第7章肥皂的检验

1、第7章 肥皂的检验概述 肥皂最早洗涤剂，皮肤清洁剂使用量最大的是肥皂和香皂。现在肥皂向护肤、保湿、杀菌等方向发展。 分子结构：高级脂肪酸或混合脂肪酸的盐类，化学通式为RCOOM。只有812个碳原子的脂肪酸的K、Na碱性皂，具有一定的润湿、渗透、乳化、分散、起泡、增溶等作用，具有较强的去污力。其它金属（碱土、重金属）的脂肪酸盐金属皂，不溶于水，也不具备去污洗涤能力，主要用作农药的乳化剂、金属润滑剂等。 分类：根据阳离子的不同分碱性皂（包括钠皂、钾皂、铵皂、有机碱皂）和金属皂（非碱金属皂）两大类。根据用途的不同可分为家用皂和工业用皂（纤维用皂）两大类。 7.1 质量指标及检验规则 洗衣皂是块状硬皂

2、，主要成分是脂肪酸的钠盐，同时含有助洗剂、填充料等。洗衣皂按干皂含量分为型（干皂54 %）和型（干皂含量43 %，54 %）两类。 1洗衣皂的感官指标 （1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜感官目测 （2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，无明显杂质和污迹感官目测。 （3）气味：无油脂酸败气味或不良的异味嗅觉的鉴别。2洗衣皂的理化指标项 目 名 称指 标型型干皂含量 /% 544354氯化物含量（NaCl） /% 1.0游离苛性碱含量（NaOH） /% 0.3乙醇不溶物 /% 15发泡力（5 min） /mL 400300总五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.500.15)mm

3、切片 /%25a仅对标注无磷产品要求；b仅对本标准规定的透明型产品 与洗衣皂一样，除脂肪酸钠盐外，根据其应用功能的不同，还有各种添加剂，如：香精、抗氧化剂、杀菌剂、除臭剂、富脂剂、着色剂、荧光增白剂等等。 香皂按其组成可分为皂基型（以表示）和复合型（以表示）两类。 皂基型指仅含脂肪酸钠和助剂的香皂； 复合型是指含脂肪酸钠和（或）其它表面活性剂、功能性添加剂、助剂的香皂。1香皂的感官指标 （1）包装外观：包装整洁、端正、不歪斜。 （2）皂体外观：图案、字迹清晰，皂形端正，色泽均匀，光滑细腻、无明显杂质和污迹。 （3）气味：有稳定的香气，无油脂酸败气味或不良的异味。 包装外观和皂体的外观检验凭感官

4、目测，气味的检验凭嗅觉的鉴别。2香皂的理化指标项 目 名 称指 标皂基型（）复合型（）干皂含量 % 83总有效物含量 % 53水分和挥发物（1032） % 15 30总游离碱（以NaOH计） % 0.10.3游离苛性碱（以NaOH计） % 0.10氯化物含量（以NaCl计） % 1.0总五氧化二磷a /%1.1透明度b (6.500.15)mm切片 /%25a仅对标注无磷产品要求；b仅对本标准规定的透明型产品特种香皂的质量标准 特种香皂(special-toilets)：指添加了抗菌剂、抑菌剂成分具有清洁及抗菌、抑菌功能的香皂。 广谱抑菌香皂(broad-spect rumrestrain-b

5、acterium special-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、大肠埃希氏杆菌(ATCCll229)、奇异变形菌(ATCC 9921)和鼠伤寒沙门氏菌(ATCCl3311)生长的特种香皂。 普通抑菌香皂(common restrain-bacterium special-toilets)：能完全抑制金黄色葡萄球菌(ATCC6538)生长的特种香皂。 特种香皂GB 19877.3-2005规定，感官及理化指标应符合QB/T 2485-2008的规定。其卫生指标如下项 目指 标普通型广谱型抑菌试验（0.1%溶液，37，48h）对金黄色葡萄球对金黄色葡萄球菌（ATC

6、C 6538）无生长对金黄色葡萄球菌 (ATCC 6538)、大肠埃希氏杆菌(ATC 11229)、奇异变形菌 (ATCC 9921)、鼠伤寒沙门氏菌(ATCC 13311)均无生长特种香皂的卫生指标 7.2 肥皂的理化指标分析 肥皂的溶解度与化学组成有关。低级脂肪酸盐溶解度大；相同脂肪酸钠皂比钾皂、铵皂溶解度低；不饱和脂肪酸皂比饱和脂肪酸皂溶解度高；肥皂在硬水、含盐水中溶解度比纯水中要低。 肥皂溶解度的测定国内普遍采用单位面积溶量法。一、溶解度的测定1测定原理 以一定形状、一定面积的肥皂，在水中浸泡一定时间，再用酸标准溶液滴定溶解的量，以每平方厘米溶解肥皂的质量表示，单位为mg/cm2。3、

7、测定步骤 用取样器在肥皂中部穿取试样一条，切取（0.40.6）g样品，精确称量（精确至0.000 2 g），备用。 用铜制标准取样器在同一块肥皂样品的中部取40 mm长度试样一条，将其一端插在可升降的木架的细针上悬挂。 取一只600 mL烧杯，加入500 mL蒸馏水，在水浴锅上调整水温至（401）。然后，将木架上肥皂试样浸入烧杯中，恰在10 min时取出（有水滴应滴入烧杯中）。3滴甲基橙，用0.5 mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。 将备用肥皂试样同蒸馏水500 mL全部洗入洁净的烧杯中，水浴加热，肥皂全部溶解后，加3滴甲基橙，用0.05mol/L盐酸标准溶液滴定至呈淡红色为止。4、结

8、果计算 肥皂在水中的溶解度S按式计算，单位为mg/cm2。 V1滴定称量样品耗用盐酸标准溶液体积，mL； V2滴定直径10 mm、长40 mm皂样在水中溶解部分耗用的盐酸标准溶液的体积，mL； m称量的皂样的质量，g； 14.14直径10 mm、长4 0mm皂样的圆柱面积，cm2。5、注意事项 水温、时间、试样表面应光滑无缺，浸泡后有皂屑落下应重新测定。14.14100012VmVS 游离苛性碱氢氧化钠、氢氧化钾。测量方法有乙醇法、氯化钡法等。但因肥皂中一般含有未皂化的中性脂肪，在溶解肥皂样品时，中性脂肪就或多或少被存在的碱所皂化。因此，目前尚无一种较完善的方法测定肥皂中游离的苛性碱。在此，仅

9、介绍我国轻工行业标准方法乙醇法。1、测定原理 乙醇法测定肥皂中游离苛性碱的基本原理是：将肥皂溶于中性乙醇中，然后用盐酸乙醇溶液滴定游离苛性碱。 三、总游离碱含量的测定 肥皂中总游离碱是指游离苛性碱和游离碳酸盐碱的总和其结果一般用质量百分数表示。 1、测定原理 肥皂中总游离碱含量测定的基本原理是：把肥皂溶解于乙醇溶液中，用已知过量的酸（硫酸）溶液中和游离碱，然后用氢氧化钾乙醇溶液回滴过量的酸。 (步骤略） 总碱量是指在规定条件下，可滴定出的所有存在于肥皂中的各种硅酸盐、碱金属的碳酸盐、氢氧化物，以及与脂肪酸和树脂酸相结合成皂的碱量的总和。 总脂肪物是指在规定条件下，用无机酸分解肥皂所得水不溶物。

10、总脂肪物除脂肪酸外，还包括肥皂中不皂化物、甘油酯和一些树脂酸。 干钠皂是指总脂肪物的钠盐表示形式。测量肥皂中总碱量、总脂肪物和钠干皂的方法常用萃取法。1测定原理 用已知体积的标准无机酸分解肥皂，用石油醚萃取分离析出的脂肪物，分液。 用氢氧化钠标准溶液滴定水溶液中过量的酸，测定总碱量。 蒸出萃取液中的石油醚后，将残余物溶于乙醇中，再用氢氧化钾标准滴定溶液中和脂肪酸。蒸出乙醇，称量所形成的皂来测定总脂肪物含量。 （步骤略） 含水多的肥皂，容易发生收缩变形，硬度偏低，洗涤时不耐擦。因此，水分和挥发物是肥皂的重要理化指标。 肥皂中水分和挥发物的测定方法很多，有烘箱法、红外线法、共沸蒸馏法、卡尔费休法等

11、。轻工行业标准方法采用烘箱法测定。 （步骤略） 乙醇不溶物是指加入肥皂中的难溶于95%乙醇的添加物或外来物，以及在配方中所有的物质，例如难溶于95 %乙醇的碳酸盐和氯化物。外来放可能是无机物（如：碳酸盐、硼酸盐、过硼酸盐、氯化物、硫酸盐、硅酸盐、磷酸盐、氧化铁等）或有机物（如：淀粉、糊精、酪肮、蔗糖、纤维素衍生物、藻肮酸盐等）。 1、测定原理 将肥皂溶于体积分数为95 %的乙醇中，然后过滤、称量不溶解残留物。 （步骤略） 在皂化过程中常以氯化钠作盐析剂，在使用的碱中也常含有一定量的氯化钠。但氯化物含量过高，会使组织粗松，开裂度增大。 肥皂中氯化物含量测定方法有滴定法和电位滴定法。本章仅介绍我国

12、轻工行业标准方法滴定法。1、方法原理 用酸分解肥皂后，加入过量的AgNO3溶液。过滤分离脂肪酸及AgCl。用硫氰酸铵滴定剩余的Ag+ 离子，稍过量的硫氰酸铵与Fe3+ 作用生成红色络合物指示终点。根据硫氰酸铵溶液的消耗量，可求出肥皂中氯化物的含量。 不皂化物是指油脂中脂肪酸以外的既不能与苛性碱发生皂化反应又不溶于水的脂肪成分。例如甾醇、高分子醇类、树脂、蛋白质、蜡、色素、维生素E以及混入油脂中的矿物油和矿物蜡等物质。测定不皂化物的含量可以了解油脂的纯度，了解肥皂的质量。因不皂化物含量高的油脂不宜作肥皂的原料。 未皂化物是指制皂时在皂化过程中未被完全皂化的游离脂肪酸，未皂化物的存在是导致肥皂酸败

13、的主要原因。 肥皂中不皂化物和未皂化物含量的测定通常采用萃取法。1、方法原理 用石油醚萃取其可溶物，然后用氢氧化钾溶液滴定萃取出的脂肪酸，将中和过的石油醚溶解物皂化，再用石油醚萃取不皂化物。2、测定步骤 称取肥皂样品10 g（0.001 g）于50 mL烧杯中，加入中性乙醇80 mL和碳酸氢钠溶液70 mL。加热，使肥皂溶解，温度不高于70 。 待肥皂完全溶解后，冷却定量地转移到500 mL分液漏斗中；用等体积的中性乙醇和碳酸氢钠溶液的混合液冲洗烧杯数次，洗液并入分液漏斗中。 萃取：用石油醚（或正已烷）70 mL，剧烈振摇，萃取三次。合并萃取液，再用等体积的中性乙醇和水的混合液洗涤萃取液（每次

14、用50 mL，一般洗涤3次），直至对酚酞呈中性。萃取液定量转移到干燥、恒重的250 mL锥形瓶中。 在7080热水浴中蒸去溶剂，将锥形瓶和残留物放在（1032）烘箱中，烘干1 h后，放在干燥器中冷却、称量（称准至0.002 g）。重复操作，直至两次相继称量质量差不大于0.002 g。记录最后质量（m1）。 用称液管称取中性乙醇10 mL至锥形瓶中，微热溶解残余物，用酚酞作指示剂，立即用微量滴定管用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液滴定游离脂肪酸至溶液呈淡粉红色为终点。记录耗用标准滴定溶液的体积。 用量筒加入氢氧化钾乙醇溶液10 mL，装上回流冷凝器，将溶液加热回流30 min，然后加入与溶液等体积的水。

15、将溶液定量转移至125 mL分液漏斗中，用几毫升中性乙醇和水的混合液（体积比为1 1）冲洗锥形瓶，洗液瓶入漏斗中。用石油醚或正已烷（每次用10 mL）萃取三次，合并萃取液，每次用中性乙醇和水的混合液（体积比为1 1）10 mL洗涤萃取液至对酚酞呈中性，一般洗3次。将此溶液定量转移到已在（1032）烘箱中烘干并恒重的100 mL锥形瓶中，在（7080）水浴上，蒸去溶剂。 在（1032）烘箱干燥锥形瓶和残余物，冷却、称量。重复操作至相继两次称量质量之差不大于0.002 g，记录最后称量质量（m2）。4、结果计算 （1）肥皂中不皂化物和未皂化物质量分数： （2）肥皂中不皂化物质量分数： （3）肥皂中

16、未皂化物质量分数： c氢氧化钾乙醇标准滴定溶液的浓度，mol/L； V滴定第一次萃取物所用氢氧化钾乙醇标准滴定溶液体积，mL； M肥皂中脂肪酸平均相对摩尔质量，g/mol； m1第一次萃取物质量，g； m2第二次萃取物质量，g； m0肥皂试样的质量，g。0111)1000(mMVcm022/mm02131)1000(mmMVcm九、发泡力的测定 发泡力是指洗涤剂溶液产生泡沫的能力。虽然泡沫的多少与去污能力无固定的关系，但泡沫的形成有助于携污作用。所以，发泡力也是洗涤剂的一项性能指标。测定发泡力的标准方法是罗氏法。 称取制备好的肥皂样品2.5 g，用150L硬水溶解，转移至1 000 mL容量瓶

17、中，并稀释到刻度，摇匀，再将溶液置（400.5）恒温水浴中陈化，从加水溶解开始总时间为30 min。然后，用罗氏泡沫仪器测定。 具体测定原理和测定步骤与洗衣粉粉测定一致。10 特种香皂的抑菌试验1、试样制备 用天平（0.1g）称一块薄片香皂，测得其平均实际净含量，三刀分成八份，取斜对角的两份切成薄片或捣碎，充分混合，装入洁净、干燥和密封的容器内备用。2、卫生指标的测定 1）细菌培养 在胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白琼脂斜面培养基上培养菌株，将菌株装入胰蛋白酶分解的大豆酪蛋白肉汁培养基的试管中，保持37，进行3次24h菌株继代培养，使用最后一次的继代培养株微抑制试验。 2）培养皿的准备 取一层每毫升含

18、0.001g特种香皂的胰蛋白胨葡萄糖琼脂液于试验培养皿中，另取一层每毫升含0.001g非特种香皂的胰蛋白胨葡萄糖琼脂液于对照培养皿中，加热溶液不超过50，将培养皿在37下保持48h，弃去被杂菌污染的培养皿。 3）抑制试验 在2个消毒的试验培养皿和2个消毒的对照培养皿中接种0.1mL菌株，与特种香皂的试验对照，每一菌株分别试验，在37下保持48h，试验培养皿中不应有细菌生长，而对照培养皿中细菌的生长表明了培养的存活力。11 透明香皂透明度的测定1、方法原理 在指定的条件下，测定试样带白板衬的内在光反射因数和带黑背衬的光反射因数之差与带白板衬的内在光反射因数的百分比。2、仪器 DN-B型白度仪 3、步骤 1）试验皂片的制备： 将试样切成厚度为（6.50 0.15）mm的切片，并嵌入压模具中，准备测定。 2）测定：按仪器使用说明书开启、预热和调整仪器。测定、记