汽油检测方法简介1-

1、汽油检测方法简介汽油检测方法简介中国石化销售公司质量管理站中国石化销售公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外分析中红外分析 1气相色谱气相色谱 2 原子吸收原子吸收 3目录目录中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外汽油分析仪中红外汽油分析仪中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.测试前准备工作测试前准备工作中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.1 1.1 样品和试剂的准备样品和试剂的准备 准备好待测的汽油样品。准备好待测的汽油样品。 准备好相关试剂。准备好相关试剂。 准备好清

2、洗仪器的试剂：甲苯、无水准备好清洗仪器的试剂：甲苯、无水乙醇和石油醚各一瓶。乙醇和石油醚各一瓶。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2022-7-76 1、仪器开机自检过程中不能拔掉电源或者马上关机、仪器开机自检过程中不能拔掉电源或者马上关机 2、放置仪器的平台禁止振动。在搬动过程中，切勿振动过强。、放置仪器的平台禁止振动。在搬动过程中，切勿振动过强。3、建议不要经常搬动仪器，以免造成线路和主板松动，以及光路错误。、建议不要经常搬动仪器，以免造成线路和主板松动，以及光路错误。1.2 仪器开机仪器开机确认仪器数据库是否需要升级确认仪器数据库是否需要升级中国石化销售有限公司

3、质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3 1.3 仪器的测试性能确认仪器的测试性能确认 由于仪器在长期使用过程中，可能会出现由于仪器在长期使用过程中，可能会出现仪器不能自动识别被检测物质的情况，需要在仪器不能自动识别被检测物质的情况，需要在检测前对仪器的测试性能进行核实。检测前对仪器的测试性能进行核实。 如果有被检测物质未被仪器识别，需联系如果有被检测物质未被仪器识别，需联系仪器厂家进行处理仪器厂家进行处理。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.1 1.3.1 测试结果的分析测试结果的分析中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外吸收

4、光谱吸收峰的意义中红外吸收光谱吸收峰的意义中红外吸收光谱中物质对应波数的列表中红外吸收光谱中物质对应波数的列表中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 氧含量测试符合氧含量测试符合ASTM D5845ASTM D5845 苯含量测试符合苯含量测试符合ASTM D6277ASTM D6277红外检测符合红外检测符合ASTMASTM标准的两个方法标准的两个方法中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2022-7-711 红外光谱仪测定结果表明，所有含氧红外光谱仪测定结果表明，所有含氧化合物，无论是有机物还是无机物，其红化合物，无论是有机物还是无机物，其红外活

5、性都是很大的，表现为强的吸收峰，外活性都是很大的，表现为强的吸收峰，这为判定化合物是否含氧提供了有力的分这为判定化合物是否含氧提供了有力的分析检测依据。析检测依据。1.3.1.1 氧含量氧含量中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 醇，醚在醇，醚在8008001350cm1350cm-1-1表现出强烈的特征吸收性表现出强烈的特征吸收性 醇在醇在3000-3700cm3000-3700cm-1-1处还有一个强的吸收频带处还有一个强的吸收频带 MTBE MTBE在在1087cm1087cm-1-1波数具有很强的特征峰。吸收强度与汽波数具有很强的特征峰。吸收强度与汽油中油中MT

6、BEMTBE含量成正比含量成正比 乙醇在乙醇在1050cm1050cm-1-1波数具有很强的特征峰。吸收强度与汽波数具有很强的特征峰。吸收强度与汽油中乙醇含量成正比油中乙醇含量成正比 1031 1031有个小小的峰，这个位置出峰的有可能是甲醇，有个小小的峰，这个位置出峰的有可能是甲醇，也可能是其它物质也可能是其它物质1.3.1.1 1.3.1.1 氧含量2022-7-7132012年销售公司97#谱线与MTBE谱线对比MTBEMTBE定性特征峰定性特征峰2012年比对样分析 鉴定2022-7-714甲醇甲醇乙醇醇中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站小机器报出有甲醇，使用

7、气相色谱仪检测则没有甲醇。小机器报出有甲醇，使用气相色谱仪检测则没有甲醇。2022-7-7151.1.问题可能是甲醇含量少，不在色谱检测下限以问题可能是甲醇含量少，不在色谱检测下限以上，或者气相色谱峰积峰参数需要重新调整。上，或者气相色谱峰积峰参数需要重新调整。2.2.中红外在中红外在400-1300cm400-1300cm-1-1之间是指纹峰，仅代表之间是指纹峰，仅代表的是官能团的振动峰。有的是官能团的振动峰。有-OH-OH基的并非全是醇类。基的并非全是醇类。3.3.当中红外检测报出有甲醇，必须使用气相色谱进当中红外检测报出有甲醇，必须使用气相色谱进行验证其物质是否存在，及含量是否超出规定范

8、围行验证其物质是否存在，及含量是否超出规定范围。甲醇含量甲醇含量中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.11.3.1.2 苯含量 苯在中红外苯在中红外674波数具有很强的波数具有很强的特征峰。吸收强特征峰。吸收强度与汽油中苯含度与汽油中苯含量成正比量成正比2022-7-716苯测试符合苯测试符合ASTM D6277675波数处表现出强峰，1037处弱峰中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 红外光谱测量苯和含氧化合物则是红外光谱测量苯和含氧化合物则是直接利用其吸收特征与组成含量间的关直接利用其吸收特征与组成含量间的关系，是一种直接测量方法，数据

9、准确性系，是一种直接测量方法，数据准确性和可靠性高。和可靠性高。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外检测非常规添加剂中红外检测非常规添加剂中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站序号序号被检测物质被检测物质测试方法测试方法1 1N-N-甲基苯胺甲基苯胺中红外机中红外机2 2甲缩醛甲缩醛中红外机与中红外机与SH/T 0663SH/T 0663联合使用联合使用3 3碳酸二甲脂碳酸二甲脂中红外机与中红外机与SH/T 0663SH/T 0663或或SH/T 0713SH/T 0713联合使用联合使用4 4乙酸仲丁酯乙酸仲丁酯中红外机或中红外机或SH/T

10、 0713SH/T 0713或或SH/T 0693SH/T 0693非常规添加剂检测非常规添加剂检测乙酸仲丁酯碳酸二甲酯 1.41SH/T 0713SH/T 0693SH/T 0663色谱图色谱图甲缩醛 0.52碳酸二甲酯 1.41中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2013比对样吸收光谱图比对样吸收光谱图中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2022-7-7271.3.2.3 1.3.2.3 含乙酸仲丁酯含乙酸仲丁酯乙酸仲乙酸仲丁酯丁酯中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站各种样品浸泡加油机软管和皮碗各种样品浸泡加油机软管和

11、皮碗浸泡在含浸泡在含8%（体积分数）（体积分数）乙酸仲丁酯汽乙酸仲丁酯汽油中的油管和油中的油管和皮碗（皮碗（42h）浸泡在乙酸仲浸泡在乙酸仲丁酯中的油管丁酯中的油管和皮碗（和皮碗（42h）浸泡在浸泡在93#汽汽油中的油管和油中的油管和皮碗（皮碗（42h）新油管新油管新皮碗新皮碗浸泡在乙酸仲浸泡在乙酸仲丁酯中的油管丁酯中的油管（42h）浸泡在浸泡在93#汽汽油中的油管油中的油管（42h）浸泡在含浸泡在含8%（体积分数）（体积分数）乙酸仲丁酯汽乙酸仲丁酯汽油中的油管油中的油管（42h）浸泡在乙酸仲浸泡在乙酸仲丁酯中的皮碗丁酯中的皮碗（42h）浸泡在浸泡在93#汽汽油中的皮碗油中的皮碗（42h）浸泡

12、在含浸泡在含8%（体积分数）（体积分数）乙酸仲丁酯汽乙酸仲丁酯汽油中的皮碗油中的皮碗（42h）乙酸仲丁酯对加油机软管和皮碗的溶胀乙酸仲丁酯对加油机软管和皮碗的溶胀汽车油管溶胀试验汽车油管溶胀试验中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.2.4 甲缩醛2022-7-731甲缩醛中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.2.5 氮甲基苯胺2022-7-732氮甲基苯胺中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.2.6 1.3.2.6 碳酸二甲酯碳酸二甲酯碳酸二甲酯鉴定2022-7-733碳酸二甲酯中国石化销售有限公司质量管

13、理站中国石化销售有限公司质量管理站1.3.2.7 1.3.2.7 苯胺苯胺中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站苯胺苯胺中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站MMA(间甲基苯胺）吸收光谱图中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站邻、间、对甲基苯胺吸收光谱图中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 仪器内置专业精密电子密度计，符合仪器内置专业精密电子密度计，符合ASTM D4052ASTM D4052及石化行业标准及石化行业标准 SH/T 0604SH/T 0604原原油和石油产品密度测定法油和石油产品密度测定法

14、(U(U形振动管法形振动管法) ) 设备配有电子密度计模块，内置安东岶设备配有电子密度计模块，内置安东岶DN35DN35型型U U型振荡管型密度计。型振荡管型密度计。2022-7-738 1.3.2.8 1.3.2.8 密度测试密度测试中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 中红外数据库中有一个烯烃类数据库中红外数据库中有一个烯烃类数据库:jc库，检测时要选中库，检测时要选中 芳烃特征峰芳烃特征峰: 769，797，807，1607cm-1，还有，还有674，695，729cm-1三波数三波数 烯烃特征峰烯烃特征峰: 888，912，967，1647cm-11.3.2.9

15、 芳烃与烯烃含量中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 辛烷值从根本上取决于汽油的组成：各种烃类和含氧化合物，辛烷值从根本上取决于汽油的组成：各种烃类和含氧化合物，他们对汽油的辛烷值有各自的贡献率。他们对汽油的辛烷值有各自的贡献率。 红外光谱上不同的吸收位置对应不同的组分，而吸收强度的红外光谱上不同的吸收位置对应不同的组分，而吸收强度的高低则对应某一组分量的多少，即一个汽油的光谱特征在很高低则对应某一组分量的多少，即一个汽油的光谱特征在很大程度上可以反映出其组成特征。大程度上可以反映出其组成特征。 通过大量样品辛烷值的测定和其光谱的测量，采用合理的化通过大量样品辛烷值的测

16、定和其光谱的测量，采用合理的化学计量学方法，就可以建立起汽油辛烷值与其光谱特征的关学计量学方法，就可以建立起汽油辛烷值与其光谱特征的关系，或称模型。利用模型就可以通过汽油光谱特征的的测量系，或称模型。利用模型就可以通过汽油光谱特征的的测量快速预测出其辛烷值。快速预测出其辛烷值。1.3.2.10 1.3.2.10 研究法辛烷值（研究法辛烷值（RONRON）中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2022-7-741RON 准确性相关说明准确性相关说明 由于我国不同炼厂进由于我国不同炼厂进货渠道的汽油组分差异大，货渠道的汽油组分差异大，这就要求，对于数据库的这就要求，对于数据库

17、的数据积累要全，要准，误数据积累要全，要准，误差小的数据样本要多，要差小的数据样本要多，要严格把关数据库数据的质严格把关数据库数据的质量，量，建议锰含量用原子吸收实测值建议锰含量用原子吸收实测值辛烷值与辛烷值与MMTMMT关系关系中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 在中红外光谱仪中存有在中红外光谱仪中存有3232中纯物质的光谱中纯物质的光谱线，用化学计量学的线，用化学计量学的K-K-矩陈变换法，把单个矩陈变换法，把单个组份的谱线列成一个矩陈，其中包括浓度组份的谱线列成一个矩陈，其中包括浓度K K因因子，求解这个矩陈相当用最少二乘法拟合，子，求解这个矩陈相当用最少二乘法

18、拟合，用于产生所得的谱线的单个组份的谱线用于产生所得的谱线的单个组份的谱线. .当所当所分析的汽油组份变更时，从而非常容易改变分析的汽油组份变更时，从而非常容易改变单个组分的谱线并计算相应的浓度。单个组分的谱线并计算相应的浓度。2022-7-7421.3.2.11 1.3.2.11 蒸馏数据蒸馏数据中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外检测蒸馏中红外检测蒸馏: : 其分析准确度满足要求，精密度好，其分析准确度满足要求，精密度好，分析速度快，操作简单，但是要根据样品分析速度快，操作简单，但是要根据样品的变化，不断完善，扩充标准数据库，样的变化，不断完善，扩充标准数据库

19、，样品库必须覆盖样品性质及所测的浓度范围。品库必须覆盖样品性质及所测的浓度范围。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站检测结果中部分指标参数含义检测结果中部分指标参数含义中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站相关指标参数含义相关指标参数含义RON与修正与修正RON区别区别总芳烃与计算芳烃区别总芳烃与计算芳烃区别锰与锰与MMT区别区别RON与锰关系与锰关系2022-7-745中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 修正的研究法辛烷值：去掉了修正的研究法辛烷值：去掉了MMTMMT、甲缩醛、甲缩醛、N-N-甲基胺、乙酸仲丁酯、碳酸二甲

20、酯等的辛烷甲基胺、乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯等的辛烷值贡献值。值贡献值。CA1CA1至至CA4CA4代表谱图匹配度，代表谱图匹配度，CA1CA1或者或者CA2CA2，可信度，可信度高，高，CA3CA3和和CA4CA4可以参考可以参考。MLRMLR叫多元线性回归，就是数学模拟运算。叫多元线性回归，就是数学模拟运算。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站部分英文缩写对应的物质名称部分英文缩写对应的物质名称2 MMAMMA间甲基苯胺间甲基苯胺2 MMT MMT甲基环戊二烯三羰基锰甲基环戊二烯三羰基锰2 CMT CMT乙基环戊二烯三羰基锰乙基环戊二烯三羰基锰2 PNA PNA稠环芳烃

21、稠环芳烃2 DCPD DCPD双聚环戊二烯双聚环戊二烯2 DVPE DVPE蒸气压蒸气压中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2.样品检测过程样品检测过程2.1 2.1 检测前相关参数输入与查验检测前相关参数输入与查验2022-7-749测量模式选择测量模式选择样品、操作者输入样品、操作者输入数据库确认数据库确认重复性次数输入重复性次数输入参比谱线检测参比谱线开机生成，每隔一参比谱线开机生成，每隔一段时间生成段时间生成.不进行样品检不进行样品检测时会删除掉，只有进行样测时会删除掉，只有进行样品检测时才保存品检测时才保存不同模式加有模块不同2.2 2.2 检测过程及结果检测

22、过程及结果2022-7-750连好管路，按运连好管路，按运行按钮行按钮移开进样管按确移开进样管按确认按钮认按钮检测数据处理中检测数据处理中结果报出界面结果报出界面2.3 检测参数的设定与调整检测参数的设定与调整仪器能检测参数，仪器能检测参数，软件已固定软件已固定2022-7-751 可测指标可测指标 名称名称将总显示框勾选上将总显示框勾选上 标定标定 限值限值 高级高级偏差为偏差为0，系数为，系数为1设置检出限及提设置检出限及提示条件示条件2022-7-7522.4 拷屏幕操作拷屏幕操作拷屏幕操作：拷屏幕操作：第一步：在第一步：在U盘里建立盘里建立Screenshot文件夹。文件夹。第二步：点

23、击第二步：点击“系统系统”的的“APP”中的中的“拷屏幕拷屏幕模式模式”。第三步：进入需要拷贝第三步：进入需要拷贝的屏幕，按住开关键的屏幕，按住开关键2秒秒钟，听到滴的一声，拷钟，听到滴的一声，拷屏幕结束。屏幕结束。第四步：到第四步：到“APP”中点中点击击“卸载卸载”，待其变成，待其变成灰色即表示文件已下载灰色即表示文件已下载至至Screenshot文件夹。文件夹。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2.5 2.5 查看测试结果查看测试结果中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站查看测试结果的两种方法查看测试结果的两种方法4 利用软件查看测试结果并

24、打印利用软件查看测试结果并打印4 直接从仪器的结果项查看测试结果直接从仪器的结果项查看测试结果中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2.5.12.5.1 利用软件查看测试结果利用软件查看测试结果2.5.1.1 2.5.1.1 电脑软件安装电脑软件安装2022-7-756双击安装文件单击next单击next同时将谱线查看软件及检测结果下载软件进行了安装同时将谱线查看软件及检测结果下载软件进行了安装中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2.5.1.2 电脑软件升级2022-7-757 最新版本为最新版本为version 1.26代替老版本代替老版本ver

25、sion1.19，如果版本是，如果版本是7开头的，软件开头的，软件版本必须是版本必须是version 1.24以后的以后的2.5.1.2 2.5.1.2 仪器软件升级仪器软件升级2022-7-758 仪器软件升级仪器软件升级屏幕屏幕6.5寸：最新版本号寸：最新版本号eraspec1601、下载升级软件，注意大、下载升级软件，注意大小是否有变化小是否有变化2、放到、放到U盘盘erasofteraspec3、文件名一定是、文件名一定是eraspec#.tgz4、插到、插到USB口口5、关机重启，自动升级、关机重启，自动升级6、测试、测试屏幕屏幕7.0寸：最新版本号寸：最新版本号eraspec716

26、32.5.1.3 2.5.1.3 电脑软件下载与查看结果电脑软件下载与查看结果 检测结果可以在仪器上浏览，也可以用通过软检测结果可以在仪器上浏览，也可以用通过软件找开件找开U盘盘(USB)，局域网或，局域网或LOCAL进行查看。进行查看。（在网络地址一栏输入（在网络地址一栏输入IP地址，地址，IP地址可以按以下地址可以按以下路径查找：路径查找：“系统系统”-“net”-“IP地址地址”，将该地，将该地址输入网络地址一栏即可。再从址输入网络地址一栏即可。再从“标准标准”选择选择“Gas-MMT”后点击后点击“下载所有结果下载所有结果”）2022-7-7592022-7-7602.5.1.4 2.

27、5.1.4 检测结果汇总表打印检测结果汇总表打印2.5.1.5 2.5.1.5 谱线查看谱线查看谱线查看共两种方法谱线查看共两种方法 在仪器上直接查看在仪器上直接查看 下载到电脑上使用谱线分析软件查看下载到电脑上使用谱线分析软件查看2022-7-7612.5.1.6 2.5.1.6 下载生成谱线下载生成谱线2022-7-762点点“测量测量”- -点点“选项选项”- -点点“调用谱调用谱线线”- -选择需要调用的谱线选择需要调用的谱线- -点点“确确定定”- -仪器显示重新计算，计算结束后，仪器显示重新计算，计算结束后，再根据计算机控制软件显示的该文件的再根据计算机控制软件显示的该文件的存储路

28、径，利用谱线分析软件查看。存储路径，利用谱线分析软件查看。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站2.5.22.5.2 利用仪器直接查看测试利用仪器直接查看测试结果结果中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站3.3.测试结果的测试结果的LIMSLIMS传输传输中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站LIMSLIMS的两种传输方式的两种传输方式通过电脑控制软件传输通过电脑控制软件传输不通过电脑直接传输不通过电脑直接传输中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站通过电脑控制软件向通过电脑控制软件向LIMSLIMS传输存在

29、问题传输存在问题 无法传输的项目有：无法传输的项目有： 20 20密度密度 锰含量锰含量 MTBE MTBE 甲苯甲苯 二烯烃二烯烃中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站不通过电脑直接传输存在的问题不通过电脑直接传输存在的问题 在测试结束后，测试结果直接传送在测试结束后，测试结果直接传送给给LIMSLIMS，但仪器中的测试结果在一段，但仪器中的测试结果在一段时间后无法再进行查询，如果上传时间后无法再进行查询，如果上传LIMSLIMS不成功，易造成测试结果丢失。不成功，易造成测试结果丢失。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站4 4. .仪器的关机及日

30、常维护仪器的关机及日常维护2022-7-769石油醚、无水乙醇、甲苯切勿使用丙酮清洗，丙酮极易腐蚀管路4.1 4.1 仪器的关机仪器的关机日常维护日常维护1、硅胶，每月检查一次、硅胶，每月检查一次2、排液的检查，排出液体在、排液的检查，排出液体在8-15ML3、滤片的检查及更换、滤片的检查及更换4、检测结束后用三种液体清洗、检测结束后用三种液体清洗1、甲苯、甲苯2、无水乙醇、无水乙醇3、石油醚、石油醚4、或者其混合物、或者其混合物 不用丙酮不用丙酮 5.泵的反接泵的反接.在严重阻塞情况下使用在严重阻塞情况下使用2022-7-770注意脱脂棉要复原注意脱脂棉要复原 4.2 4.2 日常维护与保养

31、日常维护与保养样品池污染等情况样品池污染等情况 2022-7-771 或排液少或排液少于于8mL 出现检查出现检查滤片滤片4.3 滤片更换或清洗滤片更换或清洗静电静电接地接地电源电压电源电压稳定稳定台面台面固定固定仪器仪器摆放摆放2022-7-772中红外仪为贵重精密仪器，遵照精密仪器的管理规定中红外仪为贵重精密仪器，遵照精密仪器的管理规定环境温度15-28室内湿度不超过65%无腐蚀性气体，灰尘无电磁场干扰环境要求环境要求4.4 4.4 仪器放置条件仪器放置条件中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站第二部分第二部分中红外仪器数据库操作中红外仪器数据库操作中国石化销售有限公

32、司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站数据库标定与更新数据库标定与更新2022-7-774一 单次检测结果直接标定入数据库二 用以前做过的检测结果进行标定三 导入已标定的外部数据库四 标定后数据库的审核检查现有数据库的含义现有数据库的含义2022-7-775数据库操作数据库操作 是基础库，对芳烃与烯烃而言Jc 关于辛烷值数据库PC23 MMT调和油库Pm25 乙醇汽油数据库乙醇汽油数据库PE25 蒸气压数据库蒸气压数据库DVPE5 自已标定的库自已标定的库PE25 外来引用标定库Jx Hpzhc 无多大作用，一般不选无多大作用，一般不选FO1 1、单次检测结果直接标定入数据库、单次检测结果

33、直接标定入数据库 检测结束后直检测结束后直 接将结果加入接将结果加入到指定数据库。到指定数据库。进行校正时，进行校正时，一般要准备以一般要准备以下几个下几个 数据：数据： 1.研究法辛烷研究法辛烷值值 2.马达法辛烷马达法辛烷值值 3.芳烃芳烃 4.烯烃烯烃 5.蒸馏数据蒸馏数据 6.蒸气压蒸气压2022-7-776针对自己的样品，建立自己的数据库。要注意样本的积累，针对自己的样品，建立自己的数据库。要注意样本的积累，校正表中若无标准值的空缺，不能填校正表中若无标准值的空缺，不能填”0”或其它数据或其它数据自我开发2、从以前做过的检测结果进行标定、从以前做过的检测结果进行标定 首先选中需要加入

34、数据首先选中需要加入数据库的记录库的记录 再点击加入数据库再点击加入数据库 选择需要加入的数据库选择需要加入的数据库 输入标准指标输入标准指标 无标准指标的，则空缺无标准指标的，则空缺2022-7-777中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站3、导入已标定的外部数据库、导入已标定的外部数据库用用U U盘插入中红外机，在数据库界面，导出数据库，盘插入中红外机，在数据库界面，导出数据库，然后在别的电脑上将提供的这个数据拷贝进然后在别的电脑上将提供的这个数据拷贝进U U盘里盘里的的resultsresultseraspeceraspecgaslibgaslib目录里目录里再将再

35、将u u盘插入中红外机，导入数据库，数据库的导盘插入中红外机，导入数据库，数据库的导入和导出具体方法可看中红外机的说明书。入和导出具体方法可看中红外机的说明书。2022-7-778中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站4、自建立数据库的审核检查、自建立数据库的审核检查2022-7-779 样品数量是否达到20以上 校正指标是否输入正确按照设备按照设备要求步骤要求步骤上传到仪上传到仪器库中器库中 使用自建立的数据库，发现数据较差，可能是油样与标定的油不匹配造成，要进一步核查中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站第三部分第三部分中红外机物质的检测限中红外

36、机物质的检测限中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站中红外机定量测量的原理中红外机定量测量的原理 利用非常规添加物的特征峰来进行定性，利用利用非常规添加物的特征峰来进行定性，利用特征峰的峰高来进行定量，通常是采用配制含有特征峰的峰高来进行定量，通常是采用配制含有某一浓度的非常规添加剂的汽油来单点标定仪器，某一浓度的非常规添加剂的汽油来单点标定仪器，再根据该添加物的浓度和峰高的比值及被测未知再根据该添加物的浓度和峰高的比值及被测未知样品中的该添加物的峰高来确定其含量。样品中的该添加物的峰高来确定其含量。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站各种物质的线

37、性检测范围各种物质的线性检测范围甲醇甲醇 ：0.3-10%0.3-10%（体积分数）（体积分数）苯：苯：0.06-15%0.06-15%（体积分数）（体积分数）乙醇：乙醇：0.5-15%0.5-15%（体积分数）（体积分数）其它单体物质的检测范围均为：其它单体物质的检测范围均为：0.5-15%0.5-15%（体积分数）（体积分数）气相色谱基础知识气相色谱基础知识一、基础知识一、基础知识色谱起源色谱起源石油醚石油醚碳酸碳酸钙颗钙颗粒粒色素色素色色谱谱组组分分中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站（一）、色谱简介一）、色谱简介 色谱法或色谱分析也称之为色层法或层析法，色谱法或

38、色谱分析也称之为色层法或层析法，是一种物理分离方法，他利用混合物中各物质在是一种物理分离方法，他利用混合物中各物质在两相间分配系数的差别，当溶质在两相间做相对两相间分配系数的差别，当溶质在两相间做相对移动时，各物质在两相间进行多次分配，从而使移动时，各物质在两相间进行多次分配，从而使各组分得到分离。各组分得到分离。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站色谱分析的基本原理色谱分析的基本原理 在色谱分析过程中，载气带着试样流经色谱在色谱分析过程中，载气带着试样流经色谱柱，试样中各组分接触固定液时就溶解在固定液柱，试样中各组分接触固定液时就溶解在固定液中。但由于载气不断流过，溶

39、解的组分又挥发出中。但由于载气不断流过，溶解的组分又挥发出来跟着载气继续前进；在色谱柱中就不断地发生来跟着载气继续前进；在色谱柱中就不断地发生了溶解、挥发、再溶解、再挥发的过程。溶解和了溶解、挥发、再溶解、再挥发的过程。溶解和挥发的过程要进行很多次，因而试样中各组分将挥发的过程要进行很多次，因而试样中各组分将因溶解度的微小差异而彼此分离。因溶解度的微小差异而彼此分离。 中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站（二）、色谱分类（二）、色谱分类色谱分类通常是按照下述三种方法：色谱分类通常是按照下述三种方法： 按照固定相和流动相的状态分类按照固定相和流动相的状态分类 按照固定相性

40、质和操作方式分类按照固定相性质和操作方式分类 按照色谱分离过程的物理化学原理分类按照色谱分离过程的物理化学原理分类 按照固定相和流动相的状态分类按照固定相和流动相的状态分类流动相流动相液体液体流动相流动相气体气体固定相固定相固体固体液体液体固定相固定相固体固体液体液体名称名称液固色谱液固色谱液液色谱液液色谱名称名称气固色谱气固色谱气液色谱气液色谱总称总称液相色谱液相色谱总称总称气相色谱气相色谱按照固定相性质和操作方式分类按照固定相性质和操作方式分类固定相形式固定相形式柱柱纸纸薄层板薄层板固定相性质固定相性质填充柱填充柱开口管柱开口管柱具有多孔和强具有多孔和强渗透力的滤纸渗透力的滤纸或纤维素薄膜

41、或纤维素薄膜在玻璃板上涂在玻璃板上涂有硅胶薄层或有硅胶薄层或用多孔烧结玻用多孔烧结玻璃板璃板在玻璃或不锈在玻璃或不锈钢柱管内填充钢柱管内填充固体吸附剂或固体吸附剂或涂渍在惰性载涂渍在惰性载体上的固定液体上的固定液在玻璃，石英在玻璃，石英或不锈钢毛细或不锈钢毛细管内壁附有吸管内壁附有吸附剂薄层或涂附剂薄层或涂渍固定液薄膜渍固定液薄膜操作方式操作方式液体或气体流动相从柱头向柱液体或气体流动相从柱头向柱尾连续不断的冲洗尾连续不断的冲洗液体流动相从液体流动相从圆形滤纸中央圆形滤纸中央向四周扩散向四周扩散液体流动相从液体流动相从薄层板一端向薄层板一端向另一端扩散另一端扩散名称名称柱色谱柱色谱纸色谱纸色谱

42、薄层色谱薄层色谱按照色谱分离过程的物理化学原理分类按照色谱分离过程的物理化学原理分类名称名称吸附色谱吸附色谱分配色谱分配色谱离子交换色谱离子交换色谱凝胶色谱凝胶色谱原理原理利用吸附剂利用吸附剂对不同组分对不同组分吸附性能的吸附性能的差别差别利用固定液利用固定液对不同组分对不同组分分配性能的分配性能的差别差别利用离子交换剂利用离子交换剂对不同离子亲和对不同离子亲和能力的差别能力的差别利用凝胶对不利用凝胶对不同组分分子的同组分分子的阻滞作用的差阻滞作用的差别别平衡常数平衡常数吸附系数吸附系数KA分配系数分配系数KP选择性系数选择性系数KS渗透系数渗透系数KPF流 动 相 为 液流 动 相 为 液体

43、体液固吸附色液固吸附色谱谱液液分配色液液分配色谱谱液相离子交换色液相离子交换色谱谱液相凝胶色谱液相凝胶色谱流 动 相 为 气流 动 相 为 气体体气固吸附色气固吸附色谱谱气液分配色气液分配色谱谱 中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站色谱是一种色谱是一种分离分离技术技术色谱主要是对混合物中的色谱主要是对混合物中的目标物进行目标物进行分离分离和和定量定量中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 液相色谱：以液相色谱：以液体液体作为流动相的色作为流动相的色谱分离方法谱分离方法F适用于高沸点、大分子、强极性和热稳适用于高沸点、大分子、强极性和热稳定性差的化合

44、物的分析定性差的化合物的分析F流动相具有运载样品分子和选择性分离流动相具有运载样品分子和选择性分离的双重作用的双重作用GC vs HPLC 气相色谱：以气体作为流动气相色谱：以气体作为流动相的色谱分离方法相的色谱分离方法F 适用于沸点较低、热稳定性好的适用于沸点较低、热稳定性好的中小分子化合物的分析中小分子化合物的分析F 流动相只起运载样品分子的能力流动相只起运载样品分子的能力 中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站（三）、色谱法的特点（三）、色谱法的特点 分离效率高分离效率高 分析速度快分析速度快 检测灵敏度高检测灵敏度高 样品用量少样品用量少 选择性好选择性好 多组分

45、同时分析多组分同时分析 易于自动化易于自动化中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站（四）色谱的组成（四）色谱的组成* 气路系统（载气及流速控制装置）气路系统（载气及流速控制装置）* 进样系统进样系统* 分离系统分离系统* 检测器检测器( (检测器）检测器）* 数据处理系统数据处理系统( (工作站）工作站）气相色谱构成示意图气相色谱构成示意图载气控制：手动、数字载气控制：手动、数字进样口：填充柱进样口、分流进样口：填充柱进样口、分流/不分流进样口、不分流进样口、程序升温进样口程序升温进样口色谱色谱柱：填充柱、毛细柱柱：填充柱、毛细柱检测器：检测器：FID、TCD、ECD、F

46、PD数据处理：数据处理： 工作站工作站进样口进样口色谱柱色谱柱检测器检测器温度控制区温度控制区气相色谱主机气相色谱主机钢瓶钢瓶He,N2载气载气控制控制数据数据处理处理载气系统载气系统进样系统进样系统分离系统分离系统检测和检测和记录系统记录系统温控系统温控系统GC工作过程工作过程中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站基本控制参数基本控制参数 温度温度 压力（流量）压力（流量） 温度、压力（流量）的时间程序温度、压力（流量）的时间程序中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站1、载气系统、载气系统常用载气：常用载气：氮气、氦气、氢气及氩气氮气、氦气、氢气及

47、氩气气源气源净化干燥管净化干燥管载气流速控制装置载气流速控制装置 载气系统载气系统载气选择依据载气选择依据检测器检测器柱效柱效 u的选的选择择u 较小时，选择分子量较较小时，选择分子量较大的载气（大的载气（N2，Ar）；）；u 较大时，选择分子量较较大时，选择分子量较小的载气小的载气(H2，He) 检测器检测器载气载气柱柱效效中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站载气控制方式载气控制方式Z 恒流控制恒流控制（使用填充柱和宽口径毛细管柱时使用填充柱和宽口径毛细管柱时) ) 不管色谱柱温度如何变化，载气流量始终恒定。不管色谱柱温度如何变化，载气流量始终恒定。 ( (柱温上升时

48、柱头压力自动调整柱温上升时柱头压力自动调整) )Z 恒压控制恒压控制( (通常用于毛细管柱通常用于毛细管柱) ) 载气柱头压力始终恒定。载气柱头压力始终恒定。 ( (柱温变化时柱内流速同时改变柱温变化时柱内流速同时改变) ) Z 恒线速度方式恒线速度方式( (用于毛细管柱用于毛细管柱） 柱内平均线速度维持不变柱内平均线速度维持不变. . ( (色谱柱温度变化时柱压自动调整色谱柱温度变化时柱压自动调整) ) 恒线速度应用数据恒线速度应用数据0.00.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750002.4652.9803.8334.0544.3344.581

49、5.1140.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.8672.3053.1173.3333.5943.8444.3310.51.01.52.02.53.03.54.04.5min02500050000750001.2651.6002.3322.4892.5382.7723.0333.512中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站载气纯度的重要性载气纯度的重要性载气不纯带来的问题：载气不纯带来的问题： 载气中氧的存在导致固定相氧化，损坏色谱柱，改变载气中氧的存在导致固定相氧化，损坏色谱柱，改变样品的保留值。样品的保留值。

50、载气中水的存在导致部分固定相或硅烷化担体发生水载气中水的存在导致部分固定相或硅烷化担体发生水解，甚至损坏柱子。解，甚至损坏柱子。 气体中有机化合物或其它杂质的存在产生基线噪音和气体中有机化合物或其它杂质的存在产生基线噪音和托尾现象。托尾现象。 气体中夹带的粒状杂质可能是气路控制系统失灵。气体中夹带的粒状杂质可能是气路控制系统失灵。中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站保证载气纯度的措施保证载气纯度的措施 保证载气纯度在保证载气纯度在99.999%99.999%以上以上 加装载气净化装置加装载气净化装置 10%10%的钢瓶气保有量的钢瓶气保有量中国石化销售有限公司质量管理站

51、中国石化销售有限公司质量管理站压力单位换算压力单位换算100kPa1bar1kPa1.0210-2kgf/cm21kgf/cm298.1kPa1kPa1.4510-1psi1psi6.89kPa2、进样系统、进样系统注射器注射器气化室气化室进样系统进样系统 进样器进样器气化室气化室温度比柱温高温度比柱温高出出1050中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站 分流分流/ /不分流进样不分流进样 填充柱进样填充柱进样 冷柱头进样冷柱头进样 程序升温进样程序升温进样分流分流/ /不分流进样是不分流进样是GC最为常用的进样方式最为常用的进样方式GC进样方式进样方式 分流分流/ /不

52、分流进样口结构不分流进样口结构F1F2 进样方式：进样方式： 分流进样（Split） 不分流进样（Splitless）导针器导针器载气载气O型圈型圈石墨垫圈石墨垫圈螺母螺母玻璃衬管玻璃衬管色谱柱色谱柱隔垫隔垫隔垫吹扫隔垫吹扫分流出口分流出口什么是分流进样什么是分流进样? ?46mL/min0.25mmI.D.x30m , df=0.25m1mL/min50mL/min47mL/minP分流3mL/min隔垫吹扫F分流比分流比 分流流量和色谱柱流量之比 当柱流量为 1mL/min、分流流量为 46mL/min-分流比46:1载气 SPL进样口进样口-分流流路分流流路 SPL进样口进样口-分流进样

53、过程分流进样过程为什么要分流进样为什么要分流进样? ?( () ) 防止色谱柱过载防止色谱柱过载前沿峰v 减小色谱峰展宽减小色谱峰展宽为什么要分流进样为什么要分流进样? ?( () )0.25mmI.D.x 30m , df=0.25m1mL/min4mL/min载气载气 分流分流1mL/min3mL/min隔垫吹扫隔垫吹扫e.gSPL-2010(Split)25mm石英棉5-10mm(10mg)34mm分流进样注意点分流进样注意点_ _石英棉的装填石英棉的装填 避免分流歧视，提高重现性中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站v不适合微量组分的分析（不适合微量组分的分析（g

54、/mLg/mL以下）以下）v未知样品分析时，初始分流比采用未知样品分析时，初始分流比采用50:150:1或者或者100:1100:1v使用分流衬管使用分流衬管v正确装填石英棉正确装填石英棉v定期更换分流出口的捕集阱定期更换分流出口的捕集阱分流进样操作要点分流进样操作要点什么是不分流进样？什么是不分流进样？（I）0.25mmI.D.x 30m , df=0.25m1mL/min50mL/min47mL/min载气 46mL/min 分流初始柱温：溶剂沸点-10度待机状态和进待机状态和进样后样后1min内内1mL/min0mL/min分流流路关闭后总流量变为4mL/min3mL/min（进样时间设

55、为1min时）隔垫吹扫0.25mmI.D.x30m , df=0.25m1mL/min进样时的4mL/min1mL/minCarrier GasP0mL/min分流 50mL/min47mL/min46mL/min什么是不分流进样？（什么是不分流进样？（IIII）进样进样1min后后打开分流流路打开分流流路3mL/min隔垫吹扫 SPL进样口进样口-不分流流路不分流流路 SPL进样口进样口-不分流进样过程不分流进样过程SPL进样口进样口-不分流进样过程不分流进样过程分流流路分流流路1min后打开电磁阀的作用后打开电磁阀的作用n-C11n-C13n-C15n-C17n-C18n-C11n-C13

56、n-C15n-C17n-C18进样后进样后1min打开电磁阀打开电磁阀未打开电磁阀未打开电磁阀 分流进样分流进样不分流进样不分流进样载气载气流路流路分流阀开启分流阀开启总流量总流量=隔垫吹扫流量隔垫吹扫流量+柱流量柱流量+分流流量分流流量分流比的调节由总流量控制器控制分流比的调节由总流量控制器控制柱前压越高柱前压越高,柱流速越大柱流速越大 柱前压不变柱前压不变,总流量越大总流量越大,分流比越大分流比越大样品在进样口内汽化样品在进样口内汽化,按同样的比例随载按同样的比例随载气分流气分流进样阶段进样阶段,分流阀关闭分流阀关闭,进样时间到达后进样时间到达后,分流分流阀开启。阀开启。进样阶段进样阶段:

57、 总流量总流量=隔垫吹扫流量隔垫吹扫流量+柱流量柱流量需设定适当的进样时间需设定适当的进样时间,过长的进样时间将导过长的进样时间将导致峰拖尾及展宽。致峰拖尾及展宽。衬管衬管建议选择分流衬管建议选择分流衬管建议选择不分流衬管建议选择不分流衬管操作操作参数参数设置设置进样口温度应接近或等于样品最重组分进样口温度应接近或等于样品最重组分的沸点的沸点选择合适的柱流量选择合适的柱流量常用分流比范围在常用分流比范围在20:1200:1进样量一般进样量一般2L 进样口温度设置可比分流进样稍低进样口温度设置可比分流进样稍低,但必须确但必须确保待测组分在瞬间不分流时完全汽化。保待测组分在瞬间不分流时完全汽化。分

58、流出口的流量分流出口的流量(分流阀开启后分流阀开启后)一般为一般为3060mL/min。进样量一般进样量一般 - 峰形和分离变好峰形和分离变好 分析非极性化合物分析非极性化合物非极性柱非极性柱( (e.g.e.g. Rtx-1)Rtx-1) 分析极性化合物分析极性化合物极性柱极性柱( (e.g. e.g. RtxRtx- -WAXWAX）按照分析目的选择固定相按照分析目的选择固定相 当组分沸点差异大时：当组分沸点差异大时： - - 非极性柱非极性柱( (e.g.e.g. Rtx-1) Rtx-1) 当组分沸点差异不大时，如异构体：当组分沸点差异不大时，如异构体： - - 极性柱极性柱( (e.

59、g. e.g. RtxRtx- -WAXWAX）中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站毛细管柱管材毛细管柱管材 熔融石英 合成高纯石英外表面涂覆聚酰亚胺外表面涂覆聚酰亚胺内表面经化学处理内表面经化学处理 不锈钢用于高温分析用于高温分析最不易断裂最不易断裂内表面经特殊处理内表面经特殊处理中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站v 按所需分离状况选择按所需分离状况选择需要高分离时： -内径: 细、长度: 长柱分离已足够，要缩短分析时间时： -内径: 粗、长度: 短、膜厚：薄柱v 按分析目的选择按分析目的选择分析低沸点化合物时： - 长度: 长、膜厚：厚 柱

60、 分析高沸点化合物时： - 长度: 短、 膜厚: 薄 柱柱内径、长度、膜厚选择 中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限公司质量管理站3. 的选择的选择增加柱温可加快气增加柱温可加快气相、液相的传质速相、液相的传质速率，有利于降低塔率，有利于降低塔板高度，改善柱效；板高度，改善柱效；但同时又会加剧纵但同时又会加剧纵向扩散，从而导致向扩散，从而导致柱效下降。柱效下降。 分离度分离度柱温升高，柱温升高， K 减小，分离度减小，分离度下降。下降。分析时间分析时间降低柱温，分析降低柱温，分析时间增加时间增加柱柱效效改变柱温产改变柱温产生的影响生的影响中国石化销售有限公司质量管理站中国石化销售有限