芳烃转化过程2014

1、第四章 芳烃转化123芳烃的转化芳烃的转化4掌握芳烃系掌握芳烃系产品生产的产品生产的反应原理反应原理熟悉芳烃系产熟悉芳烃系产品生产的工艺品生产的工艺流程流程了解芳烃系了解芳烃系主要产品的主要产品的性质、用途性质、用途及工业生产及工业生产方法方法知识目标知识目标芳烃之间的芳烃之间的相互转化的相互转化的机理和催化机理和催化剂剂烷基化反应原理烷基化反应原理及工艺及工艺能力目标能力目标 芳烃：含苯环结构的碳氢化合物的总称 （带苯环的烃的总称，有芳香味） 芳烃中的三苯是指 苯、甲苯和二甲苯（简称BTX) 烯烃中的三烯是指乙烯、丙烯和丁二烯 它们都是化学工艺的基础原料，此外，乙苯、异丙苯、十二烷基苯和萘也

2、是重要的化工原料。4.1 概 述 C8芳烃有四种同分异构体：对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯 对二甲苯 是目前二甲苯中最重要的一个异构体，几乎全部用于生产对苯二甲酸，与乙二醇制得聚酯，即涤纶聚酯，涤纶聚酯80以上用于生产合成纤维，其余用作生产聚酯薄膜，聚酯瓶（食品、化妆品的容器等），聚酯涂料。 邻二甲苯 绝大多数用于生产苯酐，进而生产增塑剂 间二甲苯 用于生产间苯二甲酸、间苯二腈，后者为杀虫剂原料 乙苯 用于生产苯乙烯，进而生产丁苯橡胶和苯乙烯塑料等。中国C8芳烃主要用于生产对二甲苯、调和汽油和溶剂苯苯可用来合成苯乙烯、环己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等；可用来合成苯乙烯、环己烷、苯酚、苯胺及烷基

3、苯等；甲苯甲苯不仅是有机合成的优良溶剂，而且可以合成异氰酸酯、不仅是有机合成的优良溶剂，而且可以合成异氰酸酯、甲酚，或通过歧化和服烷基制苯甲酚，或通过歧化和服烷基制苯。 苯（Benzene）在常温下为一种无色、有甜味的透明液体，易挥发易燃烧，并具有强烈的芳香气味。它难溶于水，易溶于有机溶剂，本身也可作为有机溶剂。苯有毒性，即使浓度很低，也会使血液中毒，危害骨髓。只要妥善保管，使用时候注意通风，完全可以避免苯的伤害。 甲苯在常温下为无色透明液体，有特殊的芳香气味。微溶于水、可溶于乙醇、甲醛、氯仿、丙酮二硫化碳等溶剂。有一定的挥发性，易燃烧，甲苯也有毒性，但是比苯的毒性小。 4.1.1 芳烃的来源

4、与生产方法 芳烃来源：芳烃来源： 煤焦化芳烃：煤焦副产的煤焦油和粗苯 3% 石油芳烃：石脑油催化重整油、 70% 烃裂解副产的裂解汽油 27%不同来源的芳烃含量与组成催化重整油催化重整油裂解汽油裂解汽油焦化芳烃焦化芳烃虽然焦化所得芳烃含量高，但石脑油裂解生虽然焦化所得芳烃含量高，但石脑油裂解生产的裂解汽油中回收芳烃，相对成本低。产的裂解汽油中回收芳烃，相对成本低。不同国家芳烃来源构成o 1）煤化学路线：煤炭炼焦）煤化学路线：煤炭炼焦o 煤炭炼焦，主要产物是焦炭，副产物是煤焦油和焦炉尾气。煤焦油约占焦化产物的4%，其中富含芳烃。焦炉尾气中经过初冷、脱氨、脱萘、终冷后，进行粗苯回收。粗苯由多种芳烃

5、和其他化合物组成。o 2）石脑油催化重整）石脑油催化重整o 重整重整是指是指烃类分子重新排列成新的分子结构烃类分子重新排列成新的分子结构，在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进行重整叫做行重整叫做催化重整催化重整，在催化重整过程中，在催化重整过程中，主要发生主要发生环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢等生产环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢等生产芳烃的反应及烷烃的异构化、加氢裂化芳烃的反应及烷烃的异构化、加氢裂化等反等反应。重整生成油中芳烃含量很高。应。重整生成油中芳烃含量很高。o 3）石油烃类热裂解副产物加工o 该路线主要是指对裂解产物裂解汽油的加工处理。裂解汽油富含芳烃，经

6、过加氢、抽提、分离可以得到苯、甲苯和二甲苯。芳烃最初完全来源于煤焦油，进入芳烃最初完全来源于煤焦油，进入20世纪世纪70年代年代以后，全世界几乎以后，全世界几乎95以上的芳烃都来自石油，以上的芳烃都来自石油，品质优良的石油芳烃已成为芳烃的主要资源。品质优良的石油芳烃已成为芳烃的主要资源。分馏分馏煤干馏煤干馏粗煤气粗煤气初冷、净化、终冷初冷、净化、终冷洗油吸收洗油吸收 蒸馏脱吸蒸馏脱吸粗苯粗苯粗粗苯苯轻苯轻苯 重苯重苯分馏分馏BTX混合馏分混合馏分硫酸精制、催化加氢精制硫酸精制、催化加氢精制分馏分馏苯苯甲苯甲苯二甲苯二甲苯（1）焦化芳烃的生产生产 75%焦炭，焦炭，25%粗煤气，粗煤气，1%粗苯

7、，粗苯，4%煤焦油煤焦油（1）焦化芳烃的生产生产 75251.14.0BTX高温干馏粗煤气经初冷、脱氨、脱萘、终冷分馏轻苯分馏精馏分离焦炭粗煤气轻苯煤粗苯回收粗苯重苯煤焦油混合馏分苯、甲苯和二甲苯的混合物（2）石油芳烃的生产 芳烃生产芳烃分离与转化以重整油和裂解汽油为原料生产芳烃过程，如图所示：石油芳烃生产方法石油芳烃生产方法 工艺过程工艺过程 反应反应 分离分离 转化转化 美国、西欧和日本、中国的特点不同美国、西欧和日本、中国的特点不同 原料原料: 石脑油石脑油 裂解汽油裂解汽油 生产过程生产过程 石油芳烃的生产石油芳烃的生产 催化重整生产芳烃催化重整生产芳烃催化重整催化重整是炼油工业主要的

8、二次加工装置，是炼油工业主要的二次加工装置，用于生产高辛烷值汽油用于生产高辛烷值汽油BTX(10%).o 以石脑油为原料，生产高辛烷值汽油以及轻芳烃（BTX)的重要的炼油过程，同时副产物氢气（比较廉价的氢气来源）o 催化重整中有10%左右生产芳烃（轻芳烃BTX),90%生产重整汽油，重整汽油中含有5080%的芳烃（重），不含N,S,O化合物。o 重整重整是指是指烃类分子重新排列成新的分子结构烃类分子重新排列成新的分子结构，在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进在有催化剂作用的条件下对直馏汽油馏分进行重整叫做行重整叫做催化重整催化重整，o 在催化重整过程中，主要发生在催化重整过程中，主要发生环烷

9、烃脱氢、环烷烃脱氢、烷烃环化脱氢等生产芳烃的反应及烷烃的异烷烃环化脱氢等生产芳烃的反应及烷烃的异构化、加氢裂化构化、加氢裂化等反应。重整生成油中芳烃等反应。重整生成油中芳烃含量很高。含量很高。催化重整四合一反应器主体段吊装该反应器高60米，重244吨，位于钢结构框架12.5米层。 100万吨/年催化重整联合装置2广州石化100万吨/年催化重整联合装置2 o 1940-1949年为第一个阶段，这个时期以年为第一个阶段，这个时期以氧化钼氧化钼/氧化铝和氧化铬氧化铝和氧化铬/氧化铝作催化剂的氧化铝作催化剂的催化重整装置，该过程又称临氢重整过程。催化重整装置，该过程又称临氢重整过程。o 1949年美国

10、环球公司（年美国环球公司（UOP）开发了铂重）开发了铂重整催化剂，并建成了用整催化剂，并建成了用Pt/Al2O3作催化剂作催化剂的重整装置。的重整装置。o 1967年年1967年美国雪弗隆公司发明成功了年美国雪弗隆公司发明成功了铂铼铂铼/氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应氧化铝双金属重整催化剂并投入工业应用。用。催化重整发展简介：催化重整发展简介：o一种或多种贵金属高度分散在多孔载体一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂上，主金属铂 含量在含量在0.3%-0.7%o双金属催化剂双金属催化剂( 工业化）工业化） 铂铼铂铼 铂锡铂锡 铂铱铂铱o 载体：载体：-Al2O3催化重整催化剂 近年

11、来发展连续重整：近年来发展连续重整： 催化剂：铂锡催化剂催化剂：铂锡催化剂 反应器：移动床连续再生式反应器：移动床连续再生式 特点：催化剂连续再生；反应条件苛刻：低特点：催化剂连续再生；反应条件苛刻：低反应压力、低氢油比和高反应温度；重整生成油反应压力、低氢油比和高反应温度；重整生成油的辛烷值高（的辛烷值高（RON=100），），液体和氢气产率高；液体和氢气产率高；投资也高投资也高30。广东中石化 技术人员在我国首套百万吨级工业示范装置现场进行催化剂装填检查 TNSO 催化剂 Pt-Sn-Al2O3 我国催化重整装置发展我国催化重整装置发展自自1965年第一套装置投入生产以来，经年第一套装置投

12、入生产以来，经过了应用过了应用双组份催化剂双组份催化剂和和移动床催化剂移动床催化剂连连续再生技术上两次大的突破，较成熟的工续再生技术上两次大的突破，较成熟的工业。业。我国目前有我国目前有25套装置，并研制出多种双金套装置，并研制出多种双金属催化剂。属催化剂。六元环脱氢反应六元环脱氢反应3H2CH3CH3 3H2CH3CH33H2CH3CH3六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下六元环烷的脱氢反应进行得很快，在工业条件下能达到化学平衡，是生产芳烃的最重要的反应能达到化学平衡，是生产芳烃的最重要的反应五元环烷烃异构脱氢反应五元环烷烃异构脱氢反应 CH33H2CH3CH3CH3CH33H2五元环

13、烷的异构脱氢反应比六元环烷的脱氢五元环烷的异构脱氢反应比六元环烷的脱氢反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃反应慢很多，但大部分也能转化为芳烃p 催化加氢处理条件：催化加氢处理条件：钼酸钴/Al2O3为催化剂，反应温度340 370，操作压力1.8 2.4MPa，氢/油(摩尔比)0.5：1。p 催化重整加氢预处理催化重整加氢预处理：主要脱硫，还有一些砷及 重金属化合物硫含量低于 0.5210-6（均是质量分数）砷低于 210-9重金属如铅、铜、铁低于 210-8催化重整工艺再生o 重整反应是强吸热反应，为了维持反应的温度，一般采用三至四个反应器串连，反应器间有加热炉加热原料至所需反应温度，同城反应

14、器中加入的催化剂量之比为1:1.5:2.5：5.5,反应器的入口温度一般为480520。 裂解汽油裂解汽油含有含有C6C9芳烃，因而它是石油芳烃芳烃，因而它是石油芳烃的重要来源之一。的重要来源之一。 裂解汽油中除含有裂解汽油中除含有50 70左右的芳烃外，左右的芳烃外，还含有还含有20左右的单烯烃、双烯烃和烯基芳烃左右的单烯烃、双烯烃和烯基芳烃(如苯乙烯如苯乙烯)以及微量的硫、氮、氧、氯等物质。以及微量的硫、氮、氧、氯等物质。 裂解汽油生产芳烃裂解汽油生产芳烃o 烃类高温裂解，以粗汽油为裂解原料时，通烃类高温裂解，以粗汽油为裂解原料时，通常情况下大约每生产常情况下大约每生产It乙烯可副产乙烯可

15、副产It裂解汽裂解汽油，其中苯质量分数可达油，其中苯质量分数可达29.1%，而，而BTX总质量分数可达总质量分数可达58.8%。 石脑油为裂解原石脑油为裂解原料生产乙烯料生产乙烯20%的裂解的裂解汽油汽油芳烃含量为芳烃含量为4080%煤柴油为裂解原煤柴油为裂解原料生产乙烯料生产乙烯裂解汽油产裂解汽油产率约为率约为24%芳烃含量达芳烃含量达45%左右左右裂解汽油中的苯约占裂解汽油中的苯约占 ，比重整产物中的苯高出约比重整产物中的苯高出约58%。补充：裂解原料及裂解条件不同裂解原料及裂解条件不同裂解汽油的收率和组成不同裂解汽油的收率和组成不同裂解汽油组成裂解汽油组成以石脑油为原料不同裂解深度时裂解

16、汽油组成以石脑油为原料不同裂解深度时裂解汽油组成 氧、氮、硫及氧、氮、硫及砷的化合物砷的化合物裂裂解解汽汽油油组组成成4060% C6-C9芳烃芳烃二烯烃、单烯二烯烃、单烯烃烃 、烷烃、烷烃受热和光的作用下受热和光的作用下很易氧化并聚合很易氧化并聚合对后序生产芳烃工对后序生产芳烃工序的催化剂、吸附序的催化剂、吸附剂均构成毒物剂均构成毒物裂解汽油在芳烃抽提前必须进行预处理，为裂解汽油在芳烃抽提前必须进行预处理，为后加工过程提供合格的原料。目前普遍采用后加工过程提供合格的原料。目前普遍采用催化加氢精制法催化加氢精制法。 裂解汽油为C5200馏分，其中含4060% C6-C9芳烃芳烃； 20%左右二

17、烯烃、单烯烃左右二烯烃、单烯烃 、烷、烷烃烃； 和微量氧、氮、硫及砷的化合物和微量氧、氮、硫及砷的化合物。副产裂解汽油组成裂解汽油生产芳烃裂解汽油生产芳烃o 异戊二烯异戊二烯 间戊二烯间戊二烯 环戊二烯环戊二烯 合成橡胶和精细化工原料合成橡胶和精细化工原料o 二烯烃加氢生成烯烃二烯烃加氢生成烯烃 汽油汽油o 加氢生成加氢生成C5烷烃烷烃 烃裂解原料烃裂解原料裂解汽油中的C5馏分石油芳烃的生产p 一段加氢：是将易生胶的二烯烃加氢转化为单烯烃以及烯基芳烃转化为芳烃，一般在100液相下进行选择性加氢。要求二烯烃含量小于2%（质量分数）采用贵金属Pd/ Al2O3为催化剂p 二段加氢：主要是为了出去氮

18、、硫等有机化合物，通常在较高温度下进行，含硫质量分数小于210-6。采用非贵金属催化剂Co-Mo-Al2O3裂解汽油加氢：一段加氢与二段加氢u 二烯烃二烯烃 单烯烃单烯烃 烯基芳烃烯基芳烃 芳烃芳烃u 工艺条件：工艺条件：Pd/Al2O3 催化剂催化剂 (低温液相反应低温液相反应)。u 指标：二烯烃含量指标：二烯烃含量 2%。一段加氢石油芳烃的生产u 单烯烃单烯烃 饱和烃饱和烃 脱除脱除S 、O 、 N 等有机化合物等有机化合物u 工艺条件：工艺条件：Co-Mo-Al2O3催化剂催化剂 (较高温度较高温度 气相反应气相反应)u 指标：溴值低于指标：溴值低于1 含硫含硫异丙基乙基甲基 这种方法是

19、否适合甲苯脱甲基？23662356)(CHCHCHHCCHCHHC脱烷基化方法： (2) 烷基芳烃的催化氧化脱烷基 在某些氧化催化剂作用下，用空气氧化脱烷基可以生成芳烃母体及二氧化碳和水。CnH2n+1 nO2nCO2nH2O1.5+以甲苯为例，选择性以甲苯为例，选择性70% 氧化催化剂氧化催化剂 如铀酸铋如铀酸铋 氧化深度难控，选择性低，未工业化氧化深度难控，选择性低，未工业化 (3) 烷基芳烃的加氢脱烷基 在大量氢气存在及加压下，使烷基芳烃发生氢解反应脱去烷基生成母体芳烃和烷烃。 工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯工业上广泛用于甲苯脱甲基制苯 临氢条件下，有利于抑制焦炭生成临氢条件下，有利于抑制

20、焦炭生成 存在深度加氢副反应存在深度加氢副反应(4) 烷基苯的水蒸汽脱烷基法主反应CH3H2OCOH2O2+CH3H2O2CO2H23+ 水蒸气法突出的优点：是以廉价的水蒸气代替氢气作为反应剂；反应过程不但不消耗氢气，还副产大量含氢气体缺点：与加氢法相比苯收率较低，一般在90%97%； 需用贵金属铋作催化剂；成本较高4.2.1.3甲苯加氢脱甲基制苯：催化法和热法o热法脱烷基的优点：热法脱烷基的优点： 不需催化剂不需催化剂 苯收率高苯收率高 原料适应性较强原料适应性较强一般认为热脱烷基工艺优点较多。o Hydeal法：法： 在工业上应用较多在工业上应用较多 原料：催化重整油、裂解汽油、甲苯原料：

21、催化重整油、裂解汽油、甲苯及煤焦油及煤焦油o Pyrotol法法： 特点：是将裂解汽油中的芳烃全部转特点：是将裂解汽油中的芳烃全部转化为苯化为苯 催化脱烷基制苯o 绝热式固定床反应器绝热式固定床反应器 第一台反应器：第一台反应器：非芳烃裂解得到低分子烃非芳烃裂解得到低分子烃 第二台反应器：第二台反应器：烷基苯脱烷基烷基苯脱烷基o 脱烷基产物在高压分离器中分离脱烷基产物在高压分离器中分离o 原料裂解汽油需预处理原料裂解汽油需预处理 C6-C8馏分进行脱烷基馏分进行脱烷基Pyrotol法工艺流程特点较适宜的反应条件o 反应温度700800o 液空速36h1o 氢/甲苯（摩尔比）35o 压力3.98

22、5.0MPao 接触时间60秒左右甲苯热脱烷基制苯o原料:甲苯、混合芳烃、裂解汽油o特点: 在柱塞流式反应器的六个不同部位加入由分离塔闪蒸出来的氢，从而控制反应温度稳定o副反应较少o重芳烃的产率较低HAD法n原料原料:裂解汽油，非芳烃含量可达裂解汽油，非芳烃含量可达30n特点特点:原料要预先进行两段加氢处理原料要预先进行两段加氢处理n可采用低纯度氢气可采用低纯度氢气n单程转化率、苯的收率、苯的纯度都高单程转化率、苯的收率、苯的纯度都高MHC法u加热法的优点： 不需催化剂；苯收率高；原料适应性较强u 加热法的缺点： 氢烃比（15）比催化法（110）高； 温度比催化法高（约50 90）u 所以采用

23、加氢热脱烷基的装置日渐增多 （1）芳烃歧化 芳烃歧化是指两个相同的芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应。 4.2.2 芳烃的歧化与烷基转移CH3CH3CH32+molkJKH/84. 0)800(2) 烷烃转移反应 是指两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程 与歧化反应互为逆反应。与歧化反应互为逆反应。C2H5C2H52酸催化剂C2H52+o 其目的是将甲苯及C9芳烃转化为苯及二甲苯。在芳烃，往往出现甲苯及C9芳烃供过于求而二甲苯供不应求的局面，因而歧化工艺应运而生。以甲苯歧化反应为例： 甲苯歧化的主反应：CH3CH3CH32+u 副反应副反应1：

24、产物二甲苯的二次歧化： 甲苯歧化的副反应：CH3CH32CH3CH3(CH3)2+以甲苯歧化反应为例：副反应副反应2：产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移产物二甲苯与原料或副产物的烷基转移CH3CH3CH3+2CH3(CH3)2CH3(CH3)2CH3CH3CH3(CH3)3+烷基转移反应CH3CH3+CH3+CH3+CH3(CH3)2工业上常用此类烷基转移反应工业上常用此类烷基转移反应，原料甲苯中加入，原料甲苯中加入三甲苯以增产二甲苯三甲苯以增产二甲苯 u 副反应3：甲苯的脱烷基反应： u 副反应4：芳烃的脱氢缩合生成稠环芳烃： 此副反应的发生会使催化剂表面迅速结焦而活性下降，工业上采用临氢歧

25、化法，一方面可以抑制结焦，另一方面抑制甲苯的脱烷基反应副反应的进行，避免碳的生成。 CH3CH2+芳烃稠环芳烃（3）甲苯歧化产物的平衡组成 结论：结论：歧化反应产物是多种芳烃的平衡混合物；歧化反应产物是多种芳烃的平衡混合物； 温度对平衡常数影响小。温度对平衡常数影响小。 o 加入三甲苯可增加甲苯歧化二甲苯异构体的平衡浓度。o 间二甲苯含量最高o 邻二甲苯与对二甲苯组成相近p 可逆反应，反应热效应小，温度对平衡组成影响温度对平衡组成影响不大p 歧化产物是多种芳烃的平衡混合物p 三种二甲苯异构体的平衡浓度 23%（摩尔） 间二甲苯含量最高 邻二甲苯与对二甲苯组成相近由以上两表化学平衡数据得出以下结

26、论：（4）催化剂o Y型分子筛o M型（即丝光沸石）分子筛o ZSM系分子筛 能显著提高歧化反应中生成对二甲苯的选择性，其中对二甲苯浓度达98.2。o沸石分子筛的基本结构单元是硅氧四面体和铝氧四面体，它们通过氧桥相互联结。ZSM-5分子筛简介p 由四个四面体形成的环叫四元环，五个四面体形成的环叫五元环，依此类推还有六元环、八元环和十二元环等o ZSM (zeolite socony mobil ) zeolite：沸石，分子筛 socony：纽约标准石油公司 mobile：美孚石油公司 p 由有机胺为模板剂合成的新型结晶硅铝沸石o 硅铝比在30以上。o ZSM-5晶胞组成为 NanAln Si

27、98-n O192 16H2O孔口为十元环，呈椭圆形，长轴为孔口为十元环，呈椭圆形，长轴为0.6nm 0.9nm，短轴为，短轴为0.55nm ZSM-5 骨架结构甲苯的选择性歧化甲苯的选择性歧化在丝光沸石催化剂上甲苯歧化初始反应速率 r0 ：3. 甲苯歧化的催化剂和动力学甲苯歧化的催化剂和动力学3. 甲苯歧化的工艺条件甲苯歧化的工艺条件o（1）原料中杂质含量n水分水分 影响分子筛催化剂活性影响分子筛催化剂活性n有机氮合物有机氮合物 W2107 影响分子筛催化剂酸性影响分子筛催化剂酸性n重金属（重金属（As、Pb、Cu） W1108 促进芳烃脱氢、缩合结焦促进芳烃脱氢、缩合结焦 （2） C9芳烃

28、的含量和组成 为什么常在原料中加入C9芳烃以调节产物中二甲苯和苯的比例？C C9 9芳烃：三甲苯异构体、甲乙苯异构体、丙苯芳烃：三甲苯异构体、甲乙苯异构体、丙苯 + H2CH3CH3C2H5+CH3+C2H5CH3C2H6CH3C2H5+CH3+ H2CH4CH3C2H5+C2H5+ H2C3H8C3H7+甲乙苯及丙苯的存在，会增加乙苯，增加氢气消耗。若未甲乙苯及丙苯的存在，会增加乙苯，增加氢气消耗。若未转化转化C C9 9芳烃全部循环，甲乙苯和丙苯浓度积累。芳烃全部循环，甲乙苯和丙苯浓度积累。 应限量应限量甲基转移反应甲基转移反应氢解反应氢解反应p 三甲苯摩尔分数50%左右时，C8芳烃含量最

29、高p 同时三甲苯还有甲乙苯和丙苯异构体，会发生上面的耗氢反应，且C9芳烃经过若干次循环后会使反应液中乙苯含量愈来愈高p 因此，需限制甲乙苯和丙苯的含量。 （3）氢烃比）氢烃比n氢气的存在可以抑制结焦生碳等反应，氢气的存在可以抑制结焦生碳等反应，改善催化剂表面的积炭程度。改善催化剂表面的积炭程度。n工业生产上一般选用氢与甲苯的摩尔比工业生产上一般选用氢与甲苯的摩尔比为为10左右。左右。 C9芳烃含量高或甲乙苯、丙苯含量高，芳烃含量高或甲乙苯、丙苯含量高，氢气用量更大。氢气用量更大。（4）液体空速）液体空速转化率和液体空速的关系转化率和液体空速的关系平缓平缓转化率转化率液体空速液体空速/h1w与温

30、度和转化率有关。转化率随液体空速的减与温度和转化率有关。转化率随液体空速的减小而增大，随温度的升高而增大。小而增大，随温度的升高而增大。 氢烃比 临氢条件下操作，可以抑制结焦生碳。但氢气过量会增加动力消耗且降低反应速度，一般选用氢/甲苯的摩尔比为10左右。 液体空速 转化率随液体空速减小而增大转化率%液体空速/h-1（5）甲苯歧化工业生产方法温度：温度：540压力：常压压力：常压反应物状态：气相反应物状态：气相氢烃比：不临氢氢烃比：不临氢反应器：移动床反应器：移动床 4.2.3 C8芳烃的异构化 C8芳烃有四种同分异构体：对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙基苯 对二甲苯 是目前二甲苯中最重要的一

31、个异构体，几乎全部用于生产对苯二甲酸，与乙二醇制得聚酯，即涤纶聚酯，涤纶聚酯80以上用于生产合成纤维，其余用作生产聚酯薄膜，聚酯瓶（食品、化妆品的容器等），聚酯涂料。 邻二甲苯 绝大多数用于生产苯酐 间二甲苯 用于生产间苯二甲酸、间苯二腈，后者为杀虫剂原料 乙苯 用于生产苯乙烯中国C8芳烃主要用于生产对二甲苯、调和汽油和溶剂 1953年美国杜邦公司的第一套聚酯纤维投入工业生产，二甲苯异构化亦随之获得发展o 异构化是指某一分子在催化剂作用下分子结构的变异。o 二甲苯异构化的目的：将间二甲苯转化为对二甲苯及邻二甲苯或将间二甲苯及邻二甲苯转化为对二甲苯。o 二甲苯的异构体：对二甲苯、间二甲苯、邻二甲

32、苯、乙苯。不含或少含对不含或少含对二甲苯的二甲苯的C C8 8芳烃芳烃 增产对二甲苯增产对二甲苯( (达到平衡组成达到平衡组成) ) 催化反应催化反应 C8芳烃异构化：以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，通过催化剂的作用，转化成浓度接近平衡浓度的C8芳烃，从而达到增产对二甲苯的目的。 C8芳烃的异构化包括： 三种二甲苯异构体之间的转化 乙苯与二甲苯之间的转化l 副反应副反应 歧化歧化 芳烃的加氢反应芳烃的加氢反应l 主反应主反应CH3CH3CH3CH3酸催化剂CH3CH3CH3CH3酸催化剂(298 )1.78/kHkJ mol(298 )0.712/kHkJ mol（一）一）C8芳烃异构化

33、的化学过程芳烃异构化的化学过程1. 1. 主副反应及热力学分析主副反应及热力学分析主反应主反应温度对二甲苯异构化反应平衡组成的影响温度对二甲苯异构化反应平衡组成的影响温度二甲苯异构体的平衡组成()间二甲苯对二甲苯邻二甲苯3710.5270.2370.2364270.5210.2350.2444820.5170.2330.250热力学分析热力学分析l受热力学平衡所限制，受热力学平衡所限制，对二甲苯在对二甲苯在异构化产异构化产 物中的浓度最高物中的浓度最高在在23 （摩尔分数）左右。（摩尔分数）左右。l二甲苯异构反应二甲苯异构反应：温度温度对平衡组成对平衡组成影响很小影响很小。2. 异构化的动力学

34、分析l 三种二甲苯异构体之间的相互转化：三种二甲苯异构体之间的相互转化： 连串式异构化反应连串式异构化反应SiO2Al2O3催化剂实验结果催化剂实验结果 邻二甲苯邻二甲苯 间二甲苯间二甲苯 对二甲苯对二甲苯l 乙苯动力学分析乙苯动力学分析 速度较二甲苯慢速度较二甲苯慢（1） 二甲苯的异构化过程 乙苯脱氢的异构化过程主要包括：加氢、异构化和脱氢（2） 乙苯的异构化过程C2H5加氢C2H5CH3C2H5CH3异构 CH3脱氢CH3CH3+低温有利于加氢；高温有利于异构和脱氢温度对乙苯异构的影响 温度愈高，乙苯转化率愈小，二甲苯收率也愈小 低温有利于加氢，高温有利于异构和脱氢 需要协调好各种条件才能

35、使乙苯异构化得到较好的 结果铂/酸性载体催化剂 Pt/SiO2-Al2O3，Pt/Al2O3和Pt/沸石等既有加氢、脱氢功能又有异构化功能3 .C8 芳烃异构的催化剂酸性催化剂： 无定型SiO2-Al2O3催化剂 无加氢、脱氢功能 ZSM分子筛催化剂 异构化活性高，ZSM-4不能使乙苯异构化，用Ni改性的NiHZSM-5在临氢条件下可以使乙苯异构化。 HF-BF3催化剂 适用于以间二甲苯为原料的异构化过程，由于卤素的腐蚀性强，此法难以推广 双功能催化剂:u无定型SiO2Al2O3催化剂u铂/酸性载体催化剂uZSM分子筛催化剂uHFBF3催化剂3 .C8 芳烃异构的催化剂催化剂催化剂 活性活性反

36、应条件反应条件特点特点无定型无定型SiO2-Al2O3异构化、无加氢、异构化、无加氢、脱氢活性、加入脱氢活性、加入RCl，以提高酸，以提高酸性性350500，加入水蒸汽以加入水蒸汽以抑制歧化和结抑制歧化和结焦焦价廉，操作方便，选择性价廉，操作方便，选择性较差，需频繁再生，仅适较差，需频繁再生，仅适宜于二甲苯宜于二甲苯负载型负载型铂铂催化剂催化剂异构化、加氢、异构化、加氢、脱氢、活性高、脱氢、活性高、选择性好选择性好400500，0.982.45MPa用于乙苯和二甲苯，二甲用于乙苯和二甲苯，二甲苯异构体组成接近热力学苯异构体组成接近热力学平衡值平衡值ZSM分分子筛子筛催化剂催化剂异构化活性极高、

37、异构化活性极高、ZSM-4无加氢、无加氢、脱氢活性，脱氢活性，NiHZSM-5也可也可异构化乙苯异构化乙苯低温、液相异低温、液相异构化构化ZSM-4副产物仅为副产物仅为0.5，二甲苯组成接近平衡值；二甲苯组成接近平衡值；NiHZSM-5乙苯转化率乙苯转化率34.9，二甲苯组成达到，二甲苯组成达到平衡值平衡值HF-BF3催化剂催化剂异构化活性选择异构化活性选择性好性好异构化温度低，异构化温度低，不用氢气不用氢气二甲苯组成接近平衡值，二甲苯组成接近平衡值，腐蚀性腐蚀性临氢异构：贵金属催化剂能使乙苯转化为二甲苯非临氢异构：不能使乙苯转化为二甲苯（5）C8芳烃异构化工业方法临氢气相异构，主要由三部分组

38、成：（1）原料准备部分：脱水（2）反应部分：绝热式径向反应器（3）产品分离部分：氢气的循环与排放C8芳烃异构的原料来源：重整油、裂解汽油、甲苯歧化或烷基转移、煤焦油（二）异构化工业方法（二）异构化工业方法类类型型工艺过程工艺过程催化剂催化剂反应反应温度温度/反应压力反应压力/ /MPaMPa反应反应时共时共存物存物乙苯乙苯转化转化丸善、丸善、ICIICI公司公司SiOSiO2 2-Al-Al2 2O O3 3400400500500常压常压H H2 2O O无无EngehaldEngehald公公司，司，OctafiningOctafining第一代：第一代：PtPt- -SiOSiO2 2-

39、 Al- Al2 2O O3 33503505505500.980.983.433.43H H2 2有有UOPUOP公司，公司，IsomarIsomar第二代：第二代：PtPt - - AlAl2 2O O3 3- -丝光沸石丝光沸石3503505505500.980.983.433.43H H2 2有有TorayToray公司，公司，IsoleneIsolene 第二代：第二代：PtPt - - AlAl2 2O O3 3- -丝光沸石丝光沸石3503505505500.980.983.433.43H H2 2有有异构化工业方法异构化工业方法ESSOESSO，IsoformingIsofor

40、mingMoOMoO3 3- -菱钾菱钾沸石沸石3003005505500.980.983.433.43H H2 2无无TorayToray公司，公司，IsoleneIsolene Cu(CrCu(Cr、Ag)Ag)丝光沸石丝光沸石3003005505500.980.983.433.43H H2 2无无Mobil,MLTI,MLPIMobil,MLTI,MLPIHZSM-5HZSM-52002002602600.980.983.433.43-无无Mobil,MVPI,MHTIMobil,MVPI,MHTIHZSM-5HZSM-52602604504500.980.983.433.43H H2

41、2有有三菱油化公司三菱油化公司ZrZr、Br-Br-丝丝光沸石光沸石250250常压常压-无无三菱瓦斯化学公三菱瓦斯化学公司，司，JGCCJGCCHF-BFHF-BF3 3100100-无无类类型型工艺过程工艺过程催化剂催化剂反应反应温度温度/反应压力反应压力/ /MPaMPa反应时反应时共存物共存物乙苯乙苯转化转化共沸蒸馏塔反应器如如酒精酒精水水体系中加入体系中加入苯苯：形成新的三元最低恒沸物由：形成新的三元最低恒沸物由塔顶塔顶蒸出蒸出恒沸精馏。恒沸精馏。如如丙烯腈丙烯腈乙腈乙腈体系中加入体系中加入水水，改变，改变，不形成恒沸液，第三组分随高沸点液体由不形成恒沸液，第三组分随高沸点液体由塔底

42、塔底排出排出-萃取精馏萃取精馏 ？C9芳烃芳烃4615重馏分重馏分二甲苯二甲苯排出系统排出系统7新鲜新鲜H2轻馏分轻馏分C8芳烃芳烃循环循环H223（三）C8芳烃异构化工业过程举例 临氢气相异构化工艺流程临氢气相异构化工艺流程Pt-Al2O3 3904401.262.06MPa径向与轴向反应器相比，流体流动的距离较短径向与轴向反应器相比，流体流动的距离较短,流体的压力降较小。流体的压力降较小。 uMobil 公司开发高活性异构化工艺（公司开发高活性异构化工艺（Mobil High Activity Isomation）u产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值产物中对二甲苯浓度超过热力学平衡值u反应

43、器采用反应器采用双固定床催化剂系统双固定床催化剂系统 上部乙苯转化催化剂，乙苯脱烷基上部乙苯转化催化剂，乙苯脱烷基 下部二甲苯异构化催化剂，二甲苯异构化下部二甲苯异构化催化剂，二甲苯异构化（四）（四）C8芳烃异构化新技术芳烃异构化新技术MHAI工艺工艺 芳烃的烷基化：是芳烃分子中苯环上一个或几个氢被烷基所取代而生成烷基芳烃的反应。 能为烃的烷基化提供烷基的物质称为烷基化剂，如烯烃和卤代烃，常用的如乙烯、丙烯、十二烯。而且乙烯以上的烯烃与苯进行烷基化反应时只能得到异构烷基苯。 主要讨论苯的烷基化，主要用于生产乙苯、异丙苯和十二烷基苯。4.2.4 芳烃的烷基化 主反应（ 气 ）CH2CH2C2H5

44、（ 气 ）+56. 65460lg) 1 (TKp（气）CH2CHCH2CH(CH3)2 （气）+434. 76 .5109lg)2(TKp（液）CH2CH2C2H5（液）+3 .75499lg)3(TKp 苯的烷基化反应是反应热效应甚大的放热反应在较宽的温度范围内，苯的烷基化反应在热力学上都是很有利的。只有当温度高时，才有较明显的逆反应发生。 多烷基苯的生成、异构化反应、烷基转移、烯烃聚合、芳烃缩合等。 副反应酸性卤化物的配位化合物： 催化剂络合相由主催化剂无水三氯化铝和助催化剂氯化氢（或氯乙烷）溶于苯、乙苯和多乙苯的混合物而构成 磷酸/硅藻土； BF3/-Al2O3； ZSM-5分子筛催化

45、剂催化剂 以催化剂进行分类：三氯化铝法、 BF3-Al2O3和固体酸法 以反应状态分：液相法和气相法 烷基化工业生产方法 传统的液相无水三氯化铝法 反应器：反应器：搪玻璃反应温度：反应温度：95反应压力：反应压力：101.3kPa-152.0kPa是应用最悠久和应用最广泛的生产方法 气相烷基化法20世纪70年代Mobil公司开发了ZSM-5分子筛为催化剂；Badger公司提供工艺、基础设计；20世纪80年代初实现工业化生产；气相分子筛法对设备无腐蚀，无三废排放反应温度：370-425，压力1.37-2.74MPa苯/乙烯: 7:1（摩尔比）乙烯的质量空速：3-5kg(乙烯）/（kg催化剂h）反

46、应器：多层固定床绝热反应器反应器：多层固定床绝热反应器 4.3 C8 芳烃的分离沸点差异 精馏精馏（邻二甲苯、乙苯的分离）邻二甲苯、乙苯的分离）凝固点差异 深冷结晶分离法深冷结晶分离法配合物的稳定性 络合分离法络合分离法吸附能力的不同 模拟移动床吸附分离模拟移动床吸附分离分离难点：间二甲苯与对二甲苯的分离分离难点：间二甲苯与对二甲苯的分离?o 沸点最高，沸点最高，o 与关键组分对二甲苯的沸点相差与关键组分对二甲苯的沸点相差5.3；精馏法分离精馏法分离邻二甲苯的分离邻二甲苯的分离4.3 C8芳烃的分离芳烃的分离n沸点最低；沸点最低；n与关键组成对二甲苯的沸点仅差与关键组成对二甲苯的沸点仅差2.2

47、； 精馏分离耗能大精馏分离耗能大 异构化装置中转化回收异构化装置中转化回收乙苯的分离乙苯的分离4.3 C8芳烃的分离芳烃的分离目前工业上的方法目前工业上的方法o深冷结晶分离法深冷结晶分离法o络合萃取分离法络合萃取分离法o模拟移动床吸附分离法模拟移动床吸附分离法 对、间二甲苯的分离对、间二甲苯的分离4.3 C8芳烃的分离芳烃的分离 深冷结晶分离法：单程收率低，约60左右 99.5%对二甲苯对二甲苯第一段结晶第二段结晶原料预冷冷冻温度-68乙烯致冷冷冻温度-1021丙烷致冷离心分离滤饼熔化后离心分离C8芳烃二元低熔混合物的结晶温度PX-OX （对）-（邻） 结晶温度-34.93 PX-MX （对）

48、-（间） 结晶温度-52.55 PX-EB （对）-（乙苯） 结晶温度-94.8 PX 对二甲苯MX间二甲苯 OX邻二甲苯利用一些化合物与二甲苯异构体形成配位化合物的特性可以达到分离各异构体的目的 X+HF+BF3XHBF4（溶解度最大的配合物） MX+PXHBF4PX+MXHBF4 MX+OXHBF4OX+MXHBF4 配位化合物置换的结果，HF-BF3层中，间二甲苯间二甲苯的浓度越来越高，烃层中 间二甲苯的浓度越来越低，从而达到选择分离间二甲苯间二甲苯的目的。 主要缺点：HF有毒，腐蚀性强 络合萃取分离法： 吸附分离法吸附分离法吸附分离二甲苯三种异构体的关键： (1) 研制一种对各种二甲苯

49、异构体有较高吸附选择性的固体吸附剂； 一般以选择吸附系数表示吸附剂的选择性：( / )( / )ABx yx yx代表组分1的摩尔分数y代表组分2的摩尔分数A代表吸附相B代表未被吸附相（3）选择一种与对二甲苯有相同吸附亲和力的）选择一种与对二甲苯有相同吸附亲和力的脱附剂脱附剂 （2）研制成功研制成功模拟移动床技术模拟移动床技术 (连续吸附操作）连续吸附操作） 也就是说这种脱附剂和Y分子筛的吸附亲和力大于对二甲苯和Y分子筛的吸附亲和力，从而取代对二甲苯进行吸附，达到使对二甲苯脱附的目的。脱附剂与各组分沸点相差较大。 用于对二甲苯的脱附剂为芳烃，如甲苯、二乙苯等变压吸附法（变压吸附法（PSA） 1

50、. 原料气瓶 2. 氮气瓶 3.干燥柱 4.5.减压阀 6.10.控制阀 11.流量调节阀 12.流量计13. 气相色谱 14. 六通阀 15.皂膜流量计 16.吸附柱 17.恒温箱 18.精密压力表 动态吸附实验流程图动态吸附实验流程图A脱附B脱附A吸附D部分脱附进料A+B脱附剂脱附剂D萃取液萃取液A+D抽余液抽余液B+D吸附剂吸附剂A比B有更强的吸附力吸附剂自上而下移动脱附剂逆流而上移动床原理移动床原理吸附有B、D的吸附剂从塔顶进入与含D的A、B液相物流逆流接触A被吸附，吸附剂上的B、D被置换出来到达、区A脱附精馏分离精馏分离4.4 4.4 芳烃生产技术发展方向芳烃生产技术发展方向（1）扩

51、大芳烃原料来源（2）工艺革新，提高技术水平（3）产品新用途促进了产品的结构调整（4）化学工程新技术发挥重要作用o 苯苯加乙烯烷基化加乙烯烷基化乙苯乙苯脱氢脱氢苯乙烯苯乙烯聚苯乙烯、丁苯橡胶、聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂树脂加丙烯烷基化加丙烯烷基化异丙苯异丙苯苯酚苯酚酚醛树脂、苯胺、壬基酚等酚醛树脂、苯胺、壬基酚等丙酮丙酮双酚双酚A聚碳酸酯、环氧树脂聚碳酸酯、环氧树脂加十二烯加十二烯十二烷基苯十二烷基苯合成洗涤剂合成洗涤剂加氢加氢环己烷环己烷己内酰胺己内酰胺聚酰胺纤维聚酰胺纤维氯化氯化氯苯氯苯染料中间体、医药染料中间体、医药氧化氧化顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐四氢呋喃、四氢呋喃、1，4-丁二醇丁二

52、醇医药、聚氨酯医药、聚氨酯硝化硝化硝基苯硝基苯苯胺苯胺聚氨酯纤维聚氨酯纤维二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、二苯基甲烷二异氰酸酯、橡胶助剂、染料、医药、农药染料、医药、农药o 甲苯甲苯硝化硝化硝基甲苯硝基甲苯染料中间体、炸药染料中间体、炸药歧化歧化苯、二甲苯苯、二甲苯氧化氧化苯甲酸苯甲酸染料中间体、医药、增塑剂染料中间体、医药、增塑剂临氢脱烷基临氢脱烷基苯苯硝化、还原、光气化硝化、还原、光气化甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶聚氨酯类泡沫塑料、聚氨酯橡胶二甲苯二甲苯对二甲苯对二甲苯氧化氧化对苯二甲酸对苯二甲酸聚酯树脂、涤纶聚酯树脂、涤纶间二甲苯间二甲苯异构化异构化对二甲苯对

53、二甲苯氨氧化氨氧化间苯二腈间苯二腈农药、农药、聚酰胺纤维聚酰胺纤维邻二甲苯邻二甲苯氧化氧化邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐医药、染料、增塑剂医药、染料、增塑剂萘萘氧氧化化烷基萘烷基萘脱烷基脱烷基萘萘氧化氧化聚苯乙烯、丁苯橡胶、ABS树脂苯乙烯烷基化乙苯脱氢苯乙烯丙烯烷基化异丙苯苯酚、丙酮十二烯十二烷基苯合成洗涤剂加氢环己烷己内酰胺聚酰胺纤维氯化氯苯染料中间体、医药中间体氧化顺丁烯二酸酐四氢呋喃、1,4丁二醇医药、聚氨酯硝化硝基苯苯胺染料、医药、农药历史沿革o 催化重整过程为第一个工业化装置于1940年在美国的德克萨斯州的炼油厂投产。在第二次世界大战期间，催化重整装置主要用于生产TNT炸药的原料甲苯和航

54、空汽油，这一过程也称为临氢重整。在这一过程中，主要缺点是催化剂为活性不高，汽油的收率和辛烷值亦不理想，反应生成的积炭使催化剂活性降低过快，通常进料几小时后即需再生，因而反应周期短，处理量小，操作量用大。o 1949年，美国公布了以贵金属铂作为催化剂的催化重整工艺（Pt/Al2O3），同年11月，在密歇根州建成了世界上第一套工业化装置。这是催化重整工业上具有历史意义的成就，至今已有60余年的历史。铂催化剂比铬钼催化剂活性高得多，在比较缓和的条件下就可以得到辛烷值较高的汽油，同时催化剂上的积炭速度较慢，一般可连续生产半年到一年催化剂才进行再生。o 1967年，美国的雪弗隆研究公司（Chervron

55、 Research Corp.）首次宣布发明成功铂-铼/氧化铝双金属重整催化剂，并在美国埃尔帕索炼厂投入工业应用。这种双金属催化剂不仅活性得到了改进，更主要的是稳定性铂/氧化铝催化剂有成倍的提高，可以在较低的压力下（1.5-2.0Mpa）长期运转，烃类芳构化选择性显著改善。几十年来，各国相继开发出多种双金属或多金属催化剂，反应性能不断得到改进，较快的取代了Pt/Al2O3催化剂。目前，各国相继开发了许多种类的双（多）金属催化剂，催化剂性能不断得到完善和改进，重整催化剂已达到很高的水品，其发展正处于一个相对的稳定时期。o 从工业上看，目前主要生产工艺是半再生催化重整工艺和连续重整工艺为主。五、我

56、国催化重整装置概况o我国第一套铂催化重整装置于1965年12月在大庆建成投产，是国内自己设计、建设、开工的，采用我国自行开发生产的3651铂重整催化剂。1966年6月从意大利进口的铂催化重整装置在抚顺石油二厂建成投产。20世纪60年代共建设了4套半再生催化重整装置，总生产能力550 kt/a。o1974年9月，我国自主开发出3741铂铼双金属催化剂，芳烃转化率和收率都有很大提高。1975年，含有铂、铱、铝等组分的多金属催化剂研制成功。1977年5月，我国第一套采用多金属催化剂的催化重整装置在大连七厂建成投产，首次采用了我国自行设计制造的径向反应器、多流路加热炉、单管程纯逆流立式换热器等新设备，

57、同时降低了反应压力，达到当时引进装置的工艺技术水平。1977年两段混氢工艺实现工业化，提高了反应的选择性和芳烃收率，并且降低了系统压力降和的选择性和芳烃收率，并且降低了系统压力降和能耗。20世纪60年代共建设了9套半再生催化重整装置，总生产能力达到2. 14 Mt/a。 o20世纪80年代开始引进连续催化重整装置，我国的第一套连续催化重整装置1985年3月在上海石化建成投产，装置规模400 kt/a；同时还建有7套半再生重整装置，总生产能力达到3.35 Mt/a。20世纪90年代，为了满足生产高辛烷值汽油、增产芳烃和氢气的需要，我国连续重整快速发展，到90年代末，我国共有催化重整装置51套，总

58、加工能力15.65 Mt/a。o 2000年1月，我国第一套规模600kt/a只付专利费，自行编制工艺包和工程设计的连续重整装置在齐鲁石化建成投产。采用国产催化剂，反应压力0. 37 MPa，反应温度525，空速2. 2h-1,H2/HC摩尔比2.2,RON 102。2002年3月，我国自行研究开发、设计和建设的500 kt/a低压组合床催化重整装置在长岭炼化顺利投产。在组合床工艺中，前面两个反应器采用固定床，后面两个反应器采用移动床，并配置催化剂连续再生系统，重整油收率、芳烃收率、氢产率明显提高。o 2009年1月15日，我国第一套自行研究开发、设计和建设的1.0 Mt/a连续催化重整装置在广州建成。这标志着我国已开始全面掌握研究连续催化重整装置开发、设计和建设环节。o 截至2009年6月，我国催化重整装置共有72套，总加工能力为30. 89 Mt/a，约占原油加工能力的7. 98%，其中连续重整装置25套，加工能力为20.89 Mt/a，平