基础有机化学第三版邢其毅6-鉴定

1、（六）有机化合物的定性鉴别（六）有机化合物的定性鉴别 1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 5 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6 6苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯检验醇 7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇碳以下的醇 8 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮 10.2,4-10.

2、2,4-二硝基苯肼检验醛和酮二硝基苯肼检验醛和酮 1111菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛 1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮 1313利用酚的酸性提纯酚利用酚的酸性提纯酚 1414苯酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚 1515三氯化铁试验检验酚和烯醇三氯化铁试验检验酚和烯醇 1616兴斯堡反应区别一、二、三级胺兴斯堡反应区别一、二、三级胺 1717重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 1818羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物 烯烃分子中含烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含双键，炔烃分子

3、中含C C叁键。二者叁键。二者均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别均能与溴发生加成反应，使溴的红棕色消失，因此可以来鉴别烯烃或炔烃。烯烃或炔烃。 实验：在实验：在A A、B B、C C三根干燥的试管中各放入三根干燥的试管中各放入1mL1mL四氯化碳。四氯化碳。在试管在试管A A中加入中加入2 23 3滴环己烷样品，在试管滴环己烷样品，在试管B B中加入中加入2 23 3滴环己滴环己烯样品，然后分别在烯样品，然后分别在A A、B B两个试管中滴加入两个试管中滴加入5 5的溴的四氯化碳的溴的四氯化碳溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管溶液，边滴加边摇动，观察褪色情况。在试管C

4、 C中滴入中滴入3 35 5滴滴5 5的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。的溴的四氯化碳溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。1 1溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃CH2=CH2 + Br2CHCH + Br2CH2BrCH2BrCHBr2CHBr2 2 2高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 烯烃分子中含烯烃分子中含C=C双键，炔烃分子中含双键，炔烃分子中含C C叁键。当二者叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以

5、来溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。鉴别烯烃或炔烃。RCH=CHR + H2O + KMnO4RCOOK + RCOOK + MnO2 实验：取实验：取A A、B B、C C三支试管，在试管三支试管，在试管A A中加入中加入2 23 3滴环己滴环己烷样品，在试管烷样品，在试管B B中加入中加入2 23 3滴环己烯样品，然后分别在滴环己烯样品，然后分别在A A、B B两个试管中加入两个试管中加入lmLlmL水，再分别逐滴加入水，再分别逐滴加入2 2高锰酸钾溶液，边高锰酸钾溶液，边滴加边振荡，观察褪色情况。在试管滴加边振荡，观察褪色情况。在试管C C中加入中加入

6、lmL 2lmL 2高锰酸钾高锰酸钾溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。溶液，再通入乙炔，观察褪色情况。 末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成末端炔烃含有活泼氢，可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。炔化银沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。 实验：将实验：将2mL 22mL 2硝酸银溶液加入一干净试管中，再硝酸银溶液加入一干净试管中，再加加1 1滴滴1010氢氧化钠溶液，然后逐滴滴加入氢氧化钠溶液，然后逐滴滴加入lmol/Llmol/L的氨水，的氨水，直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中，观察反应直至沉淀刚好完全溶解。将乙炔通入此溶液中，观察反应现象。实验结束

7、后，产物及时用现象。实验结束后，产物及时用1111硝酸处理。硝酸处理。3 3硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃RC CH + Ag(NH3)+2NO3 RC CAg（白）（白） 实验：在一试管中加入实验：在一试管中加入1ml1ml水，再加入一小粒氯化亚水，再加入一小粒氯化亚铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔铜固体，逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解。然后将乙炔通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，将沉淀沉通入此溶液中，观察反应现象。实验结束后，将沉淀沉下，用水洗涤沉淀后，及时加入下，用水洗涤沉淀后，及时加入1111硝酸，加热至固体硝酸，加热至固体全部分解为止。全部分解为

8、止。4 4铜氨溶液鉴别末端炔烃铜氨溶液鉴别末端炔烃 末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化末端炔烃含有活泼氢，可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。铜沉淀。借此可鉴别末端炔烃类化合物。RCCH + Cu(NH3)+2Cl RC CCu （红）（红）5 5硝酸银硝酸银- -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 硝酸银硝酸银- -乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：素作为离去基团的反应性为： RIRIRBrRBrRClRClRFRF如果卤原子相同而烃基不同如果卤原子相同而烃

9、基不同，则受电子效应和空间效应的影响则受电子效应和空间效应的影响，卤代烃的相对反应性为：卤代烃的相对反应性为： 苯甲型、烯丙型苯甲型、烯丙型 三级三级 二级二级 一级一级 苯型、乙烯型苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。由此可以推测卤代烷的可能结构。RX + AgNO3AgX+ RONO2 实验：取实验：取A A、B B、C C、D D、E E、F 6F 6支干净的干燥试管，在支干净的干燥试管，在A A试试管中加入正氯丁烷、在管中加入

10、正氯丁烷、在B B试管中加入二级氯丁烷，在试管中加入二级氯丁烷，在C C试管中试管中加入三级氯丁烷、在加入三级氯丁烷、在D D试管中加入氯化苄、在试管中加入氯化苄、在E E试管中加入正试管中加入正溴丁烷和在溴丁烷和在F F试管中加入溴苯（各试管中加入溴苯（各5 5滴），然后在每支试管中滴），然后在每支试管中分别加入分别加入2mL 12mL 1的硝酸银的硝酸银- -乙醇溶液，仔细观察实验现象。乙醇溶液，仔细观察实验现象。10min10min后，将未产生沉淀的试管在后，将未产生沉淀的试管在7070水浴上加热水浴上加热4 46min6min，观察有无沉淀生成。观察有无沉淀生成。 实验：在实验：在3

11、3支配有塞子的干净试管支配有塞子的干净试管A A、B B、C C中分别加入正丁中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（醇、二级丁醇、三级丁醇（ 各各0.5mL 0.5mL ），再在每个试管中加），再在每个试管中加入入1mL1mL水、数滴苯甲酰氯和水、数滴苯甲酰氯和1mL 101mL 10氢氧化钠溶液氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，塞紧瓶塞，激烈摇动，再添加激烈摇动，再添加1mL 101mL 10氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。动，观察是否有水果香味逸出。6 6苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯检验醇 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯

12、，以此可鉴别以此可鉴别醇类醇类化化合物。合物。CClO+ ROHCORO 含含1010个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物以此可鉴别小分子醇类化合物。7 7硝酸铈铵试剂检验硝酸铈铵试剂检验1010碳以下的醇碳以下的醇 实验：溶于水的样品操作如下：将实验：溶于水的样品操作如下：将0.5mL0.5mL硝酸铈铵溶液和硝酸铈铵溶液和1mL1mL水加入一个干净试管中，再加水加入一个干净试管中，再加5 5滴样品滴样品，振摇试管使溶解。振摇试管使溶解。观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将

13、0.5mL0.5mL硝酸铈铵硝酸铈铵溶液和溶液和1mL1mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加3 34 4滴水滴水使沉淀溶解使沉淀溶解），再加再加5 5滴样品滴样品，振摇试管使溶解振摇试管使溶解。观察反应现象观察反应现象。R2CHOH + 2Ce(IV)R2C=O + 2Ce(III) + 2H+8 8卢卡斯试剂检验一、二、三级醇卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 氯化锌氯化锌- -盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次

14、之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。的快慢，以次区别一、二、三级醇。 实验：将正丁醇，二级丁醇，三级丁醇（各实验：将正丁醇，二级丁醇，三级丁醇（各5 5滴）分滴）分别加入别加入A A、B B、C 3C 3支干燥的试管中。再各加入支干燥的试管中。再各加入1mL1mL卢卡斯试卢卡斯试剂，塞好试管摇荡后，室温静

15、置。观察反应现象，并记录剂，塞好试管摇荡后，室温静置。观察反应现象，并记录溶液变浑浊和分层所需的时间。溶液变浑浊和分层所需的时间。ROH + HClZnCl2RCl + H2O 实验：在实验：在A A、B B两个干净试管中，分别加入两个干净试管中，分别加入1mL 51mL 5硝酸硝酸银溶液和银溶液和1 1滴滴5 5氢氧化钠溶液，然后逐滴加入氢氧化钠溶液，然后逐滴加入1mol/L1mol/L的氢氧的氢氧化铵溶液，并不断摇动，直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶化铵溶液，并不断摇动，直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止。在解为止。在A A中加中加2 2滴丙酮，在滴丙酮，在B B中加中加2 2滴乙醛，在室

16、温放置几滴乙醛，在室温放置几分钟，如果试管上没有银镜生成，在热水浴中温热几分钟分钟，如果试管上没有银镜生成，在热水浴中温热几分钟（注意加热时间不可太久），观察银镜是否生成。（注意加热时间不可太久），观察银镜是否生成。 土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。9

17、 9土伦试剂鉴别醛和酮土伦试剂鉴别醛和酮RCHO + 2Ag(NH3)2+OH-RCOONH4 + 3NH3 + 2Ag + H2O 2,4- 2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。 实验：于实验：于A A、B B两个试管中各加入两个试管中各加入1010滴滴2,42,4二硝基苯肼二硝基苯肼试剂和试剂和1010滴滴9595乙醇，在乙醇，在A A试管中加入试管中加入2 2滴样品醛，在滴样品醛，在B B试管试管中加入中加入2 2滴样品酮，振

18、荡，观察实验现象。滴样品酮，振荡，观察实验现象。10. 2,4-10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮二硝基苯肼检验醛和酮C=OR(H)RNHNNO2O2NH2NHNNO2O2N+CR(H)R+ H2O 菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，CuCu+络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（溶液与芳香醛和简单酮（- -羟基酮和羟基酮和- -酮醛例外）不能发生上述反应，因酮醛例外）不能发生上述反应，因此，

19、利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。* *菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B B）等量混合配制）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。菲林溶液需在使用时现配。1111菲林溶液鉴别脂肪醛菲林溶液鉴别脂肪醛RCHO + 2Cu+ + NaOHRCOONa + Cu2O + H2O 试验：取两

20、个试管，各在其中加入试验：取两个试管，各在其中加入1mL1mL菲林菲林A A和和1mL1mL菲林菲林B B，混合，混合均匀，在其中一个试管中，加入均匀，在其中一个试管中，加入2 2滴丙酮，在另一个试管中，加入滴丙酮，在另一个试管中，加入2 2滴滴乙醛，摇动后放入沸水浴中，观察反应现象。乙醛，摇动后放入沸水浴中，观察反应现象。 在在A A试管中加入试管中加入4 4滴丙酮、滴丙酮、B B试管中加入试管中加入4 4滴乙醛、滴乙醛、C C试试管中加入管中加入4 4滴乙醇，再在这三支试管中分别加入滴乙醇，再在这三支试管中分别加入1mL1mL碘碘- -碘碘化钾溶液，然后慢慢滴加化钾溶液，然后慢慢滴加3mo

21、l/L3mol/L的氢氧化钠溶液，使碘的的氢氧化钠溶液，使碘的颜色褪去，观察是否有碘仿的黄色结晶析出。颜色褪去，观察是否有碘仿的黄色结晶析出。 甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。化合物。1212碘仿反应鉴别甲基酮碘仿反应鉴别甲基酮RCOCH3RCOCl3RCOONa + CHI3I2, NaOHNaOH 酚的酸性比碳酸和

22、羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。应可以提纯酚。13利用利用酚的酸性酚的酸性提纯提纯酚酚 试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入5 5滴水，滴水，振摇后得一乳浊液。再在其中滴入振摇后得一乳浊液。再在其中滴入5 5氢氧化钠溶液，乳浊氢氧化钠溶液，乳浊液慢慢澄清。然后再加液慢慢澄清。然后再加2mol/L2mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。苯酚的混合物。 有机化合物的

23、酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。 C6H5OH + NaOHC6H5ONaHClC6H5OH + NaCl 苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用这一反应鉴定苯酚。用这一反应鉴定苯酚。 将将0.5mL0.5mL水加入一支试管中水加入一支试管中，再滴加再滴加2 2滴苯酚水溶液，然滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。1414苯

24、酚与溴水反应鉴别苯酚苯酚与溴水反应鉴别苯酚 + 3Br2OHOHBrBrBr+ 3HBr白白 实验：在实验：在A A试管中加试管中加2mL2mL水和几滴苯酚水溶液，在水和几滴苯酚水溶液，在B B试试管中加管中加2mL2mL纯水，然后再在两支试管中各加入纯水，然后再在两支试管中各加入1 12 2滴滴1 1的的三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。三氯化铁溶液。比较这两支试管中溶液的颜色。 含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基

25、的特征反应，根据不同颜色区络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。别各种酚。15三氯化铁试验三氯化铁试验检验酚和烯醇检验酚和烯醇6 C6H5OH + FeCl3Fe(OC6H5)6-3 + 3Cl- + 6H+3o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 1o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀溶解沉淀溶解沉淀沉淀NaOHH+2o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3胺油状物胺油状物 + TsO-的水溶液的水溶液 + NaCl 油状物消失油状物消失H+-OH 1 1o o, 2, 2o o, 3, 3o o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应胺与磺酰氯的反应称为

26、兴斯堡反应。 苯磺酰氯与一级胺生成的苯磺酰氯与一级胺生成的N-N-取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氢氧化钠取代苯磺酰胺具有酸性，能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的溶液。苯磺酰氯与二级胺生成的N,N-N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性，不能溶于氢二取代苯磺酰胺没有酸性，不能溶于氢氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此，应用兴斯堡反应可氧化钠溶液。苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应。因此，应用兴斯堡反应可以区别一级、二级和三级胺。以区别一级、二级和三级胺。1616兴斯堡反应区别一、二、三级胺兴斯堡反应区别一、二、三级胺R N H2 + C6H5S O2C lC6H5S O2N H R + H

27、 C lC6H5SO2N H R + N aO HC6H5SO2N N a + H2ORR2NH + C6H5SO2ClC6H5SO2NR2 + HCl苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应R3N + CH3SO2ClNaOH-H2OR3N +R3NH+H+-OH CH3SO2O- Na+苯磺酰氯与三级胺的反应苯磺酰氯与三级胺的反应实验：将实验：将0.5mL0.5mL一级胺加入试管一级胺加入试管A A中，将中，将0.5mL0.5mL二级胺加入试管二级胺加入试管B B中，将中，将0.5mL0.5mL三级胺加入试三级胺加入试管管C C中，然后再分别

28、在各个试管中加入中，然后再分别在各个试管中加入2.5mL 2.5mL 1010氢氧化钠溶液和约氢氧化钠溶液和约0.5mL0.5mL苯磺酰氯，塞好塞苯磺酰氯，塞好塞子，用力摇动。观察实验现象并作出解释。子，用力摇动。观察实验现象并作出解释。1717重氮化反应和偶联反应区分重氮化反应和偶联反应区分 脂肪族一级胺和芳香族一级胺脂肪族一级胺和芳香族一级胺 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。生成的酚发生偶联反应产

29、生橙红色的偶氮化合物。 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐重氮盐,重氮盐重氮盐在常在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。不发生偶联反应。 上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。级胺。RNH2 + HNO2ROH + N2 + H2O脂肪族一级胺与亚硝酸脂肪族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸C6H5NH2 + HNO2HCl05oC C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + H2O C6H5N+ N Cl- + C6H5OHC6H5OH + N2 + HClNaOHC6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O鉴别鉴别芳香族一级胺的芳香族一级胺的实验实验：1 1重氮化反应：重氮化反应：将将1010滴苯胺和滴苯胺和5mL 2mol/L5mL 2mol/L盐酸加入试管中混盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到合均匀后置冰水浴中冷却到0 055。加。加1 12 2滴滴1010亚硝酸钠溶亚硝酸钠溶液于试管中，至溶液对碘化钾液于试管中，至溶液对碘化钾- -淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐淀粉试纸