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文档简介

1、2022-6-261 1.危险化学品与安全危险化学品与安全1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类1.2危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征1.3化学反应系统物化原理与安全化学反应系统物化原理与安全1.4化工操作原理与安全化工操作原理与安全1.5危险化学品的贮存与运输安全危险化学品的贮存与运输安全2022-6-262 教学内容教学内容 危险化学品的分类方法及危险分类含义;危险化学品的分类方法及危险分类含义; 易燃物质和毒性物质性质和危险表征;易燃物质和毒性物质性质和危险表征; 化工过程压力系统、化学反应系统、典型化工过程压力系统、化学反应系统、典型操作过程的危险性与安全要求;

2、操作过程的危险性与安全要求; 危险化学品的贮存与运输安全要求。危险化学品的贮存与运输安全要求。 2022-6-2631.危险化学品与安全危险化学品与安全一、危险化学品安全管理与相关标准法规一、危险化学品安全管理与相关标准法规1、化学品、化学品 是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混是指各种化学元素、由元素组成的化合物及其混合物,无论是天然的或人造的。合物,无论是天然的或人造的。 按此定义,可以说人类生存的地球和大气层中所按此定义,可以说人类生存的地球和大气层中所有有形物质包括固体、液体和气体都是化学品。不有有形物质包括固体、液体和气体都是化学品。不是化学品的物质是组成元素的基本粒子等。是化

3、学品的物质是组成元素的基本粒子等。 1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2641.危险化学品与安全危险化学品与安全一、危险化学品安全管理与相关标准法规一、危险化学品安全管理与相关标准法规2 、危险化学品、危险化学品 一般的定义:一般的定义: 化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及化学品中具有易燃、易爆、有毒、有害及有腐蚀特性,对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品有腐蚀特性,对人员、设施、环境造成伤害或损害的化学品属危险化学品。属危险化学品。 严格的定义:严格的定义:化学品中符合有关危险化学品化学品中符合有关危险化学品(物质物质)分类标分类标准规定的化学品准规定的化

4、学品(物质物质)属于危险化学品。属于危险化学品。 国家安全生产监督管理局公布的国家安全生产监督管理局公布的危险化学品名录危险化学品名录 1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-265危险化学品安危险化学品安全管理法规全管理法规危险化学品危险化学品法法 规规危险性鉴别危险性鉴别与与 分分 类类化学品登记化学品登记注注 册册化学事故应化学事故应急急 响响 应应危险化学品安全管理与危害控制的法律依据法律依据危险化学品安全管理与危害控制的技术关键技术关键危险化学品安全管理与危害控制的必要措施必要措施危险化学品安全管理与危害控制的重要步骤重要步骤2022-6-266l国际劳工组织

5、于1990年6月26日在日内瓦,制定了170号公约。l我国于1994年10月27日全国人大八届十次会议批准,我国承认并实施该公约。l公约共分七个部分,强调了政府、雇主、工人三方的责任、义务、权力。170号公约号公约作业场所安全使用化学品公约作业场所安全使用化学品公约2022-6-267目前我国主要的目前我国主要的化学品管理法规化学品管理法规危险化学品安全管理条例(国务院令危险化学品安全管理条例(国务院令591号号 )化学危险物品安全管理条例实施细则化学危险物品安全管理条例实施细则工作场所安全使用化学品规定工作场所安全使用化学品规定危险货物运输规则危险货物运输规则易燃易爆化学品消防安全监督管理办

6、法易燃易爆化学品消防安全监督管理办法危险货物分类和品名编号危险货物分类和品名编号化学危险品经营许可证发放办法化学危险品经营许可证发放办法化学工业毒物登记管理办法化学工业毒物登记管理办法中华人民共和国环境保护法中华人民共和国环境保护法危险货物包装标志危险货物包装标志道路道路危险货物运输管理规定危险货物运输管理规定道路运输道路运输危险货物车辆标志危险货物车辆标志2022-6-268危险货物分类与品名编号危险货物分类与品名编号(GB 6944-2012)危险货物命名原则危险货物命名原则(GB 7694-2008)危险货物品名表危险货物品名表(GB 12268-2012)化学品分类和危险性公示通则化学

7、品分类和危险性公示通则(GB 13690-2009)职业性接触毒物危害程度分级职业性接触毒物危害程度分级(GBZ 230-2010)危险货物运输包装类别划分方法危险货物运输包装类别划分方法(GB/T 15089-2008)常用化学危险物品贮存通则常用化学危险物品贮存通则(GB 15603-95)化学品安全标签编写规定化学品安全标签编写规定(GB 15258-2009)化学品安全技术说明书编写规定范围化学品安全技术说明书编写规定范围(GB 16483-2000)我国主要的我国主要的化学品安全标准化学品安全标准危险化学品分类步骤检索有关理化、燃检索有关理化、燃爆和毒性数据爆和毒性数据化学品进行健康

8、危害和进行健康危害和物理危害的试验物理危害的试验依据危险化依据危险化学品分类的学品分类的判断确定是判断确定是否为危险品否为危险品爆炸品爆炸品 气体气体易燃液体易燃液体易燃固体,易于自燃的物质,遇水易燃固体,易于自燃的物质,遇水释放易燃气体的释放易燃气体的 物质物质氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质和有机过氧化物毒性和感染性物质毒性和感染性物质放射性物质放射性物质腐蚀性物质腐蚀性物质杂项危险品杂项危险品危险品危险品非危险品非危险品2022-6-26101.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类二、危险化学品分类二、危险化学品分类第第1类:爆炸品类:爆炸品 第第2类:气体类:气体第第3类:

9、易燃液体类:易燃液体第第4类:易燃固体,易于自燃的物质,遇水释放易燃气体的类:易燃固体,易于自燃的物质,遇水释放易燃气体的 物质物质第第5类:氧化性物质和有机过氧化物类:氧化性物质和有机过氧化物第第6类:毒性和感染性物质类:毒性和感染性物质第第7类:放射性物质类:放射性物质第第8类:腐蚀性物质类:腐蚀性物质第第9类:杂项危险品类:杂项危险品2022-6-26111.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类二、危险化学品分类二、危险化学品分类(一)爆炸品(一)爆炸品本类化学品系指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆

10、炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险,或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。2022-6-2612爆炸品按照危险性可分为以下爆炸品按照危险性可分为以下6类类 1、有整体爆炸危险的物质和物品;、有整体爆炸危险的物质和物品; 2、有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;、有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品; 3、有燃烧危险并有局部爆炸或局部迸射危险,或者两、有燃烧危险并有局部爆炸或局部迸射危险,或者两者危险兼有但无整体爆炸危险的物质和物品;者危险兼有但无整体爆炸危险的物质和物品; 4、不呈现重大危险的物质和物品;、不呈现重大危险

11、的物质和物品; 5、有整体爆炸危险的非常不敏感的物质;、有整体爆炸危险的非常不敏感的物质; 6、无整体爆炸危险的极端不敏感的物质。、无整体爆炸危险的极端不敏感的物质。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2613(二)气体(二)气体 在在50时,蒸气压力大于时,蒸气压力大于300 kPa的物质;或的物质;或 20时时在在101.3 kPa标准压力下完全是气态的物质。标准压力下完全是气态的物质。 本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气本类包括压缩气体、液化气体、溶解气体和冷冻液化气体、一种或多种气体与一种或多种其他类别物质的蒸气的混体、一种或多种气体与一种或多

12、种其他类别物质的蒸气的混合物、充有气体的物品和烟雾剂。合物、充有气体的物品和烟雾剂。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2614气体按照危险性可分为以下气体按照危险性可分为以下3类类 包括在包括在20和和101.3 kPa条件下:条件下: a) 爆炸下限不大于爆炸下限不大于13的气体;的气体; b) 不论其爆燃性下限如何,其爆炸极限不小于不论其爆燃性下限如何,其爆炸极限不小于12的气体。的气体。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2615气体按照危险性可分为以下气体按照危险性可分为以下3类类 窒息性气体、窒息性气体、 氧化性气体或氧化性气

13、体或 不属于其他项别的气体。不属于其他项别的气体。 不包括在不包括在20时压力低于时压力低于200 kPa,并且未经液化或冷冻,并且未经液化或冷冻液化的气体。液化的气体。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类非易燃非易燃无毒无毒2022-6-2616气体按照危险性可分为以下气体按照危险性可分为以下3类类 1) 毒性或腐蚀性对人类健康造成危害毒性或腐蚀性对人类健康造成危害的气体;的气体; 2) 急性半致死浓度急性半致死浓度LC50值不大于值不大于5000 mL/m3毒性或腐蚀性的气体。毒性或腐蚀性的气体。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类毒性毒性2022-6-2617

14、(三)易燃液体(三)易燃液体-2类类 易燃液体易燃液体是指易燃的液体、液体混合物,或是在溶液、是指易燃的液体、液体混合物,或是在溶液、悬浮液中含有固体物质的液体,其闭杯实验闪点不高于悬浮液中含有固体物质的液体,其闭杯实验闪点不高于60,或开杯,或开杯实验闪点不高于实验闪点不高于65.6,易燃液体还,易燃液体还包括满足下列条件之一的液体:包括满足下列条件之一的液体: 1)在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的)在温度等于或高于其闪点的条件下提交运输的液体;液体; 2)以液态在高温条件下运输或提交运输,并在温)以液态在高温条件下运输或提交运输,并在温度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。

15、度等于或低于最高运输温度下放出易燃蒸气的物质。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2618易燃液体易燃液体 液态退敏爆炸品液态退敏爆炸品是指为抑制爆炸性物质的爆炸性是指为抑制爆炸性物质的爆炸性能,将爆炸物质溶解或悬浮在水中或其液态物质能,将爆炸物质溶解或悬浮在水中或其液态物质后,而形成的均匀液态混合物。后,而形成的均匀液态混合物。1.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类2022-6-2619危害特性危害特性易挥发性:易挥发性:蒸汽与空气易形成混合物遇着火源会引起爆蒸汽与空气易形成混合物遇着火源会引起爆炸、发生火灾的危险性比较大。炸、发生火灾的危险性比较大。

16、易流动扩散性:易流动扩散性:有蔓延扩大火灾的危险性。有蔓延扩大火灾的危险性。受热膨胀性:受热膨胀性:易造成易造成“胀桶胀桶”。对盛装易燃液体的容器,。对盛装易燃液体的容器,要留有不少于要留有不少于5%的的空隙,夏天要储存于阴凉处或是的的空隙,夏天要储存于阴凉处或是在低温条件下储运。在低温条件下储运。带电性:带电性:是电介质、易产生静电火花、有引起燃烧和爆是电介质、易产生静电火花、有引起燃烧和爆炸的危险炸的危险有害性:有害性:具有毒性,通过人体的呼吸道、消化道和皮肤具有毒性,通过人体的呼吸道、消化道和皮肤进入人体,造成人身中毒。进入人体,造成人身中毒。2022-6-26201.1危险化学品及其危

17、险分类危险化学品及其危险分类(四)(四)易燃固体、易燃固体、易于自燃的物质和遇水易于自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质放出易燃气体的物质 易燃固体易燃固体:易于燃烧的固体和摩擦可能起火的易于燃烧的固体和摩擦可能起火的固体;固体; 自反应物质:自反应物质:即使没有氧气(空气存在,也容易发生激烈放即使没有氧气(空气存在,也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质;热分解的热不稳定物质; 固态退敏爆炸品:固态退敏爆炸品:为抑制爆炸性物质的爆炸性能,用水或为抑制爆炸性物质的爆炸性能,用水或酒精润湿爆炸性物质、或用其他物质稀释爆炸性物质后,而形酒精润湿爆炸性物质、或用其他物质稀释爆炸性物质后,而形成的均匀固态

18、混合物。成的均匀固态混合物。2022-6-26211.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类燃点低、易自燃:燃点低、易自燃:对明火、热源、摩擦、撞对明火、热源、摩擦、撞击比较敏感。击比较敏感。遇酸、氧化剂易燃易爆:遇酸、氧化剂易燃易爆:能发生剧烈反应,能发生剧烈反应,立即引起着火或爆炸。立即引起着火或爆炸。本身或燃烧产物有毒:本身或燃烧产物有毒:很多易燃固体本身具很多易燃固体本身具有毒性或燃烧后能产生有毒气体的物质。有毒性或燃烧后能产生有毒气体的物质。兼有遇湿易燃性:兼有遇湿易燃性:如硫的磷化物类、五硫化如硫的磷化物类、五硫化二磷等遇水能产生具有腐蚀性和毒性的可燃二磷等遇水能产生具有腐

19、蚀性和毒性的可燃性气体硫化氢。性气体硫化氢。自燃危险性:自燃危险性:如硝化棉在如硝化棉在4040的条件下就会的条件下就会分解。分解。2022-6-26221.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(四)易燃固体、(四)易燃固体、易于自燃的物质易于自燃的物质和遇水和遇水放出易燃气体的物质放出易燃气体的物质 发火物质:发火物质:即使只有少量与空气接触,不到即使只有少量与空气接触,不到5min时间便燃烧的物质,包括混合物和溶液(液时间便燃烧的物质,包括混合物和溶液(液体和固体)体和固体) 自热物质:自热物质:发火物资以外的与空气接触便能自发火物资以外的与空气接触便能自己发热的物质;己发热的物

20、质;2022-6-2623易氧化:易氧化:自燃的发生是由于物质的自行发热自燃的发生是由于物质的自行发热和散热速度处于不平衡的状态而使热量蓄积和散热速度处于不平衡的状态而使热量蓄积的结果,如果散热受到阻碍,就会促使自燃。的结果,如果散热受到阻碍,就会促使自燃。自燃品与空气接触,发生氧化反应,产生的自燃品与空气接触,发生氧化反应,产生的热使温度上升,达到其自燃点而燃烧。热使温度上升,达到其自燃点而燃烧。遇湿易分解:遇湿易分解:在潮湿、热等影响下会分解放在潮湿、热等影响下会分解放热,促使温度升高引起自燃或爆炸。热,促使温度升高引起自燃或爆炸。积热自燃:积热自燃:在常温下能缓慢分解,达到自燃在常温下能

21、缓慢分解,达到自燃点而发生燃烧;接触氧化剂和金属粉末均能点而发生燃烧;接触氧化剂和金属粉末均能增大自燃的危险;助燃物的存在会增大自燃增大自燃的危险;助燃物的存在会增大自燃地危险。地危险。2022-6-26241.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(四)易燃固体、易于自燃的物质和(四)易燃固体、易于自燃的物质和遇水遇水放出易燃气体的物质放出易燃气体的物质 遇水放出易燃气体,且该气体与空气能够遇水放出易燃气体,且该气体与空气能够形成爆炸性混合物的物质。形成爆炸性混合物的物质。水水2022-6-2625危险特性:这类物质的共性是遇水分解危险特性:这类物质的共性是遇水分解活泼金属、碳的金属

22、化合物和磷化物遇水或空气中的水活泼金属、碳的金属化合物和磷化物遇水或空气中的水分会发生剧烈反应,放出易燃气体和热量,即使当时不分会发生剧烈反应,放出易燃气体和热量,即使当时不发生燃烧爆炸,发出的易燃气体也能在一定的空间形成发生燃烧爆炸,发出的易燃气体也能在一定的空间形成爆炸混合物。爆炸混合物。某些物质遇酸或氧化剂的反应更剧烈,发生燃烧爆炸的某些物质遇酸或氧化剂的反应更剧烈,发生燃烧爆炸的危险性更大。危险性更大。对人体皮肤有强烈的腐蚀性,有的遇水还会产生毒性。对人体皮肤有强烈的腐蚀性,有的遇水还会产生毒性。水水2022-6-26261.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(五)氧化性物

23、质和有机过氧化物(五)氧化性物质和有机过氧化物 氧化性物质是指本身未必燃烧,但通常因放出氧可能氧化性物质是指本身未必燃烧,但通常因放出氧可能引起或促使其他物质燃烧的物质。引起或促使其他物质燃烧的物质。 有机过氧化物是指含有两价过氧基(有机过氧化物是指含有两价过氧基(-O-O-)结构的有)结构的有机物质。机物质。氧化性物质氧化性物质2022-6-2627氧化性物质的危险特性氧化性物质的危险特性氧化性:化学性质活泼、遇酸、碱、潮湿、高热、还原氧化性:化学性质活泼、遇酸、碱、潮湿、高热、还原剂,与易燃物品接触或经摩擦、撞击均能迅速分解,并剂,与易燃物品接触或经摩擦、撞击均能迅速分解,并发出氧和大量的

24、热,引起爆炸和燃烧。发出氧和大量的热,引起爆炸和燃烧。有些氧化剂,特别是活泼金属的氧化剂,遇水或吸收空有些氧化剂,特别是活泼金属的氧化剂,遇水或吸收空气中的二氧化碳和水蒸气能分解出助燃气体,导致燃烧、气中的二氧化碳和水蒸气能分解出助燃气体,导致燃烧、爆炸。爆炸。氧化剂一般都具有不同程度的毒性,有的还具有腐蚀性。氧化剂一般都具有不同程度的毒性,有的还具有腐蚀性。2022-6-2628有机过氧化物的危险特性(有机过氧化物的危险特性(AG型)型) 易燃易爆性:对热、震动、冲击、摩擦都易燃易爆性:对热、震动、冲击、摩擦都极为敏感,受到轻微的外力作用时即分解极为敏感,受到轻微的外力作用时即分解爆炸。爆炸

25、。 伤害性:主要表现在对人的眼睛的伤害,伤害性:主要表现在对人的眼睛的伤害,眼睛接触后,会造成眼角膜的严重损伤。眼睛接触后,会造成眼角膜的严重损伤。2022-6-26291.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(六)毒性物质和感染性物质(六)毒性物质和感染性物质 经吞食、吸入或与皮肤接触后可能造成死亡或严重受经吞食、吸入或与皮肤接触后可能造成死亡或严重受伤或损害人类健康的物质。伤或损害人类健康的物质。 指已知或有理由认为含有病原体的物质。(指已知或有理由认为含有病原体的物质。(A类和类和B类)类)具体指标:具体指标:经口:经口:LD50300mg/kg(固体)固体)经皮(经皮(24h

26、接触):接触): LD50 1000mg/kg吸入:吸入:LC50 4mg/L(粉尘、烟雾)(粉尘、烟雾) LC50 5000mL/m3(蒸气)(蒸气)毒性物质如:氰化钠、氰化钾、砷酸盐等毒性物质如:氰化钠、氰化钾、砷酸盐等。2022-6-2630危险特性危险特性溶解性:溶解性:毒物在水中的溶解性越大,毒性越大,毒物在水中的溶解性越大,毒性越大,容易被人体吸收而中毒。容易被人体吸收而中毒。挥发性:挥发性:毒物挥发产生的蒸气可通过人的呼吸毒物挥发产生的蒸气可通过人的呼吸器官进入人体,造成中毒。器官进入人体,造成中毒。颗粒度:颗粒度:固体毒物的粒子越小,越易被人吸入固体毒物的粒子越小,越易被人吸入

27、而中毒。而中毒。毒物不仅毒性大,还具有易燃易爆性,遇湿易毒物不仅毒性大,还具有易燃易爆性,遇湿易燃性和氧化性(腐蚀性)。燃性和氧化性(腐蚀性)。毒物越无臭无味,越易中毒毒物越无臭无味,越易中毒。2022-6-26311.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(七)放射性物质(七)放射性物质 放射性物品是指放射性比活放射性物品是指放射性比活度大于度大于7.4X104Bp/kg的物品。的物品。按其放射性大小细分为一级按其放射性大小细分为一级放射物品、二级放射物品和放射物品、二级放射物品和三级放射物品。三级放射物品。2022-6-2632危险特性:主要是通过对有机体产生电离、造成损伤。危险特

28、性:主要是通过对有机体产生电离、造成损伤。 射线的穿透能力较弱、但电离作用很强;射线的穿透能力较弱、但电离作用很强; 射线的穿透能力较强、但电离作用较弱;射线的穿透能力较强、但电离作用较弱; 射线的穿透力很强,比射线的穿透力很强,比 射线大射线大1 1万倍,对生物组织损万倍,对生物组织损伤很大;伤很大;中子流的穿透力很强;中子流的穿透力很强;对人体的危害主要是红血球减少。对人体的危害主要是红血球减少。2022-6-26331.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(八)腐蚀性物质(八)腐蚀性物质 通过化学作用使生物组织接触时造通过化学作用使生物组织接触时造成严重损伤或在渗漏时会严重损害

29、甚成严重损伤或在渗漏时会严重损害甚至毁坏其他货物或运输工具的物质。至毁坏其他货物或运输工具的物质。包括满足下列条件之一的物质:包括满足下列条件之一的物质: 1)使完好皮肤组织在暴露超过)使完好皮肤组织在暴露超过60min、但不超过、但不超过4h之后开始的最多之后开始的最多14d观察期内全厚度毁损的物质;观察期内全厚度毁损的物质; 2)被判定不引起完好皮肤组织全厚)被判定不引起完好皮肤组织全厚度毁损,但在度毁损,但在55 试验温度下,对钢试验温度下,对钢和铝的表面腐蚀率超过和铝的表面腐蚀率超过6.25mm/a。 腐蚀性物质腐蚀性物质2022-6-26341.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其

30、危险分类(八)腐蚀性物质(八)腐蚀性物质 该类按化学性质分为三项:该类按化学性质分为三项: 酸性腐蚀品酸性腐蚀品 如:硫酸、硝酸、盐酸等;如:硫酸、硝酸、盐酸等; 碱性腐蚀品碱性腐蚀品 如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等;如:氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等; 其化腐蚀品其化腐蚀品 如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。如:亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。腐蚀性物质腐蚀性物质2022-6-2635危险特性危险特性腐蚀性:腐蚀性:对人体、物品都有腐蚀作用,能造成人体化学对人体、物品都有腐蚀作用,能造成人体化学灼伤,能与金属、布匹、木材、建筑物等发生化学反应灼伤,能与金属、布匹、木材、建筑物等发生化学反应

31、而使之腐蚀损坏;而使之腐蚀损坏;毒害性:毒害性:大多有毒,且是剧毒;大多有毒,且是剧毒;氧化性:氧化性:无机腐蚀品的氧化性较强,与可燃物接触或遇无机腐蚀品的氧化性较强,与可燃物接触或遇高温时,都有着火或爆炸的危险,与还原剂或有机物接高温时,都有着火或爆炸的危险,与还原剂或有机物接触时发生反应,放出大量的热,容易引起燃烧;触时发生反应,放出大量的热,容易引起燃烧;易燃性:易燃性:有机腐蚀品遇明火极易燃烧。有机腐蚀品遇明火极易燃烧。2022-6-26361.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(九)杂项危险物质和物品(九)杂项危险物质和物品以细微尘吸入可危害健康的物质,如以细微尘吸入可危

32、害健康的物质,如UN2212、UN2590;会放出易燃气体的物质,如会放出易燃气体的物质,如UN2211、UN3314;锂电池组,如锂电池组,如UN3090、UN3091、UN3480、UN3481;一旦发生火灾,可形成二噁英的物质和物品,如一旦发生火灾,可形成二噁英的物质和物品,如UN2315、UN3432、UN3151、UN3152;在高温下运输或提交运输的物质,是指在液态温度达在高温下运输或提交运输的物质,是指在液态温度达到或超过到或超过100,或固态温度,或固态温度达到或超过达到或超过240条件下条件下运输的物质,如运输的物质,如UN3257、UN3258;2022-6-26371.1

33、危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类(九)杂项危险物质和物品(九)杂项危险物质和物品危害环境物质,包括污染水生环境的液体或固体物质,以危害环境物质,包括污染水生环境的液体或固体物质,以及这类物质的混合物(如制剂和废物),如及这类物质的混合物(如制剂和废物),如UN3082; 不符合上述毒性物质或上述感染性物质定义的经基因修改不符合上述毒性物质或上述感染性物质定义的经基因修改的微生物或生物体,如的微生物或生物体,如UN3245;其他,如其他,如UN1841、UN1845、 UN1931、UN1941、 UN1990、 UN2071、UN2216等。等。2022-6-26381.1危险化学

34、品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类 参考前欧共体危险品分类可划分为参考前欧共体危险品分类可划分为物理危险、生物危物理危险、生物危险和环境危险险和环境危险3 3个类别。个类别。1 1、物理危险、物理危险 (1 1)爆炸性危险)爆炸性危险 爆炸性:爆炸性:指物质或制剂在明火影响下或是对震动或摩擦指物质或制剂在明火影响下或是对震动或摩擦情况下比二硝基苯更敏感而产生爆炸。情况下比二硝基苯更敏感而产生爆炸。 可燃性物质爆炸的三个要素是:可燃性物质爆炸的三个要素是: 可燃物质;空气或任何其他助燃剂;火源或高于着火可燃物质;空气或任何其他助燃剂;火源或高于着火点的温度。点的温度。2

35、022-6-26391.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类 (2)氧化性危险)氧化性危险 指物质或制剂与其他物质,特别是易燃物质接触产生强放指物质或制剂与其他物质,特别是易燃物质接触产生强放热反应。热反应。 氧化性物质依据其作用氧化性物质依据其作用可分为中性的,如氧化铅等;可分为中性的,如氧化铅等; 碱性的,如高锰酸钾、氧等;碱性的,如高锰酸钾、氧等; 酸性的,如硫酸等酸性的,如硫酸等3种类种类别。别。 按照其生物作用按照其生物作用可分为可分为刺激性气体,如硫酸等,刺激性气体,如硫酸等,窒息窒息性气体,如硝酸烟雾、氯气等。性气体,如硝酸烟雾、氯气等。2022

36、-6-26401.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类 (3)易燃性危险)易燃性危险 易燃性危险可以细分为易燃性危险可以细分为极度易燃性、极度易燃性、 高度易燃性和易高度易燃性和易燃性燃性3个危险类别。个危险类别。 极度易燃性极度易燃性是指闪点低于是指闪点低于0、沸点低于或等于、沸点低于或等于35的的物质或制剂具有的特征。物质或制剂具有的特征。 高度易燃性高度易燃性是指无需能量,与常温空气接触就能变热是指无需能量,与常温空气接触就能变热起火的物质或制剂具有的特征。起火的物质或制剂具有的特征。 易燃性易燃性是指闪点在是指闪点在2155的液体物质或制剂具有的的液体

37、物质或制剂具有的特征。特征。2022-6-26411.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类 参考前欧共体危险品分类可划分为参考前欧共体危险品分类可划分为物理危险、生物危物理危险、生物危险和环境危险险和环境危险3个类别。个类别。2、生物危险、生物危险 (1 1)毒性危险)毒性危险 可造成急性或慢性中毒甚至致死。可造成急性或慢性中毒甚至致死。 毒性反应的大小取决于物质与生物系统接受部位反应毒性反应的大小取决于物质与生物系统接受部位反应生成的生成的化学键化学键的类型。的类型。2022-6-26421.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险

38、分类2、生物危险、生物危险 (2 2)腐蚀性和刺激性危险)腐蚀性和刺激性危险 腐蚀性物质腐蚀性物质: :能够严重损伤活性细胞组织的一类能够严重损伤活性细胞组织的一类物质。物质。 刺激性:刺激性:是指物质和制剂与皮肤或粘膜直接、是指物质和制剂与皮肤或粘膜直接、长期或重复接触会引起炎症。长期或重复接触会引起炎症。2022-6-26431.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类2、生物危险、生物危险 (3)(3)致癌性和致变性危险致癌性和致变性危险 致癌性致癌性是指一些物质或制剂,通过呼吸、饮食或是指一些物质或制剂,通过呼吸、饮食或皮肤注射进入人体会诱发癌症或增加癌变

39、危险。皮肤注射进入人体会诱发癌症或增加癌变危险。 致变性致变性是指一些物质或制剂可以诱发生物活性。是指一些物质或制剂可以诱发生物活性。2022-6-26441.1危险化学品及其危险分类危险化学品及其危险分类三、危险分类三、危险分类3、环境危险、环境危险 主要是水质污染和空气污染主要是水质污染和空气污染,是指物质或制剂,是指物质或制剂在水和空气中的浓度超过正常量,进而危害人或动在水和空气中的浓度超过正常量,进而危害人或动物的健康以及植物的生长物的健康以及植物的生长。 2022-6-2645三、危险分类三、危险分类3、环境危险、环境危险 主要是水质污染和空气污染主要是水质污染和空气污染,是指物质或

40、制剂在水和空气中,是指物质或制剂在水和空气中的浓度超过正常量,进而危害人或动物的健康以及植物的生的浓度超过正常量,进而危害人或动物的健康以及植物的生长。长。 对策:对策:为了评价化学物质对环境的危险,必须进行全面评为了评价化学物质对环境的危险,必须进行全面评估,考虑化学物质的固有危险及其处理量,化学物质的最终估,考虑化学物质的固有危险及其处理量,化学物质的最终去向及其散落入环境的程度,化学物质分解产物的性质及其去向及其散落入环境的程度,化学物质分解产物的性质及其所具有的新陈代谢功能。所具有的新陈代谢功能。 2022-6-26461.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征 一、易燃物质

41、的性质和特征一、易燃物质的性质和特征1、几个概念、几个概念 闪点:易挥发可燃物质表面形成的蒸气和空气的混合物遇闪点:易挥发可燃物质表面形成的蒸气和空气的混合物遇火燃烧的最低温度。火燃烧的最低温度。 是判断可燃性液体蒸气由于外界明火而发生闪燃的依是判断可燃性液体蒸气由于外界明火而发生闪燃的依据。据。 闪点越低的化学物质泄露后,越易在空气中形成爆炸混闪点越低的化学物质泄露后,越易在空气中形成爆炸混合物,引起燃烧爆炸。合物,引起燃烧爆炸。测量方法测量方法闭杯测试仪闭杯测试仪 饱和蒸气和空气的混合物饱和蒸气和空气的混合物开杯法开杯法 蒸气与空气(更接近实际情况)蒸气与空气(更接近实际情况)2022-6

42、-2647 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征1、几个概念、几个概念着火点:着火点:指蒸气和空气的混合物在开口容器中可蒸气和空气的混合物在开口容器中可以点燃并持续燃烧的最低温度。以点燃并持续燃烧的最低温度。 着火点一般高于闪点。着火点一般高于闪点。自燃温度:指一种物质与空气接触发生火灾或引自燃温度:指一种物质与空气接触发生火灾或引起自燃的最低温度,并在此温度下无火源时物质起自燃的最低温度,并在此温度下无火源时物质可持续燃烧。可持续燃烧。 对在可能存在的爆炸性蒸气对在可能存在的爆炸性蒸气/空气混合物的空间中空气混合物的空间中选择使用选择使用电气设备以及生产工艺温度电气设备以及生产工

43、艺温度的选择至关重的选择至关重要。要。2022-6-2648 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征1、几个概念、几个概念 蒸汽相对密度:蒸气密度与空气密度之比。蒸汽相对密度:蒸气密度与空气密度之比。u当蒸气相对密度当蒸气相对密度1.1,极易积聚在低位区域、下水道和极易积聚在低位区域、下水道和类似场所,厂房的排气口应设在近地平面处。类似场所,厂房的排气口应设在近地平面处。u当蒸气相对密度在当蒸气相对密度在0.9-1.1之间,能与空气快速混合。之间,能与空气快速混合。u当蒸气相对密度当蒸气相对密度0.9,排气口应设在厂房内最高处或近,排气口应设在厂房内最高处或近顶板处。顶板处。 熔点熔

44、点:指固液两相平衡共存温度,指室温下固体物质成为指固液两相平衡共存温度,指室温下固体物质成为易燃液体的温度。易燃液体的温度。 可以推断出该物质在各种环境介质下的分布。可以推断出该物质在各种环境介质下的分布。2022-6-2649 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征1、几个概念、几个概念 沸点:为一个大气压下气液平衡共存的温度沸点:为一个大气压下气液平衡共存的温度。 表征物质的挥发性,是易燃液体所包含的火险的直接量度。表征物质的挥发性,是易燃液体所包含的火险的直接量度。 沸点越低,气化越快,易迅速造成事故。沸点越低,气化越快,易迅速造成事故。 分子式:组成只有碳和氢的烃类物质是可燃

45、的,甚至是易燃分子式:组成只有碳和氢的烃类物质是可燃的,甚至是易燃的。的。 爆炸范围(爆炸极限、燃烧极限):可燃蒸气或气体与空气爆炸范围(爆炸极限、燃烧极限):可燃蒸气或气体与空气的混合物遇引爆源引爆即能发生爆炸或燃烧的浓度范围。用的混合物遇引爆源引爆即能发生爆炸或燃烧的浓度范围。用可燃蒸气或气体在空气中的体积分数表示。可燃蒸气或气体在空气中的体积分数表示。 用爆炸下限(最低浓度)和爆炸上限(最高浓度)表示。用爆炸下限(最低浓度)和爆炸上限(最高浓度)表示。2022-6-2650 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征1、几个概念、几个概念 蒸发潜热蒸发潜热u 潜热:纯物质在其相态变

46、化(温度不变化时)所吸收潜热:纯物质在其相态变化(温度不变化时)所吸收或放出的热量。或放出的热量。u 蒸发潜热:单位质量的液体完全汽化所需要的热量,蒸发潜热:单位质量的液体完全汽化所需要的热量,其值随温度而变。其值随温度而变。 燃烧热:单位质量的物质在燃烧热:单位质量的物质在25的氧气中燃烧释放出的热量。的氧气中燃烧释放出的热量。2022-6-2651 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征2、易燃物质的类别和火险等级、易燃物质的类别和火险等级 易燃物质的类别易燃物质的类别 美国国家消防协会美国国家消防协会(NFPA)把易燃物质划分为以下五个类别:把易燃物质划分为以下五个类别: “0

47、”:不能燃烧的物质;:不能燃烧的物质; “1”:必须预热方能引燃的物质;:必须预热方能引燃的物质; “2”:必须适度加热或暴露在相当高的环境温度中方能引燃的:必须适度加热或暴露在相当高的环境温度中方能引燃的物质;物质;“3”:在任意环境温度下都能引燃的液体和固体;:在任意环境温度下都能引燃的液体和固体; “4”:在常温大气压下能够迅速或完全汽化,或容易分散到空:在常温大气压下能够迅速或完全汽化,或容易分散到空气中,且容易燃烧的物质。气中,且容易燃烧的物质。2022-6-2652 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征2、易燃物质的类别和火险等级、易燃物质的类别和火险等级 易燃物质的火

48、险等级易燃物质的火险等级美国科学院把易燃物质的火险划分为以下五个等级 :“0”:无危险;“1”:闪点在60以上; “2”:闪点在3860之间; “3”:闪点在38以下,而沸点在38以上; “4”:闪点在38以下,沸点也在38以下。2022-6-2653 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征3、物质易燃性评估物质易燃性评估空气中易燃易爆物质浓度测定方法及爆炸危险性评估空气中易燃易爆物质浓度测定方法及爆炸危险性评估 评估气体气体的易燃性。需要测定气体在空气中的燃烧极限、最大爆炸压力、自燃温度、爆炸混合物的类别、与基于水的灭火剂反应的类型、最小发火能、表示爆炸性危险的氧含量、完全燃烧的速

49、率、最大安全(火焰熄灭) 距离或直径。 评估可燃液体可燃液体的易燃性。需要测定蒸气的闪点、着火点、桶装灭火剂的最小灭火浓度、燃烧速率以及燃烧过程中的温升速率。 2022-6-2654 一、易燃物质的性质和特征一、易燃物质的性质和特征3、物质易燃性评估物质易燃性评估 评估可燃固体可燃固体的易燃性,需要测定其可燃性类别、着火点及自燃温度、与基于水的灭火剂反应的类型。u 对于疏松的、纤维状或块状的固体,还需要测定其自热温度、不完全燃烧温度和自燃温度。u 如果固体是粉状的,容易形成粉尘云,则另需测定的参数有燃烧低限、最大爆炸压力、空气中粉尘爆炸所需的最小能量以及表示爆炸性危险的最小氧含量。 评估物质的

50、易燃性,必须研究物质的性质,考虑物质在一定条件下应用时随时间变化的可能性。可燃物质易燃性评估一般是在实验室中进行,一些参数偶尔在中试生产阶段测得。2022-6-26551.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征1、毒性物质的分类、毒性物质的分类 按照毒性物质物理状态(美国标准协会)粉尘粉尘 粒径小于75m的固体悬浮物烟尘烟尘 指熔融金属等挥发出的气态物质冷凝产生的固 体粒子,主要有黑烟、红烟、黄烟、灰烟。烟雾烟雾 气体冷凝成液体 蒸气蒸气 固态或液态的物质的气体形式气体气体 指临界点以上能充满整个封闭空间的无定形流体此分类办法不包括完全

51、可能是有害的、明显的固体和液体类别,也不此分类办法不包括完全可能是有害的、明显的固体和液体类别,也不包括医学试剂。包括医学试剂。2022-6-26561.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征2、毒性物质的临界限度和致死剂量、毒性物质的临界限度和致死剂量 伤害的程度与毒性物质上的有效剂量直接相关。伤害的程度与毒性物质上的有效剂量直接相关。 临界限度临界限度:表示所有工人日复一日地重复暴露在环境中而:表示所有工人日复一日地重复暴露在环境中而不会受到危害所承受的最高浓度。不会受到危害所承受的最高浓度。临界限度值:一个标准工作日的时间加权平均

52、浓度。临界限度值:一个标准工作日的时间加权平均浓度。 最大可接受毒物浓度最大可接受毒物浓度是指全生命周期或部分生命周期的慢是指全生命周期或部分生命周期的慢性毒性实验得出的性毒性实验得出的最大无影响浓度最大无影响浓度(NOEC)和)和最低有影最低有影响浓度响浓度(LOEC)之间的毒物浓度。这一浓度必须经过慢)之间的毒物浓度。这一浓度必须经过慢性毒性实验获得毒物对生物生存、生长和繁殖的影响情况性毒性实验获得毒物对生物生存、生长和繁殖的影响情况的足够资料。的足够资料。 2022-6-26571.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征2、毒性物

53、质的临界限度和致死剂量、毒性物质的临界限度和致死剂量对于气体和蒸气,临界限度用空气中的百万分数对于气体和蒸气,临界限度用空气中的百万分数表示;表示;对于烟尘、烟雾、粉尘,临界限度用每立方米的对于烟尘、烟雾、粉尘,临界限度用每立方米的毫克数表示;毫克数表示;含有二氧化硅的粉尘,临界限度用每立方英尺空含有二氧化硅的粉尘,临界限度用每立方英尺空气中离子的百万个数表示。气中离子的百万个数表示。临界限度值是临界限度值是通风设备设计通风设备设计的基础数据。的基础数据。2022-6-26581.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征2、毒性物质的临界

54、限度和致死剂量、毒性物质的临界限度和致死剂量 致死剂量:致死剂量:具有致死作用的试验动物单位体重的毒物量具有致死作用的试验动物单位体重的毒物量。 绝对致死量或浓度绝对致死量或浓度(LD(LD100100或或LCLC100100) ):染毒动物全部死亡的最:染毒动物全部死亡的最小剂量或浓度。小剂量或浓度。 半数致死量或浓度半数致死量或浓度(LD(LD5050或或LCLC5050) ):染毒动物半数死亡的剂量染毒动物半数死亡的剂量或浓度。是将动物染毒实验的数据统计处理得到。或浓度。是将动物染毒实验的数据统计处理得到。 最小致死量或浓度最小致死量或浓度(MLD(MLD或或MLC)MLC):染毒动物中

55、个别动物死亡染毒动物中个别动物死亡的剂量或浓度。的剂量或浓度。 最大耐受量或浓度最大耐受量或浓度(LD(LD0 0或或LCLC0 0) ):染毒动物全部存活的最大剂染毒动物全部存活的最大剂量或浓度。量或浓度。2022-6-26591.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征3、毒性物质的毒性等级和危险等级、毒性物质的毒性等级和危险等级按按LD50或或LC50的数值划分毒性等级的数值划分毒性等级毒性分级小鼠一次经口LD50/mg.kg-1小鼠吸入2h的LC50/mg.m-3兔经皮吸收LD50/mg.kg-1剧毒105010000500005

56、0002022-6-26601.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征二、毒性物质的性质和特征二、毒性物质的性质和特征3、毒性物质的毒性等级和危险等级、毒性物质的毒性等级和危险等级 美国工业卫生学家联合会把毒性物质划分为以下五个类别: “U”:未知; “0”:无毒性; “1”:轻度毒性; “2”:中度毒性; “3”:重度毒性。2022-6-26611.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征危险等级危险等级危险程度危险程度LD50/g.kg-14毒性15危险等级危险等级(美国科学院根据物质的半致死剂量(美国科学院根据物质的半致死剂量LD50值划分)值划分)2022-6-266

57、21.2 危险化学品的性质和特征危险化学品的性质和特征三、反应物质的性质和特征三、反应物质的性质和特征1、化学物质的反应性能、化学物质的反应性能自燃性质自燃性质 与空气接触会引起氧化,氧化所产生与空气接触会引起氧化,氧化所产生的热又不容易散失,使温度逐渐升高,氧化加快,的热又不容易散失,使温度逐渐升高,氧化加快,以致最后达到起火点,而自发地燃烧。以致最后达到起火点,而自发地燃烧。过氧化性质过氧化性质 分子中含有过氧基(分子中含有过氧基(-O-O-)的一类)的一类化合物。特征是存在对自氧化转变为过氧化氢基化合物。特征是存在对自氧化转变为过氧化氢基团敏感的氢原子。团敏感的氢原子。水敏性质水敏性质

58、与水,特别是与限量的水剧烈反应的与水,特别是与限量的水剧烈反应的一类化合物。一类化合物。2022-6-26632、物质不稳定性的结构因素、物质不稳定性的结构因素表征潜在不稳定性的结构基团表征潜在不稳定性的结构基团结构基团结构基团物质物质结构基团结构基团物质物质乙炔金属氧化物乙炔金属氧化物-O-X次石(岩)盐次石(岩)盐胺基氧化物胺基氧化物-O-NO2硝酸盐硝酸盐-N=N=N-叠氮化合物叠氮化合物-O-NO亚硝酸盐亚硝酸盐-ClO3氯酸盐氯酸盐-NO2硝基化合物硝基化合物-N=N-重氮化合物重氮化合物-NO亚硝基化合物亚硝基化合物重氮卤化物重氮卤化物-OOO-臭氧化物臭氧化物-O-N=C雷酸盐雷

59、酸盐-CO-O-O-H过酸化合物过酸化合物-N(ClX)N-卤代胺卤代胺-ClO4高氯酸盐高氯酸盐-O-O-H过氧化氢物过氧化氢物-O-O-过氧化物过氧化物金属CCONNXN 2022-6-2664 3、物质不稳定性热力学的表征、物质不稳定性热力学的表征 反应的熵变和焓变是反应能否进行的两个重要的反应的熵变和焓变是反应能否进行的两个重要的本质因素,本质因素,放热和熵增放热和熵增是反应自发进行的趋势,是反应自发进行的趋势,吸热和熵减吸热和熵减不利于反应的自发进行。不利于反应的自发进行。G=H -TSG0 反应不能自发进行反应不能自发进行G =0 可逆过程(热力学平衡状态)可逆过程(热力学平衡状态

60、)2022-6-26654、反应物质的氧差额、反应物质的氧差额氧差额(反应的氧平衡值):系统的氧含量与系氧差额(反应的氧平衡值):系统的氧含量与系统中碳、氢和其他可氧化的元素完全氧化所需的统中碳、氢和其他可氧化的元素完全氧化所需的氧量之间差值。氧量之间差值。Mzyx)(氧差额221600 x:碳原子数:碳原子数 ;y:氢原子数;氢原子数;z:氧原子数;氧原子数;M:为相对分子质量(为相对分子质量(g/mol)2022-6-26664、反应物质的氧差额、反应物质的氧差额氧差额的意义氧差额的意义 反映了反应体系的氧供应情况,系统缺氧,氧差反映了反应体系的氧供应情况,系统缺氧,氧差额为负值;系统剩余

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