高考化学二轮训练题： 2套选考专攻练 选考专攻练1 Word版含答案

1、选考专攻练(一)(分值：15分，建议用时：10分钟)选考题：共15分。请考生从2道题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。35化学选修3：物质结构与性质(15分)铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。 【97184384】(1)聚合硫酸铁的化学式为Fe2(OH)n(SO4)3eq f(n,2)m，是常用的水处理剂。基态铁原子的核外电子排布式为_，聚合硫酸铁中铁元素阳离子有_个未成对电子。(2)Fe3、Co3与Neq oal(,3)、CN等可形成络合离子。K3Fe(CN)6可用于检验Fe2，配体CN中碳原子杂化轨道类型为_，1 molFe(CN)63中含有键的数目为_。Co(N3)(

2、NH3)5SO4中Co的配位数为_，C、N、O的第一电离能最大的为_，其原因是_。已知Neq oal(,3)与CS2互为等电子体，则Neq oal(,3)的空间构型为_。(3)化合物FeF3熔点高于1 000 ，而Fe(CO)5的熔点却低于0 ，FeF3熔点远高于Fe(CO)5的原因可能是_。(4)氟化亚铁晶胞属于四方晶系，其长方体结构如图所示，根据图中所示数据计算该晶体密度_gcm3(列出计算式即可)。【思路分析】根据核外电子排布规律写出基态Fe原子核外电子排布式，并推导Fe3的核外电子排布及未成对电子数；分析CN中C原子的成键情况确定杂化轨道类型，结合共价键及等电子体原理解决相关问题；根据

3、熔点确定FeF3、Fe(CO)5的晶体类型，再分析熔点不同的原因；分析FeF2晶胞结构，根据“eq f(m,V)”计算晶体的密度。【解析】(1)基态Fe原子核外有26个电子，据核外电子排布规律可知，其核外电子排布式为1 s22s22p63s23p63d64s2或Ar3d64s2。聚合硫酸铁中铁元素的阳离子为Fe3，基态Fe原子失去4s轨道上的2个电子和3d轨道上的1个电子生成Fe3，故Fe3的外围电子轨道表示式为，故Fe3有5个未成对电子。(2)配体CN中存在CN键，则C原子形成1个键、2个键，且含有1对孤电子对，故C原子采取sp杂化；Fe(CN)63中有6个CN作为配体，配体与Fe3之间存在

4、配位键，而配位键也属于键，则1个Fe(CN)63含有12个键，故1 molFe(CN)63含有键的数目为12NA。Co(N3)(NH3)5SO4中Neq oal(,3)、NH3均为配位体，则Co的配位数为156个；同周期元素的第一电离能随原子序数的递增呈增大的趋势，A、A族反常，C、N、O同处于第二周期，但N原子的2p轨道处于半充满的稳定状态，其第一电离能大于O元素，故第一电离能最大的是N元素。Neq oal(,3)与CS2互为等电子体，据等电子体原理可知，互为等电子体的分子或离子具有相似的空间构型，CS2的结构与CO2相似，为直线形分子，故Neq oal(,3)的空间构型为直线形。 (3)F

5、eF3为离子晶体，Fe(CO)5为分子晶体，离子晶体中离子键远强于分子晶体中分子间作用力，故FeF3的熔点远高于Fe(CO)5的熔点。(4)FeF2晶胞属于四方晶系，每个晶胞中含有2个Fe2和4个F，则1 mol晶胞的质量为(256419)g；晶胞的参数分别为a pm、b pm、c pm，则晶胞的体积为abc1030 cm3，故该晶体的密度eq f(256419 g,NAabc1030 cm3)eq f(256419,6.021023abc1030) gcm3。【答案】(15分)(1)1s22s22p63s23p63d64s2(或Ar3d64s2)(1分)5(1分)(2)sp(2分)12NA(

6、2分)6(1分)N(1分)氮原子2p轨道上的电子为半充满，相对稳定，更不易失去电子(2分)直线形(1分)(3)FeF3是离子晶体，Fe(CO)5是分子晶体，离子键的作用力远比分子间作用力强，故FeF3熔点远高于Fe(CO)5(2分)(4)eq f(256419,6.021023abc1030)(2分)36化学选修5：有机化学基础(15分)石油分馏得到的轻汽油可在Pt催化下脱氢环化，逐步转化为芳香烃。以链烃A为原料合成两种高分子材料的路线如下：已知以下信息：B的核磁共振氢谱中只有一组峰；G为一氯代烃。RXRXeq o(,sup8(Na，20 ) RR(X为卤素原子，R、R为烃基)。回答以下问题：

7、 【97184385】(1)B的化学名称为_，E的结构简式为_。(2)G生成H的化学方程式为_。(3)J的结构简式为_。(4)F合成丁苯橡胶的化学方程式为_。(5)I的同分异构体中能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)。能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体；既能发生银镜反应，又能发生水解反应。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为6211的是_(写出其中一种的结构简式)。 (6)参照上述合成路线，以2甲基己烷和一氯甲烷为原料(无机试剂任选)，设计制备化合物E的合成路线：_。【解析】B(C6H12)在光照下与Cl2发生取代反应生成G，G在NaOH/醇、加热条件下发生消去反应生成H，H经KM

8、nO4/H氧化生成HOOC(CH2)4COOH，结合信息逆向推理可知，H为环己烯()，G为一氯环己烷()，B为环己烷()。A(C6H14)在Pt催化、高温条件下脱氢环化得到B，则A为CH3(CH2)4CH3。B()在Pt催化、高温条件下反应生成C(C6H6)，则C为。C与Cl2在FeCl3催化作用下发生取代反应生成D(C6H5Cl)，则D为。D与CH3CH2Cl在Na、20 条件下反应生成E(C8H10)，结合C、H原子守恒及信息可知该步反应为取代反应，则E为。E在CrO3和Al2O3催化、600 条件下反应生成F(C8H8)，该步反应中CH2CH3脱去1分子H2，则F为。(1)由上述分析可知

9、，B的结构简式为，其化学名称为环己烷；E的结构简式为。(2)G()发生消去反应生成H()，结合反应原理及原子守恒写出化学方程式。(3)HOOC(CH2)4COOH与乙二醇(HOCH2CH2OH)在催化剂作用下发生缩聚反应生成J，则J的结构简式为。(4)F为，与1,3丁二烯(CH2=CHCH=CH2)在催化剂作用下发生加聚反应生成丁苯橡胶，化学方程式为nnCH2=CHCH=CH2eq o(,sup8(催化剂)(5)I为HOOC(CH2)4COOH，其同分异构体满足条件：能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，则含有COOH；既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有CHO和酯基(COO)，结合I分子中O原子数目推知，应含有HCOO结构，剩余4个碳原子的碳链结构有两种：CCCC和。分类讨论：COOH和HCOO连接在同一碳原子上有3种不同结构；COOH和HCOO连在的不同碳原子上有