稀土中间合金中硅的测定

1、稀土中间合金中硅的测定差示光度法 11、学习差示分光光度法的基本原理2、熟悉722型分光光计的操作方法一、实验目的2二、实验原理 一般分光光度法适宜于微量组分的测定。当用于高含量组分测定时，即使没有偏离朗伯-比耳定律，但因吸光度过大，由于吸光度读数误差引起的浓度测定误差较大。采用差示分光光度法可克服此缺点。 该法是一个比被测试液浓度较低的标准溶液作参比溶液，代替一般比色法使用的参比溶液。测定时，将此溶液的吸光度值调至“0”，然后测定高浓度溶液的吸光度。此吸光度实际为被测溶液与参比溶液吸光度的差值，它与两溶液浓度的差成正比。这就是差示法的基本原理。3 稀土中间合金中硅的含量高达 40% 以上，可

2、用差示法进行比色测定。即将试样于塑料杯中用硝酸和氢氟酸溶解，生成氟硅酸（H2SiF6），多余的 F 以硼酸络合，然后与钼酸铵生成硅钼杂多酸，再用抗坏血酸还原为硅钼兰，借以进行差示比色测定。反应方程式如下：FeSi + 6HF + 8HNO3 = Fe(NO3)2 + H2SiF6 + 4NO2 + NO + 6H2OH3BO3 + 4HF = HBF4 + 3H2OH2SiF6 + 12H2MoO4 = H8Si(Mo2O7)6 + 6HF + 6H2OH8Si(Mo2O7)6 +2 抗坏血酸 H8SiMo2O5(MoO7)6 (兰)4三、仪器与试剂 722 型分光光度计，0.5 cm比色皿，

3、最大吸收波长650 nm。硝酸（比重1.42）；40%氢氟酸；5%尿素；5%硼酸溶液；1.5%抗坏血酸溶液；5%酒石酸溶液；塑料杯：250mL。5四、实验步骤 准确称取试样 0.1000 g 于 250 mL的干塑料杯中，加入浓硝酸 10 mL，盖上表面皿，置于水浴锅中加热溶解10 min，取下泠至室温，逐滴加入 45 滴氢氟酸，每加1滴都要搅拌或摇动。当试样完全溶解后加入尿素溶液 5 mL，以除去氮的氧化物，再加饱和硼酸溶液 100 mL，放置 5 min，移入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 在试样分解的同时，精确称量 0.1000 g标样，按试样溶解方法处理，并且标出标准溶

4、液的浓度(以mg Si / mL)表示。6用移液管移取 2 份 2.0 mL试液（1#、3#）及 3.0 mL试液（2#）于 100 mL容量瓶中，于 3# 试液加入 1 mL硅标准溶液，各加水 70 mL，钼酸铵溶液 5.0 mL，摇匀，放置 10 min 后，加酒石酸溶液 5 mL，抗坏血酸溶液 5 mL，用水稀释至刻度，摇匀。放置 15 分钟后，以1#瓶显色液为参比液，分别置于 722 型分光光度计上，用 0.5 cm 比色皿，在 650 nm波长处测定 2# 瓶及 3# 瓶中显色液的吸光度。72# 瓶显色试液的吸光度为 Ax = K Cx (1)3# 瓶显色试液的吸光度为 A0 = K

5、 C0 (2)将（1）/（2）得： Ax/ A0 = Cx/ C0 故： Cx =（ C0/ A0 ） Ax （mg Si / mL）试样中Si的百分含量为： Si% = (Cx250/100)100%上式中：Ax：1 mL试样的吸光度 Cx：试样的浓度(mg Si / mL) A0：1 mL标样的吸光度 C0：标样的浓度(mg Si / mL) 100：样品重量为100mg五、计算81加氢氟酸时，温度勿超过60，防止硅损失。2尿素溶液应在样品溶解完全后加入，且摇匀。3饱和硼酸溶液加入后应放置3分钟，使其络合完全。4所加入1mL标样溶液中硅的含量应与1mL试样中硅的含量接近。5加入钼酸铵前溶液稀释至70mL左右，此时溶液显酸性（pH = 12），利于硅钼黄的生成，硅钼黄的生成时间与温度有关： 温度（） 25以上 2025 20以下 放置时间（min） 7 min 10 mi