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1、北大定量化学分析简明教程 定量分析概论 1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系?什么是“化学计量点”?什么是“终点”?为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高? 解答: 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系,才能进行准确的计算。化学计量点是指当加入的滴定剂的量(摩尔)与被测物的量(摩尔)之间,正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。终点:指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H2C2O4.2H2O基准物长期保存于保干器中,用以标定NaOH溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?分析纯的NaCl试剂若不作任何处理用以标定 AgNO3溶液的浓度,结果会偏高,试解释
2、之。 解答: H2C2O4.2H2O基准物质长期保存于保干器中易脱水,变成H2C2O4H2O或H2C2O4,若在计算时仍以H2C2O4.2H2O计算,表观的NaOH浓度为: 而实际的NaOH浓度为: 或 MH2CO4H2O MH2CO42H2O MH2CO4 MH2CO+2H2O CNaOH MNaCl CAgNO3 CAgNO3即表观浓度偏高。3. 30.0ml 0.150MHCl溶液和20.0ml 0.150MBa(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、还是碱性?计算过量反应物得摩尔浓度。解:反应至化学计量点时,应有: nHCl=2nBa(OH)2 nHCl=30.00.150 = 4
3、.50 (mmol) nBa(OH)2=20.00.150 = 3.00 (mmol)c nHCl=4.50 2nBa(OH)2 =6.00 溶液呈碱性。 过量反应物的摩尔浓度为: =0.0150 (mol / L) 答:过量反应物的摩尔浓度为 0.015mol / L 。4. 称取纯金属锌 0.3250 g,溶于 HCl后,稀释到250ml容量瓶中,计算Zn2+溶液的摩尔浓度。解: 答:Zn2+的摩尔浓度为0.01988 mol / L。5. 欲配制Na2C2O4溶液用于标定0.02MKMnO4溶液(在酸性介质中),若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多大浓度(M)的Na2C2O4溶
4、液?要配制100ml 溶液,应称取c多少克?解:标定反应为: nNa2C2O4=2.5nKMnO4 C Na2C2O4V Na2C2O4=2.5C KMnO4V KMnO4 V Na2C2O4=V KMnO4 nNa2C2O4=2.5nKMnO4=2.50.02=0.05(mol / L)G Na2C2O4 = C Na2C2O4V Na2C2O4M Na2C2O4 =0.050.100134.0 = 0.67 (g)答:应称取Na2C2O40.67克。6. 用KMnO4法间接滴定石灰石中CaO的含量,若试样中CaO的含量均为40%,为使滴定时消耗0.020M KMnO4约为30ml,问应称取
5、试样多少克?解:间接测定的反应式为: Ca2+C2O42- = CaC2O4 CaC2O4+2HCl = Ca2+2Cl-+2H2C2O45C2O42-+2MnO4-+16H+ =5CO2+2Mn2+8H2O化学计量关系为: nCaO=nCaC2O4=2.5nKMnO4 答:应称取试样0.21克。7. 某铁厂化验室经常要分析铁矿中铁的含量。若使用的K2Cr2O7溶液浓度为0.02000M 。为避免计算,直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升数表示出Fe%,问应当称取铁矿多少克?解:滴定反应为: 6Fe2+Cr2O72-+14H+=6Fe2+2Cr3+7H2O化学计量关系为: nFe =6nCr
6、2O72- Fe%=VK2Cr2O7G样=6C K2Cr2O72MFe0.1000=60.0200055.850.1000=0.6702 (g)答:应当称取铁矿0.6702 克。8. 称取c试剂0.8835g,以甲基橙为指示剂,用0.1012MHCL 滴定至H2PO4-,共消耗HCl溶液27.30ml。计算Na2HPO412H2O的百分含量。并解释所得结果(HCl浓度、终点得确定以及仪器均无问题)。解: Na2HPO412H2O%=答:Na2HPO412H2O的百分含量为112.0%。滴定至化学计量点时,主成型体是Na2H2PO4,pH=4.7 而以甲基橙为指示剂,变色范围为3.1-4.4 ,变色点为3.4。显然,变色点与化学计量点具有较大的差别。故终点误差较大。由于终点较化学计量点偏高,故引起正误差。9. 分析不纯CaCO3(其中不含分析干扰物)时,称取试样0.3000克,加入0.2500M HCl标准溶液25.00ml。煮沸除去CO2,
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