B-Chap08 ds区元素

1、第九章第九章 ds区元素区元素铜副族、锌副族铜副族、锌副族2元素元素lCu，copperlAg，silverlAu，goldlZn，zinclCd，cadmiumlHg，mercuryl本区元素属于亲硫元本区元素属于亲硫元素，易与素，易与S形成稳定形成稳定矿物矿物l本区位于本区位于d区和区和p区之区之间，同时具有二者的间，同时具有二者的某些递变规律某些递变规律l注意本区元素与注意本区元素与s区区元素性质上的差异元素性质上的差异3特征特征l铜族元素导电导热延展性等极好，锌族元铜族元素导电导热延展性等极好，锌族元素熔沸点较低素熔沸点较低l锌族元素比铜族元素活泼（与碱金属锌族元素比铜族元素活泼（与碱

2、金属/碱碱土金属的活性次序相反）土金属的活性次序相反）l本区元素从上到下活泼性显著下降（与本区元素从上到下活泼性显著下降（与s区金属相反）区金属相反）l本区元素均易形成合金本区元素均易形成合金9.1 铜族元素铜族元素5电离能电离能l铜副族元素电离能远铜副族元素电离能远大于碱金属大于碱金属l注意注意I(Ag)IA，IIAIA，IBIIBlHg极易形成合金（汞齐）极易形成合金（汞齐）lCd、Hg均有剧毒！均有剧毒！l微量微量Zn是有利的，但过量也有明显毒害作用是有利的，但过量也有明显毒害作用29化学性质化学性质lZn为两性金属，为两性金属，Cd、Hg为碱性金属为碱性金属lZn + 2NaOH +

3、2H2O= Na2Zn(OH)4+H2lZn、Cd为活泼金属，溶于一般酸中为活泼金属，溶于一般酸中lZn + 2HCl = ZnCl2 + H2lHg为不活泼金属，只能溶于氧化性酸为不活泼金属，只能溶于氧化性酸l视反应温度、酸浓度等，可生成视反应温度、酸浓度等，可生成Hg(I)或或Hg(II)lHg易与易与S结合，结合，Zn可溶于氨水可溶于氨水30制备方法制备方法l硫化物制备法硫化物制备法lZnS + O2 = ZnO + SO2lZnO + CO = Zn + CO2lHgS + O2 = Hg + SO2lHgS + Fe = FeS + Hgl4HgS + 4CaO = Hg + 3Ca

4、S + CaSO4lCd作为作为Zn副产品回收副产品回收312. 化合物化合物l正常情况下正常情况下Zn和和Cd只会呈现只会呈现+2氧化态，氧化态，Hg可呈现可呈现+1或或+2lZn(II)化合物一般无色，化合物一般无色，Cd(II)和和Hg(II)化合物部分有色（电荷跃迁）化合物部分有色（电荷跃迁）lCdS黄或绿、黄或绿、CdI2黄绿、黄绿、CdO棕棕lHgS黑或红、黑或红、HgI2红、红、HgO红或黄红或黄lZn、Cd、Hg的化合物都带有明显的共价的化合物都带有明显的共价性，从性，从ZnHg显著增强显著增强32性质递变性性质递变性l稳定性稳定性lZnOCdOHgO，ZnSCdSCd(OH)

5、2，Hg(OH)2不存在不存在l碱性碱性lZnOCdOHgO，Zn(OH)2CdSHgS，ZnI2CdI2HgI233配合物配合物lZn2+、Cd2+、Hg2+可形成多种配合物可形成多种配合物lX-（F除外）、除外）、CN-、NH3、SCN-等等l4配位四面体结构，配位四面体结构，CN-配合物最稳定配合物最稳定l配体一定时，一般配体一定时，一般Hg2+配合物最稳定配合物最稳定lZn2+、Cd2+与卤素配位不太稳定与卤素配位不太稳定lHg2+的卤素配离子中，按的卤素配离子中，按ClI稳定性迅稳定性迅速增强速增强l 软硬酸碱匹配规则软硬酸碱匹配规则34与氨水的作用与氨水的作用lZn2+、Cd2+与

6、氨水形成配合物与氨水形成配合物lM2+ 氨水氨水 M(OH)2 过量氨水过量氨水 M(NH3)42+lHg2+与氨水发生氨解反应与氨水发生氨解反应lHgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl + NH4Cll对比：水解反应对比：水解反应lHgCl2 + H2O = Hg(OH)Cl + HCll只有大量只有大量NH4+存在时，才获得存在时，才获得Hg(NH3)42+35Hg(II)与与I-作用作用lHg2+ + I- = HgI2（红色）（红色）l沉淀可溶于过量沉淀可溶于过量I-中中lHgI2 + 2I- = HgI42-l碱性碱性HgI42-溶液是鉴定溶液是鉴定NH4+的特效试剂的特效

7、试剂（Nessler试剂）试剂）l反应产物随反应产物随NH4+浓度不同而变化，颜色也略有差异浓度不同而变化，颜色也略有差异 HgONH2HgI红褐红褐 HgNH2HgIHOI深褐深褐 HgNH2HgIII红棕红棕 36+1氧化态：汞氧化态：汞(I)、亚汞、亚汞lHg(I)永远以双聚形式存在永远以双聚形式存在Hg22+l反磁性，没有单电子反磁性，没有单电子l化合物多为无色（化合物多为无色（Hg2I2草绿）草绿）l盐类仅硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐易溶盐类仅硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐易溶lHg(I)与与Hg(II)l与与Cu不同，不同，Hg(I)不易歧化为不易歧化为Hg+Hg(II)。相反，相反，Hg

8、+ Hg2+ = Hg22+37Hg(I)和和Hg(II)的转化的转化lHg(II)Hg(I)l加还原剂，如加还原剂，如Hg、SO2、SnCl2l2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2（白）（白）+ SnCl4l过量过量SnCl2可还原生成的可还原生成的Hg2Cl2lHg2Cl2 + SnCl2 = Hg（黑）（黑）+ SnCl4l可利用此类反应鉴定可利用此类反应鉴定Hg(II)或或Sn(II)38Hg(I)和和Hg(II)的转化的转化lHg(I)Hg(II)l加加Hg(II)的沉淀剂或配合剂，一律生成的沉淀剂或配合剂，一律生成HglHg22+ + 2OH- = HgO + Hg + H2OlHg22+ + S2- = HgS + Hg lHg2Cl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl + Hg + NH4CllHg22+ + 4CN- = Hg(CN)42- + Hg lHg22+ + 2I- = Hg2I2 （草绿）（草绿）lHg2I2 + 2I- = HgI42- + Hg 39重要化合物重要化合物lZnCl2l溶解度极大，浓溶液用于焊接时去除氧化物溶解度极大，浓溶液用于焊接时去除氧化物lZnCl2 + H2O = HZnCl2(OH)lHgCl2l升汞，可溶，升汞，可溶，“假盐假盐”，剧毒，中等氧化剂