晶水CaHPO42H2O-控制P总=17-18%总钙-控制Ca=21-23% 砷和氟-控制F 0.18%,AS 30PPM防止焦磷酸盐、聚合磷酸盐构成。.二 对磷酸氢钙质量的掌控(2)盐酸法由于硫酸价钱暴跌2000元/吨而回收盐酸几百元/吨，目前盐酸法消费磷酸氢钙的企业有近百家。.二 对磷酸氢钙质量的掌控盐酸法磷酸氢钙消费工艺：A磷酸的制备：磷矿石Ca3(PO4)2CaF2与盐酸反响，生成磷酸、氢氟酸和氯

6、化钙，因此在生成的混合酸中会有的大量氯化钙残留。Ca3(PO4)2CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF.二 对磷酸氢钙质量的掌控(B) 脱氟：加石灰乳Ca(OH)2或磷矿粉，由于CaCl2是可溶的，除不去。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O.二 对磷酸氢钙质量的掌控(C) 构成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反响生成磷酸氢钙CaHPO42H2O，残留的盐酸生成氯化钙，产品中含有大量的氯化钙。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2

7、O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O.(E)盐酸法磷酸氢钙的主要问题(D)常见的数据：总磷磷酸一二三钙 P总=16-18%枸溶性磷磷酸氢钙 P枸=15-17%氯化钙=7-12%总钙=26-31%氟=0.18%砷=30PPM.(E)盐酸法磷酸氢钙的主要问题 氯化钙的毒性远大于硫酸钙，氯化钙还有腐蚀性。氯化钙高残留10%的危害？氯化钙的吸水性强，影响磷酸氢钙及饲料的稳定性结块和混合均匀度。结晶水CaHPO42H2O小于2，来换取P=17%还有不可预测的一些问题？回收盐酸的质量？氯化钙的酸性？对磷吸收的影响？焦磷酸盐、聚合磷酸盐？.二 对磷酸氢钙质量的掌控3植物磷酸氢钙A: 植物磷酸氢

8、钙是消费肌醇的副产品肌醇的原料为植酸钙植酸钙-用亚硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸钙沉淀.植酸钙C6H8O24P6Mg4Ca2.B: 植物磷酸氢钙的消费过程植酸钙 肌醇+磷酸钙+磷酸镁+硫酸钙 植物磷酸氢钙植物磷酸氢钙=磷酸钙+磷酸镁+硫酸钙 水解中和沉淀.植物磷酸氢钙消费过程的方程式C6H8O24P6Mg4Ca2+H2O Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 +C6H12O6 Ca3(PO4)2+Mg3(PO4)2+Mg2Ca(PO4)2 CaHPO42H2O水解中和.C:植物磷酸氢钙的组成磷酸三钙+磷酸镁钙-主成分硫酸钙等酸不溶物-主要成分？磷酸氢钙-含量极低 氟化物-几

9、乎不含植物磷酸氢钙磷酸氢钙.植物磷酸氢钙的数据总磷P总=8-13%枸溶性磷磷酸氢钙 P枸=2-5%总钙=20-31%氟=30-50PPM砷=1PPM.二 对磷酸氢钙质量的掌控3种磷酸氢钙的特点比较.1：硫酸法磷酸三钙的残留量-控制 P枸16%硫酸钙的残留量-控制CaSO4 3%结晶水CaHPO42H2O-控制P总=17-18%总钙-控制Ca=21-23%.2：盐酸法总磷磷酸一二三钙 P总=16-18%枸溶性磷磷酸氢钙 P枸=15-17%氯化钙=7-12%总钙=27-31%结晶水低.2：盐酸法氯化钙的毒性远大于硫酸钙，氯化钙还有腐蚀性。氯化钙高残留10%的危害？氯化钙的吸水性强，影响磷酸氢钙及饲

10、料的稳定性结块和混合均匀度。结晶水CaHPO42H2O小于2，来换取P=17%还有不可预测的一些问题？回收盐酸的质量？氯化钙的酸性？对磷吸收的影响？.3：植物磷酸氢钙磷酸三钙+磷酸镁钙-主成分硫酸钙等酸不溶物-主要成分磷酸氢钙-含量极低 总磷P总=6-15%枸溶性磷磷酸氢钙 P枸=2-5%总钙=20-31%氟=30-50PPM植物磷酸氢钙磷酸氢钙.二 对磷酸氢钙质量的掌控 结论：1：硫酸法的磷酸氢钙质量最好2：盐酸法的磷酸氢钙质量差，不能用。3：植物磷酸氢钙钙质量最差，不能用。4：针对磷矿档次下降，选矿难度加大，硫酸法的磷酸氢钙的总钙可略降含磷酸镁铝，总钙=20-23%。5：枸溶性磷磷酸氢钙

11、P枸16%，硫酸钙 3% 。.二 对磷酸氢钙质量的掌控坚决打击各种冒充的磷酸氢钙，做好供应商的评价和集中采购的任务，加强监测的力度。.三饲料中磷酸氢钙添加量的检测目前饲料中添加的磷酸氢钙已到很低程度，6月有数家分公司发生鸭鸡瘫的景象，都是由于磷酸氢钙没加呵斥的，消费过程的控制尤为重要。 漏料、串仓、计量不准、仓门关不上、漏加有必要开展对饲料中磷酸氢钙添加量的检测.三饲料中磷酸氢钙添加量的检测方法 原理饲料中磷酸氢钙用1mol/L盐酸提取，钒钼酸铵比色测定。.三饲料中磷酸氢钙添加量的检测方法1：试剂1.1盐酸c(HCl)=1mol/L 取90ml浓盐酸37%渐渐倒于600ml水中，搅匀后，加水到

12、1000ml。1.2钒钼酸铵显色剂 同GB64371.3磷规范溶液 同GB6437.2：步骤2.1 空白样品的制备将各种原料除去磷钙外按对应饲料配方的比例，用分析天平万分之一称取对应的量，并将配方中的磷钙的量用玉米粉替代，将上述各种原料充分混合，并粉碎全过2040目筛，空白样品至少制备50g。.2：步骤2.2样品中磷钙的提取称取等量空白样品和待测样品各3.00g准确到0.0002g分别放于100ml容量瓶中，同时各加70ml盐酸c (HCl)=1mol/L,室温下准确振荡10min，立刻用水定容到100ml，再准确静置5min,然后干过滤，搜集滤液于枯燥的三角瓶中 。.2：步骤2.3显色与比色

13、取空白与待测样品滤液各5.00ml于50ml容量瓶中，加钒钼酸铵显色剂10ml，室温下显色15min，用4500r/min的速度将显色液离心3min，然后以空白样品液为参比液，420nm下测定样品液的吸光度。.2：步骤 2.4计算查磷的规范曲线或回归方程,得出样品中磷钙的含量以P计 样品中磷钙的含量以P计%=P*100*100%/(m*5*1000000) 式中：m-待测样品的质量，g； p-由磷规范曲线或回归方程查的磷含量，ug。.3：本卷须知1此法测定的磷为磷酸一二三钙的总和2步骤2.3只能离心,不能过滤。3用枸溶性磷测饲料中的磷钙不准，缘由为：植酸铵与金属离子铜、铁、锌、锰、钙构成的沉淀干扰大。4用总磷法来判别磷钙能否添加足量，不可靠，缘由：0.5%的磷钙提供的磷=0.085%，已在总磷法误差内，GB/T18823-2002规定P=0.5%，P误差=0.1%。.3：本卷须知5此法也可作为定性判别的方法，假设样品显色后黄色明显深于空白，那么样品中加了磷钙，反之，二者颜色相近，那么样品中没加磷钙。6每一种类都要单独做空白，不可通用，缘由：配方的差别。7植酸酶不会干扰此法，酸性(PH3)下植酸酶失活。.3：本卷须知(8)空白样和待测样品称量要一致(0.001g)， 记时要准确。.四 油脂的问题加水