醛和酮课后习题答案

1、. 第十一章醛和酮1. 用系统命名法命名以下醛酮。解：12-甲基-3-戊酮24-甲基-2-乙基己醛3(E)-4-己烯醛4(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮54-羟基-3-甲氧基苯甲醛64-甲氧基苯乙酮7(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛8(R)-3-溴-2-丁酮93-甲酰基戊二醛10螺4.5-8-癸酮2. 比拟以下羰基化合物与H加成时的平衡常数K值大小。解：123. 将以下各组化合物按羰基活性排序。解：1234. 在以下化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。解：14235. 以下羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。解：452316. 完成以下反响式对于有两

2、种产物的请标明主、次产物或7. 鉴别以下化合物。1 CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3I2/NaOH - 黄色CHI32 PhCH2CHO PhCOCH3Tollen试剂 Ag -Tollen试剂 Ag - - -I2/NaOH - 黄色CHI3黄色CHI3 -金属Na - - 气体 -8. 醛酮与H2NBB=OH, NH2, NHPh, NHCONH2反响生成相应衍生物，反响通常在弱酸性条件下进展，强酸或强碱都对反响不利，试用反响机理解释。解：酸催化的反响机理：羰基在酸催化下质子化，极性增强，有利于亲核试剂的进攻，酸性条件下也有利于羟基脱水，形成最终产物。但是在强酸性条件下

3、，会导致氨的衍生物H2NB质子化，降低了亲核试剂H2NB的浓度：使反响不能进展。所以，既要保持一定酸度对反响起催化作用，又要保持游离氨一定浓度，使反响能正常进展。如果在强碱条件下，强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢，不利于中间体脱水，还可能与N竞争去进攻羰基。因此强酸和强碱对反响都不利。9. 甲基酮在次卤酸钠*2+NaOH作用下，发生碳碳键断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其反响机理的最后一步是：为什么在强碱作用下，-H未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂？解：因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是C*3-，而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H-和R-，而H-和R-都是相当强的碱，

4、难以离去，反响不能进展。相对而言C*3-则是较弱的碱，反响容易进展。所以，-H未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反响那样，在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反响。10. 解：1用Zn-Hg/浓HCl复原，因为碱性条件下易发生脱HBr的反响。23用Wolff-Kishner-黄鸣龙法复原，因为酸性条件易脱H2O。11. 解：碱催化下，羟醛缩合反响为碳负离子进攻羰基，在此条件下，比更容易生成；而酸催化条件下，为烯醇式中间体的-C进攻羰基，此时比稳定。故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。12. 如何实现以下转变？13. 以甲苯及必要试剂合成以下化合物。14. 以苯及不超过2个碳的有机化

5、合物合成以下化合物。15. 以环己酮及不超过3个碳的有机物合成16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成17. 对以下反响提出合理的反响机理。18. 化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反响，F对220nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据说明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用，F经臭氧化-复原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式为C5H8O2，G能发生银镜反响和碘仿反响，试推出化合物F和G的合理构造。解：19. 化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理是能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试剂作用下，有银镜生成。A的1HNMR谱如下：2.1s, 3H，2.6d, 2H，3.2s, 6H，4.7t, 1H，试推测其构造。解：A的构造为：20. *化合物A，分子式为C5H12O，具有光学活