题型专练(十二)有机化学基础(选考)

1、题型专练(:)有机化学基础(选考)1.(2019辽宁葫芦岛一模)有机物N(以有机物A为原料合成M和N的路线如下所示：)是一种常见的有机合成中间体，在生产中用途广泛。n2o出二口GHgN巴CHCMjCODHCHaT条件珏一yH卡C1JFCOOCHjM仃斌网G%。/*里E(J珥CI6)&i已知：I.RCHl-CH2+HBrH'LrCH2CH2BrClII.R-CH2-CN-请回答下列问题：*R-CH2-COOHR-CHYUOH,G的结构简(1)A分子中共面的原子最多为(2)的反应类型为式为个,一CN的电子式为,E分子中所含官能团的名称为.(3)写出反应的化学方程式：(4)写出M在酸

2、性条件下水解的化学方程A：种，写出核磁共振氢谱(5)D的同分异构体中，能发生银镜反应，且能与钠反应放出H2的共有有4组峰，且峰面积比为1：1：2：6的一种同分异构体的结构简式(6)结合相关信息，写出用E和乙醇为原料制备化合物N的合成路线(其他试剂任选):fK(1)8C?N：(2)取代反应竣基和氯原子CHjCHCHCOOHCH3C-CHCH3CH1+2NaOHCHaCOONa+NaCl+2H2OCH,-CHi(4)ch3cooch.+nH2OXnCH3OH+-tCCHiCHaCOQHCH3C-CHO(5)12CH1CHiHOCCHSCHOCH,ClICHJCHCHCOOH(6)-:：p-CNIC

3、HjCHCHCOOHCH,0 5OHCOOH/CFLYHYH、ch,coonCOOCMCFkCHYHI、CH,COOCJIt而根据反应I可知A分子中含有碳碳键,A的分子式为C4H8,属于烯煌，由D可知A分子中含有2CHjC-CHj个甲基曲B的分子式可知A为CH*,B为(CH3)2CHCH2Br,C为(CH3)2CHCH2CN;由信息n可知E为(CH3)2CHCHC1COOH;由M可知G为(CH3)2CCHCOOCH3,则F为(CH3)2CCHCOOH。(1)根据上述分析可知A为匕乩，分子中含有碳碳双键，与碳碳双键直接相连的原子在同一个平面上，而碳碳双键两端各有3个原子；由于碳碳单键可以旋转，故

4、两个甲基上各有1个H原子可以进入碳碳双键的这个平面，故最多有8个原子共平面。一CN的结构为一C三N,电子式为C?N：。(2)反应为一CN替彳弋Br,反应类型为取代反应；E为(CH3)2CHCHC1COOH,含有的官能团为竣基和氯原子；G的结构简式为(CH3)2CCHCOOCH3。(3)反应为(CH3)2CHCHC1COOH三(CH3)2CHCHClCOOH+2NaOH(CH3)2CCHCOONa+NaCl+2H2O。CHS-E-CCH+(4)M为聚合物，水解的化学方程式为：CHCOOCH,+nH2OnCH3OH+CHCOOHo(5)D的同分异构体能发生银镜反应，且能与钠反应放出H2,说明D的同

5、分异构体分子中含有醛基和羟基，可看作醛基、羟基取代丁烷分子中的H原子，而丁烷有CH3CH2CH2CH3、CH3CH(CH3)2两CC- C种,其碳骨架结构分别为C-C-C-C其中骨架C CCC有0 H(序号为醛基可能存在的位置；分别对两种碳骨架采用 定一移一 ”的方法分析共8种;骨架有共4种，故符合题目要求的D的同分异构体共有12种。其中CHSHOCHiCCHOCH,核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积比为1：1：2：6的同分异构体有(6)E为(CH3)2CHCHC1COOH,以E和乙醇为原料制备化合物N,可先使(CH3)2CHCHC1COOH与，则合成路线HCN发生取代反应生成(CH3)2CHCH

6、(CN)COOH,然后在酸性条件下水解生成(CH3"CHCH(COOH)2,再在浓硫酸作用下使(CH3)2CHCH(COOH)2与乙醇发生酯化反应即可生成CICHUCH-CH-COOH为:CHSHCN-CNCHjCHCHCOOHCH,COOH/CH：CHCHCH,Xcoon11,0/IFGILO”COUCHsCH.CHCHCH,X COOCJhO-CHiCHtCHOjCHj新型增塑剂(DEHCH)方面2.(2019陕西宝鸡模检测二)我国科学家在合成、生产生物医用材料获得重要进展，该增塑剂可由有机物D和L制备，其结构简式如下：(DEHCH)(1)有机物D的一种合成路线如下试一4MO靴也

7、C2H4-AC2H2浴刊JCH3CHO-B出(C4H6O)Ni/了PD(C4H10O)已知：RCHO+R'CH2CHORCH-CCHO+H2ORR'表示煌基或氢)由C2H4生成A的化学方程式是试剂a是。写出B中所含官能团的名称_。有机物D的结构简式是。(2)增塑剂(DEHCH)的合成路线如下：分西*|dehcM已知：.'-、.D-M的化学方程式是。有机物L的分子式为C4H2O3,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢原子。W的结构简式以Y和Q为原料合成DEHCH分为两步反应，写出有关化合物的结构简式;Y；+;Q!-盛；'"dehch中间产物的结构简式是反

8、应a的反应类型是答案|(1)CH2=CH2+Br2*CH2BrCH2BrNaOH/CH3CH2OH碳碳双键、醛基CH3CH2CH2CH20H图西0(2)2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H2O0COOHCOOCH工产ClDCHaGH,酯化反应画乙烯与澳水发生加成反应产生1,2-二澳乙烷，该物质在NaOH乙醇溶液中发生消去反应产生乙快，乙快与水加成生成乙醛，乙醛在稀NaOH水溶液中发生分子间脱水生成CH3CHCHCHO,该物质与氢气发生完全加成变为丁醇，丁醇催化氧化变为丁醛，丁醛在稀NaOH水溶液中发生分子间脱水生成CH3CH2CH2Ch|-C(CH2CH3)CH

9、O,CH3CH2CH2CHC(CH2CH3)CHO与氢气力口成生成Y(CH3CH2CH2CH2CMCH2CH3)CH2OH),Y与Q反应产生中间产物，然后中间产物再与Y发生酯化反应就得到该增塑剂。(1)乙烯与滨水发生加成反应生成1,2-二澳乙烷的化学方程式是CH2CH2+Br2TCH2BrCH2Br。1,2-二澳乙烷与NaOH的乙醇溶液在加热时发生消去反应生成乙快CH-CH、NaBr和水，反应的化学方程式是CH2Br-CH2Br+2NaOHCH三CHT+2NaBr+2H2O,所以试剂a是NaOH/CH3CH2OH。CH三CH与水在催化剂存在并加热时，发生加成反应生成乙醛CH3CHO,两分子乙醛

10、在稀NaOH溶液中加热发生反应生成CH3CHTCHCHO(B),B中所含官能团名称为碳碳双键、醛基。CH3CHCH-CHO与H2在Ni催化并加热条件下发生加成反应生成CH3CH2CH2CH20H(D),反应的化学方程式是：CH3CHCHCH0+2H2CH3CH2CH2CH2OH。(2)CH3CH2CH2CH20H在Cu催化并加热条件下被氧气氧化生成CH3CH2CH2CHO,反应的化学方程式是2CH3CH2CH2CH2OH+O22CH3CH2CH2CHO+2H20。有机物L的分子式为C4H203，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢原子则L是CH2CHCH,CH2与发生类似已知反应的加成反应生成

11、W,W的结构简式是b,W与H2发生加成反应生成Q,Q的结构简式是：0;M的结构简式是CH3CH2CH2CHO,M在稀碱溶液中加热时发生反应生成的X是CH3CH2CH2CH-C(CH2CH3)CHO;X与氢气发生加成反应生成Y:CH3CH2CH2CH2CH(CH2CH3)CH2OH,Y与Q反应产生中间产物COOHaCOOCIGClICCtlJ.CJhait,该物质与y进一步发生酯化反应生成IIOCHsCIKCIUjCHj心珥，即DEHCH。3.(2019广东深圳第二次调研)蜂胶是一种天然抗癌药，主要活性成分为咖啡酸苯乙酯(I)。合成化合物I的路线如下：cuoH ACHOOCHfHQOCCHjCC

12、O 旦BHr, ef C孙O*CH-CH；b HBrHc4hDoH-CHCOOCHjCTij6QHOH IOli OHRCHO+HOOCCH2COOHCHCHCOOH当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：RCH-CHOH-RCH2CHO请回答下列问题：(1)化合物F的名称是(2)化合物E中含氧官能团的名称是是、出一C的反应类型是;G-H的反应所需试剂和条件分别(3)写出化合物C与新制Cu(OH)2反应的化学方程A：(4)化合物W与E互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上有3个取代基，则W可能的结构有种(不考虑顺反异构，其中核磁共振氢谱显示有6种不同化学环境的氢，峰面积比为2

13、：2：1：1：1：1，写出符合要求的W的结构简式：CH2 和 HOOCCH 2COOH 为原料制备 CH3CH2CH CHCOOH参照上述合成路线，设计以CH3CH的合成路线(无机试剂任选)唇狗(1)苯乙烯取代反应(2)羟基、竣基氢氧化钠水溶液加热CHOOCHa OCH»+2Cu(OH) 2+NaOH -OCH.+Cu2O>3H2OCHYHCOOH(4)11HOIOHCH=CHCOOHIIBr(5)CH3CH CH2 过就化物 CH3CH2CH2BrCOOH / HjCCOOH毗嚏,CH3CH2CH- CHCOOHNjiOH/EliOCh/CuCH3CH2CH20HCH3CH2

14、CHOCHaCH3Br；G水解生成H,H为醇,E为竣酸，在浓硫酸、加热条件下 尼和H发生酯化反应生成I,由I的结构可推知E的结构简式为(1)由F的结构简式可知，化合物F的名称是苯乙烯>E为取代反应。叵根据已知,A和H2O2反应生成B,结合C的结构简式可推知B的结构简式为生取代反应生成C；根据已知，在口比咤、加热条件下，C转化为D,由C的结构可推出D的结构简式CH-CHCOOH&OCHS为0CH,。F和HBr在过氧化物存在的条件下发生加成反应生成G,G的结构简式为反应，羟基上的氢原子被甲基取代，故反应类型是取代反应。CH-CHCOOH00H(2)E的结构简式为0H，则e中含氧官能团

15、的名称是羟基、竣基；G-H是卤代燃的水解反应，所需试剂和条件分别是氢氧化钠水溶液、加热。CH。QIOCH31OCOCH,+2Cu(OH)2+NaOH*OCHSCH-CHCOOHdOH+CU2OJ+3H2。OCHa(3)OCH,分子中含有醛基，与新制Cu(OH)2共热,醛基被氧化产生红色沉淀,化学方程式为CHOCUONa(4)E的结构简式为OH数目完全相同，且苯环上有3个取代基HOOCOtLHOOCO-ClItXS,IOH，化合物W与E互为向分异构体，两者所含官能团种类和CH-CHCOOHgTOH，则W可能的结构有：OH、CH-CHCOOH八lCHCH-VoHIOH、CH-CHCOOHAHOOE

16、I、HCHCHCOOHOH、氢,峰面积之比为2：2：1aHOrOHCH=CHCOOHo(5)要制备CH3CH2CH咤、加热条件下反应制得ti|(>Cr。"OH、OH、D、HOOCCCHIHOOCX：CH；|PpOH1,HOOCC-CH(=/O.11。ArouOH、H。OH、O、HOOCC-UHiXT0HH。共11种;其中核磁共振氢谱显示有6种不同化学环境的CH-CHCOOH：1：1：1的W的结构简式为HOOH、=CHCOOH,根据已知，可用内醛CH3CH2CHO与HOOCCH2COOH在口比结合所提供的原料，只需完成由CH3CH-CH2合成丙醛即可。设计的具体N*OEOt/Cu

17、HBr合成路线为：CH3CHCH2过氧彳£物-CH3CH2CH2Br-ChhCHzCH20H飞CH3CH2CHOCOOH/PLCCOOHitTtsACH3CH2CHCHCOOH4.(2019安徽合肥第二次教学质量检测)福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下方法合成：NWNHiCCHjCOOCHsOCll,octcHjBH3N-CHCNOCfCHgCFLOH控制pH(1)物质A的含氧官能团的名称为；B-C的转化属于应(填反应类型)。(2)上述流程中设计A-B步骤的目的是；F分子中共平面的原子最多有个。(3)D与银氨溶液发生反应的化学方程式为。(4)福酚美克具有多种同分异构体

18、，写出其中符合下列条件的有机物结构简式：和。含有一C0NH2；能与FeCl3溶液发生显色反应；核磁共振氢谱的吸收峰数目有4个。的合成路(5)参照上述合成路线和信息，以乙醇为原料(无机试剂任选，设计制备答案(i)羟基、酯基还原(2)保护酚羟基15CHOOC(CIlaa+2Ag(NH 3)2OHCOONH,里 0 OC(CH3)3+2Ag >3NH 3+H2O(4)NaCN C2H5OH Cu,A CH3CHOI、H,、凡 CHCNNH. CHCOOHCHCH一定条件HOOCHa画(1)由A物质的结构简式OH可知,A分子中含有羟基和酯基；B - C的转化是把一COOCH3还原为一CH2OH,

19、属于还原反应。(2)流程中设计A-B步骤的目的是保护酚羟基，防止在后面的转换过程中酚羟基被破坏；根据F的结构简式NHZHC、QH可知，苯环上的所有原子共面，与苯环直接相连的原子与苯环共面CH(NH2)CN中由于单键能旋转，三键不能旋转，故F分子中共平面的原子最多有15个。CHOCHO(3)D 为 OOC(Ciis)3与银氨溶液发生反应的化学方程式为OC(CII3)3+2Ag(NH 3)2OHOCtCHOi+2Ag >3NH 3+H2OoLN-CHCOOH(4)福酚美克的结构简式为OH，其同分异构体中含有一CONH2,能与FeCl3溶液发生显色反应说明同分异构体中含有酚羟基，核磁共振氢谱白

20、吸收峰有4个说明同分异构体分子中含O有4种不同化学环境的氢，满足上述条件的福酚美克的同分异构体为(5)根据题目的合成路线D-E-F一福酚美克，结合所给的乙醇原料展开分析：要得到含醛基的物质，则需要乙醇发生催化氧化反应；在此基础上参照D-E-F一福酚美克的合成路线，即可设计出的合成路线。C2H50HNH 古 CHCNCIL出so1NH2-CHC（）0HCH,）NHx枝制pH5.(2019河北石家庄教学质量检测)化合物M可用作消毒剂、抗氧化剂、医药中间体。实验室由芳香煌A制备M的一种合成路线如下：0HI1弭明应匚已知：R1COOR2幻氏请回答：(1)B的化学名称为；D中官能团的名称为(2)由F生成G的反应类型为；F的分子式为。由E转化为F的第一步反应的化学方程式为。(4)M的结构简式为。(5)芳香化合物Q为C的同分异构体4能发生银镜反应，其核磁共振氢谱有4组吸收峰。写出符合要求的Q的一种结构简式。(6)参照上