在线电生Mn_流动注射化学发光法测定盐酸氯丙嗪

1、山西大学学报(自然科学版 24(3 :230233, 2001Journal of Shanx i U niv ersit y(Nat. Sci. Ed. 文章编号:0253-2395(2001 03-0230-04在线电生M n ( 流动注射化学发光法测定盐酸氯丙嗪晨晓霓, 申双龙(山西省晋东南师范专科学校生化系, 山西长治046011摘要:将恒电流电解产生M n ( 与流动注射化学发光法结合, 基于盐酸氯丙嗪可被M n ( 氧化直接产生化学发光且发光强度与其浓度在一定范围内呈线性关系, 从而建立了测定盐酸氯丙嗪的流动注射化学发光新方法。该法在盐酸氯丙嗪的浓度为2×10-7g /m

2、l 1×10-4g /m l 范围内呈线性关系, 检测限为8×10-8g/ml. 相对标准偏差为1. 8%(n=11, 1×10-6g /ml. 该法具有简便、快速、重现性好等特点。成功地应用于片剂中盐酸氯丙嗪的测定。关键词:盐酸氯丙嗪; 化学发光; 流动注射分析M n ( 中图分类号:O 652文献标识码:A盐酸氯丙嗪具有较强的安定作用。临床用于治疗精神分裂症和狂躁症, 也用于镇吐、强化麻醉及人工冬眠等。对于它的测定, 有分光光度法1, 2、荧光光度法3、线性滴定法4等。本文利用M n ( 直接氧化盐酸氯丙嗪产生化学发光进行定量分析。对于Mn( 这种新发现的化学

3、发光氧化剂, 由Mn( 在硫酸介质中经恒电流在线、定量产生, 这种方式, 可以克服化学发光分析中所用氧化剂不稳定问题, 如H 2O 2、ClO67-5、O 2、-KM nO 4等; 而且, Mn( 浓度大小可由电解电流大小在线调节控制, 从而使得发光反应的可控制性得以大大提高。我们已成功地应用了M n( 这种发光试剂测试了肾上腺色腙。本文中该体系简单, 方法简便、快捷、灵敏、重现性好。成功地应用于片剂中盐酸氯丙嗪的测定。1实验部分1. 1仪器与试剂所用试剂均为分析纯, 所用水为二次去离子水。1×10-3g /ml 盐酸氯丙嗪标准溶液:取100mg 盐酸氯丙嗪, 用50ml 0. 1m

4、ol/L 盐酸溶解, 加水稀释至100ml ; 1m ol /L M nSO 4标准水溶液。自组装流动注射化学发光分析仪如图1所示。化学发光检测系统为超微弱发光分析仪(中科院生物物理所, 北京 其BPCL 系统由一台586微机支持。电解部分由一台JH 2C 恒电位仪(上海电图1实验装置图a :样品b :载流(H 2O c :电解液p :蠕动泵v :六通阀E :电解池G:恒电位仪F :化学发光流通池PM T -P C:检测系统W:废液子元件二厂, 上海 控制。自制H 型电解池, 其中工作电极为面积3cm 2的铂电极, 对电极为等面积的铂电极。收稿日期:2001-04-11作者简介:晨晓霓(196

5、4- , 女, 河南开封人, 山西省晋东南师范专科学校生化系讲师。晨晓霓等:在线电生M n ( 流动注射化学发光法测定盐酸氯丙嗪2311. 2实验方法:按图1的实验装置操作, 将输液管插入各相应溶液, 启动蠕动泵和恒电流源, 待基线稳定后, 通过六通阀注入一定量的标准溶液或样品溶液, 记录电化学发光强度响应信号, 以峰高进行定量分析。2结果与讨论2. 1M n ( 的发光动力学特性:在4mo l/L 硫酸介质中, 以13mA 电流电解0. 1mo l/L 硫酸锰产生Mn( , 其吸收光谱见图2, 其最大吸收波长为495nm, KM nO 4的最大吸收波长为520nm 。两者均与文献一致, 可见

6、电解产生的是Mn( 。发光动力学曲线如图3所示, 发光从开始到最大值仅需要1s , 从最大衰减1s 后, 发光强度为最大值的73%, 说明该发光过程是快发光过程。8图2高锰酸钾与电解产生锰( 吸收光谱的比较图3发光动力曲线2. 2电解Mn( 的条件选择:2. 2. 1硫酸锰浓度当样品浓度为1×10-6g /ml , 硫酸的浓度为4mo l /L , 流速为2. 0m l /m in , 电解电流为10m A , 改变电解液中硫酸锰的浓度, 其实验结果如图4所示。化学发光强度随着M nSO 4浓度的增大而增大, 当M nSO 4浓度大于0. 1mol /L 时, 发光强度随着MnSO

7、4浓度的增大而减小, 故本实验选取最佳值0. 1mol /L 作为硫酸锰的浓度。2. 2. 2硫酸浓度当样品的浓度为1×10-6g /m l , 硫酸锰的浓度为0. 1m ol /L , 流速为2. 0ml /min , 电解电流为10mA , 改变硫酸浓度, 测其化学发光强度, 结果发现, 硫酸浓度在2. 0m ol/L 4. 0mol/L 范围内, 当硫酸浓度为2. 5mol/L 时化学发光强度最大, 在其它酸度时发光强度基本接近。由于硫酸浓度在小于4. 0m ol/L 时电极表面有棕色M nO 2产生, 影响电解, 故本实验选取4. 0mo l /L 硫酸。2. 2. 3电解电

8、流当样品浓度为1×10g /ml, 硫酸浓度为4m al/L, 硫酸浓度为4mol/L, 硫酸锰浓度为0. 1mo l/L, 流速为2. 0m l /min , 改变电解电流, 实验结果如图5所示。电化学发光强度随着电解电流的增大而增大, 当电解电流在12mA 14mA 范围内, 化学发光强度趋于稳定。故本实验选取电解电流为13mA 。2. 3流速对化学发光强度的影响当样品的浓度为1×10-6g /ml , 在上述实验条件下, 改变流速, 其实验结果如图6所示。发光强度随着流速的增大而增大, 当流速超过2. 6ml/min 时发光强度反而变小且峰值不稳定。故本实验选定流速为

9、2. 6ml/min 。2. 4线性范围、检出限和重现性在上述实验最佳条件下, 电化学发光强度与盐酸氯丙嗪的浓度在2×10-7g /ml 1×10-4g /ml 范围内呈良好的线性关系。为保证测定的精密度和准确度, 较准曲线按盐酸氯丙嗪浓度的数量级分段绘制。其基本-6 232山西大学学报(自然科学版 24(3 2001图4硫酸锰浓度的 影响图5电 解电流的影响2. 5干扰实验在选定的实验条件下, 以1×10-6g /ml 盐酸氯丙嗪+2+进行干扰实验。结果表明, 1000倍的K +、Na 、Ca 、2+3+2+3+2+-2-Mg 、Al 、Zn 、Fe 、Cu N

10、H 4、NO 3、Br , SO 4不产生干扰; 500倍的Pb , 50倍的葡萄糖、淀粉、脲、酒石酸根、糊精、Sn 、Fe 不产生干扰; 10倍的柠檬酸不产生干扰。由此可见, 药物中常用的添加剂不干扰盐酸氯丙嗪的测定。图6流速的影响表1校准曲线的线性范围及回归方程盐酸氯丙嗪的浓度(g/ml2×10-71×10-1×10-61×10-1×10-51×10-6542+2+2+回归方程y =ax +b y =13. 5x +46. 5y =11. 9x +66. 2y =11. 8x -146相关系数仪器参数(Hz0. 99840. 99

11、930. 9966870870870其中x 为盐酸氯丙嗪的浓度(g /m l , 根据DL =3S /r , 计算该方法的检出限为8×10-8g/ml, 对1×10-6g /m l 盐酸氯丙嗪平行测定11次, 相对标准偏差为1. 8%。2. 6样品分析取盐酸氯丙嗪片剂(上海黄河利亚制药有限公司 20粒, 准确称量求取平均片重, 剥去糖衣, 研磨, 准确称取相当于10m g 盐酸氯丙嗪的粉末于100m l 容量瓶中, 加50ml 0. 1mo l/L 的盐酸, 超声溶解20min 后,用水定容。过滤, 弃去初滤液, 将滤液配为一定浓度的溶液, 用于样品测试及回收实验。其结果列

12、于表2。晨晓霓等:在线电生M n ( 流动注射化学发光法测定盐酸氯丙嗪表2盐酸氯丙嗪的分析结果样品97110139711088示标值(mg 5050测得值(mg (n=549. 449. 2相对标准偏差2. 2%1. 7%加标量(mg 5050加标测得值(mg (n=3102. 099. 8回收率105%101%233参考文献:1陈桂平, 华开源. 双波长分光光度法直接测定安乃静注射液中盐酸氯丙嗪的含量J. 华西药学杂志, 1994. 9(4 :243-245.2徐芬, 孙立肾. 人工神经元网络用于复方氯丙嗪的含量测定J . 药学学报, 1995, 29(10 :767-772. 3朱京平,

13、陈恒武. 流动注射化学荧光法测定药物制剂中的盐酸氯丙嗪J. 分析分学, 1997, 25(5 :573-575. 4齐美玲, 鲁顺蓉. 线性滴定法测定盐酸氯丙嗪的含量J. 沈阳药学院学报, 1994, 11(4 :256-259.5晨晓霓, 张成孝, 吕九如. 在线电解生成次氯酸根流动注射化学发光法测定盐酸阿糖胞苷J .分析试验室, 2000, 19(2 :62-646吕九如. 高锰酸钾有机物化学发光反应体系A .分析化学新进展M .太原:山西科学出版社, 1997. 40-42. 7晨晓霓, 张成孝, 吕九如. 在线电生锰( 流动注射化学发光法测定肾上腺色腙J.分析化学, 2000, 28(

14、9 :1126-1128. 7严辉宇. 库仑分析M .北京:新时代出版社, 1985. 203.Flow Injection Chemiluminescence Determination of ChlorpromazineHydrochloride with Electrogenerated Manganese (CHEN Xiao -ni , SHEN Shuang -long(Dep ar tment of Chemistry , Snanx i J indongnan T eacher s Colleg e , Changz hi 046011, China Abstract :A n

15、ovel flow injection chem ilum inescence m ethod fo r the determ inatio n of chlorprom azinehydr ochlor ide has been developed , w hich w as based on the chemiluminescence r eaction betw een Chlorpr omazine Hy drochloride and a highly active M n ( electro generated by a constant current electrolysis on line. T he linear range fo r Chlo rpr omazine H ydro chloride is fr om 2×10g /ml to 1×10g /-8-6ml , and the detection limit is 8×10g /ml . The relative standard deviation is 1. 8%(n =