污水处理厂化验管理手册

1、宿迁宏信建设发展有限公司实 验 室 管 理 手目录关于公布宏信污水处理厂实验室管理手册的通知污水厂实验室：为贯彻执行 城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918 2002) 和污水排入城市下水道水质标准( CJ30821999)等标准，保障污水厂的处理设施的正常安全运行，监测处理后的污水达标排放，保证监测数据的准确性、公正性和科学性， 保证化验员的职业健康和工作安全， 为此， 公司特制定 污水处理厂实验室管理手册并与颁布之日起实施。本手册的制定以现行有效的国家标准、行业标准和排水标准、条例为依据，对影响监测质量的各种因素进行了有效的控制，它是保证监测数据正确可靠的重要手段，项目公司开展监测工

2、作的依据，也是我集团运营部及时、准确地获取项目公司的运行状态参数，确保运行管理工作的正常开展的依据，希望项目公司化验人员熟悉掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。宿迁宏信建设发展有限公司二0一二年一月第一章 总则1、 为贯彻执行 城镇污水处理厂污染物排放标准(GB18918 2002) 和污水排入城市下水道水质标准( CJ3082 1999)等标准，保证监测数据的准确性、公正性和科学性，促进监测处理后的污水达标排放，污水处理厂特 制 定 本 制 度 。2 本手册以现行有效的国家标准 行业标准和排水标准 条例为制定依据，依靠健全的质量控制管理体系，运用全面的科学的

3、方法和手段，保证检测数据的公正性准确性和可靠性，把差错减少到最低程度。希望化验人员熟悉掌握手册内容，坚持科学的工作态度，增强质量意识，在监测工作中遵照执行。3 污水处理厂负责污水排放的质量管理。每天对水质报表情况进行跟踪，并给予技术支持。并定期与环境保护等部门取得联系，互相沟通，交流信息。4 当出现水质质量事故时，污水处理厂应及时报告总公司运营部，运营部要协助项目公司提出相应的解决方案，若不能立即判断事故原因，有必要召开部门水质分析会，分析造成水质事故的原因，并制定对策，确保水质质量。5 污水厂应根据各自的生产工艺特点，通过调整污泥负荷污泥龄 污泥浓度等方式进行工艺控制，确保达标排放。6 污

4、水 厂 应 使用具有上岗证书的化验工作人员，并对化验员进行不断地培训和定期考核，以提高其业务能力，保证检测化验结果的准确性和可信度。7 本手册由总公司公司运营部负责解释。8 本手册自公布之日起施行。第二章 实验室水质分析规范化管理一、样品的采集和保存（一）样品的采集1、 水样容器必须清洗干净，清洗后应作清洗质量检验。检验方法： 往洗净的采样器中注满纯水，经放置24 小时后，将纯水作为水样进行检测，若有待测物质检出时，容器应重新洗涤。2、 采样时，先用采样点的水冲洗容器2-3 次，然后装入水样，并按要求加入相应的固定剂。3、 每日水样必须即时分析，需要存放的须按不同分析项目，加入一定的保存剂，并

5、于特定的地方、特定的温度下进行保存。4、 除每日分析所需的水样外，其余水样必须作封存，以备分析出现问题时，重新操作时使用。（二）样品的保存废水样品的保存目的是存放期间（由采样到化验的时间间隔）尽量减少样品组成变化所引起的损失。至今还没有一个理想的保存方法能完全制止废水理化性质的变化。因此，样品采集后应尽快进行分析，以减缓水样的变化。不能及时分析的样品，按地表水和污水检测技术规范（HJ/T91-2002）保存，见表 1-1 所示。另外，用于保存水样的各类保存剂的纯度和等级要达到分析方法的要求，并按规定进行配制，使用过程中不得有所玷污。表 1-1 水样保存方法和容器的洗涤项目贮样 容器米样量 (m

6、l)保存方法保存时 问容器 洗涤pH值P、G2500-4 C,冷藏12hI浊度P、G2500-4 C,冷藏12hI色度P、G2500-4 C,冷藏12hISSP、G500盖严#E蛊,4 C ,冷臧7dIDSP、G500盖严#E蛊,4 C ,冷臧7dIcodG500加入硫酸至pH< 2, 4C,冷藏2dIDO溶解 氧瓶250加入硫酸锐，碱性KI叠氮化钠溶 液，现场固定24hIBOD溶解 氧瓶250充满并密封，2-5 C冷藏24hINH-N P、G2502-5 C冷藏一24hINGNP、G2504C,冷藏24hINO-NP、G250每升样加入40mg氯化汞，2-5 C冷 藏1-2dITNP、

7、G250加入硫酸至pH< 27dITPP、G250加入硫酸至pH< 2, 2-5 C冷藏24hI微生 物G250加入硫代硫酸钠至0.20.5g/L除 去残余物，4C,冷藏12hI注：(1) G为硬质玻璃瓶；P为聚乙烯瓶(桶)。(2) I :采样点的水冲洗容器23次二、分析方法和检测频次的控制(一)分析方法1、选择分析方法的原则(1) 首先选用国家标准分析方法，统一分析方法或行业标准方法。(2)当实验室不具备使用标准分析方法时，也可采用原国家环境保护局监督 管理司环监1994017号文和环监1995号文公布的方法体系。(3) 在某些项目的检测中，尚无“标准”和“统一”分析方法时，可采

8、用ISO、 美国EP将口日本JIS方法体系等其它等效分析方法，但应经过验证合格， 其检出限、准确度和精密度应能达到质控要求。(4) 当规定的分析方法应用于污水、底质和污泥样品分析时，必要时要注意增加消除基体干扰的净化步骤，并进行可适用性检验。2、分析方法及依据一览表表1-2污水处理厂检测项目设置、检测方法和依据表在舁 厅P检测项目分析方法备注1pH值:玻璃电极法GB6920-862SS重量法GB11901-893CODcr1 .重铭酸钾法2 .快速COD法（催化快速法， 密闭催化消解法，节能加热法）3 .库仑法GB11914-89(1)(1)4BOD1 .稀释接种法2 .微生物传感器快速测定法

9、GB7488-87HJ/T8620025TN过硫酸钾氧化一紫外分光光度法GB11894-896TP1 .铝酸俊分光光度法2 .孔雀绿一磷铝杂多酸分光光度法3 .氯化亚锡还原光光度法4 .离子色谱法GB11893-89(1)(1)(1)7NH-N1 .纳氏试剂分光光度法2 .蒸储和滴定法3 .水杨酸分光光度法4 .电极法GB7479-87GB7478- 87GB748 878NO-N1 .酚二磺酸分光光度法2 .镉柱还原法3 .紫外分光光度法4 .离子色谱法5 .气相分子吸收法6 .电极流动法GB7480- 87(1)(1)(1)(1)(1)9NO-N1 . N-（1-恭基）-乙二胺光度法2 .

10、分光光度法3 . a-蔡胺比色法4 .离子色谱法5 .气相分子吸收法GB7493-87 GB13580.7- 92 GB13589.5- 92 (1) (1)10DO1 .碘量法2 .电化学探头法GB7489- 87GB11913-8911SV沉降法污水处理工12MLSS重量法污水处理工13 1MLVSS重量法污水处理工14污泥含水率重量法污泥处置注：（1）水和废水检测分析方法（第四版），中国环境科学出版社， 2002年（2）污水处理工，中国建筑工业出版社， 2004年。（3）污泥处置，中国建筑工业出版社，1982年。（二）检测频次规定城市污水处理厂污水、污泥处理正常运行检测的项目与周期， 应

11、符合城 市污水处理厂运行、维护及安全技术规程CJJ60-1994的要求，即符合表1-3 和表1-4的规定。表1-3污水处理检测的项目与周期在舁 厅P项目周期在舁 厅P项目周期01pHfiP 10NH3-N 什氮02SS11NO-N 笈03BOD5每 日12NO-N 日除每 周04CODcr1 13TN-磷 工05DO14TP八06SV%次15总固体次07MLSS16溶解性固体08MLVSS17rnw总数09浊度18大肠杆rn表1-4污泥处理检测的项目与周期在舁 厅P项目周期在舁 厅P项目周期01有机物含量06酚类02污泥含水率每07氟化物每 03pH®日08苯并（a）在月04脂肪酸次

12、09细菌总数次05总碱度10大肠杆菌三、分析项目操作规程（一）BODH定操作规程（稀释与接种法）1、稀释与接种法的适用范围为 2mg/LW BODC 6000mg/L。2、试剂及其配制：表1-5 BOD5测定操作规程试剂及配制方法试齐1配制方法接种水可选用本厂出水盐溶液置于暗处至少稳廿个月，若有生物滋长应弃去磷酸盐缓冲溶液将 8.5g KH2PO、21.75g K2HPO、33.4g NazHPO。7将O、 1.7g NHQl溶于约500ml水中，稀释至1000ml并混合均 匀MgSO 7H2O溶液 (22.5g/L)22.5g MgSQ 7H2O溶于水中，稀释至1000ml并混匀CaC2溶液

13、27.5g的无水CaCl2溶于水，稀释至1000mlFeCb - 6HO溶液 (0.25g/L)0.25g FeCl 3 - 6H2O溶于水中并稀释至1000mL混匀稀释水取上述4种盐溶液各1mL加入500mLzK中，稀释至1000mL 并混合均匀，置于20c下恒温曝气1h小时以上，采取各种措施，使其不受污染，确保 DO 8mg/Lo接种稀释水向稀释水中加入1.0-5.0mL接种水，保存于20c下，8hHCl溶液0.5mol/LNaOH20g/LNa&Q1.575g/L（此溶液/、稳定，需每月配制）葡锢糖-合氨酸标准 溶液将一些无水葡萄糖和一些谷氨酸在 103c下干燥1h,各称 量15

14、0± 1mg溶于蒸储水中，稀释至1000mL并混匀。临 用前配制。3、仪器表1-6 BOD5测定操作规程所用仪器仪器性能用途1250-300mL之间，带有磨口玻璃塞，并有供水封用的钟形口培养箱能控制在20±1C溶解氧仪用于测定DOfi稀释容器带塞玻璃瓶，刻度精确到毫升4、样品贮存：在25c密封保存，6h内检验。若需远距离转运，任何情况 下不得超过24h。样品可深度冷藏。5、样品预处理：中和：pH不在68之间，先做单独试验，确定需要 HCl 或NaOH勺体积，再中和样品，不管有无沉淀产生；除氯：含有游离氯或结 合氯的样品，加入所需体积的亚硫酸钠溶液，使样品中自由氯和结合氯失效

15、， 但注意避免过量。6、水样的准备：水样升温至 20C,在半充满的容器内摇动样品，消除可能 存在的过饱和氧。用稀释水或轻轻混合，避免夹杂气泡。稀释倍数参考下表。恰当的稀释比应使培养后剩余溶解氧至少为1mg/L,消耗的溶解氧至少为2mg/L。表1-7 BOD5测定操作规程水样稀释比预期 BODfi mg/L稀释比结果取整到适用水样261-20.5R （河水）4-1220.5R, E103050.5R, E2060101E （生物净化过的污水）:40120202S （澄清过的污水）100300505S, C （原河水）20060010010S, C400120020020I, C100030005

16、0050I （严重污染工业水）1200060001000100I7、空白试验：用接种稀释水进行空白实验测定。8、水样测定：用虹吸管将适当稀释比的水样充满两个培养瓶至溢出。将附 着在瓶壁上的空气泡赶掉，盖上瓶盖，避免夹杂空气泡。将瓶分两组，每组都含有一瓶确定稀释比的稀释水样和一瓶空白溶液。放一组瓶于培养箱中，并在暗中放置5天。在计时起点时，测量另一组的稀释水样和空白溶液的 DO达到5天时间时，测定放在培养箱中那组稀释水样和空白溶液的DO9、验证试验：将 20mL的葡萄糖一谷氨酸标准溶液用接种稀释水稀释至 1000mL并按上述步骤进行测定，得到的结果应在180230mg/L之间，否则应检查接种水或

17、分析人员的技术。10、结果表示：被测定溶液需满足以下条件，方能获得可靠结果，否则应舍去。培养5天后：剩余DO> 1mg/L,消耗D8 2mg/L。计算公式：BORmg/L尸（C i-C2）-（V t-Ve）（C 3-C4）/V tVt/Ve式中：G水样初始DOC 25天后水样DOC 3一初始空白DOC 45天后空白DOV e水样体积V t一样品总体积11、在测定过程中应保持样品的pH在6 8之间。12、 准备接种水或接种稀释水（保证其溶解氧浓度不低于 8mg/l ，且稀释水的 5 日生化需氧量不得超过0.2mg/l ，接种稀释水5 日的耗氧量应在0.3-1.0mg/l 之间） 。13、确

18、定水样恰当的稀释比例，在稀释样品中加入ATU TCMP稀释样品中浓度为 0.5mg/l ）， 进行平行空白实验， 确保五日后， 剩余溶解氧至少有1mg/l ，消耗溶解氧至少有2mg/l 。（二）CODcr测定操作规程（密封装置消解法）1、 提前 30 分钟接通消解装置的电源。2、 检查每个消化管是否干净或有无破裂纹现象，如有破裂纹不能再使用，瓶盖里面的垫片是否有水珠，如有水珠，应把垫片取出，放入80 左右的加热恒温箱内烘干后再使用。3、估计大约的COD直：水样取回后，首先应根据水样的来源，水样的混浊 度和颜色来彳计大约的COD直，目的是确定使用哪一种浓度的消化液。4、准确吸取样品3.00mL置

19、于消化管中，加入1mL掩蔽剂，3.00mL消化液，5.00mL催化剂，摇匀。5、旋紧密封盖，依次将消化管插入已到达165c的CON肖解装置恒温体孔中，将拔动开关拔至“工作”位，按“清零”键，此时水样开始进行定时，定温催化消解工作。6、 当定时器发出呼叫信号时，整个消解过程完毕，将消化管按顺序从装置中取出，冷却。7、将样液转移到150mL锥形瓶中，用20mL蒸储水分三次冲洗消化管，冲洗液并入锥形瓶中，加入 2-3滴试亚铁灵指示剂用硫酸亚铁镂标准液回滴，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁镂标准溶液的用量，计算出COD直。公式：COD（mg/L）=（V0-Vi） XCX 8X 1

20、000/V2式中：V 空白消耗硫酸亚铁镂标准溶液用量（ml）V 1水样消耗硫酸亚铁镂标准溶液用量（ml）V 2水样体积（ml）C 硫酸亚铁镂标准溶液浓度（mol/L）8 氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）（三）CODcr测定操作规程（重铭酸钾法）1、重铭酸钾法（GB 11914-89）适用范围为30mg/L< CO庚700mg/L。2、试剂及其配制：表1-8 CODCr化学需氧量操作规程（重铭酸钾法）试剂及其配制方法试齐配制方法AgSO(AR)HgSO(AR)H2sO( p =1.84g/mL)AgSO-H2SO向1L硫酸中加入10g A9SO放置12天使之溶解并 混匀，使用前小心摇动

21、重铭酸钾标准溶液C(1/6K2Cr2O )=0.250mol/L将12.258g在105c干燥2h后的KCrzQ溶于水中，稀释至1000mL重铭酸钾标准溶液C(1/6K2Cr2O )= 0.025mol/L将上述溶液稀释10倍而成(NH)2Fe(SQ)2标准滴定溶 液C(NN)2Fe(SO)2 - 6HO= 0.10 mol/L溶解 39g (NH4)2Fe(SO)2 6HO 于水中，力口入 20mL H2SO,稀释至 1000mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液 C（KCHC4=2.0824m mol/L ）称取105c时干燥2小时的药品0.4251g溶于水中，稀释至1000mL1,10-菲绕咻指示剂

22、溶解 0.7g FeSO4 - 7HO 于 50mL水中，力口入 1.5g1,10-菲绕咻，搅动至溶解，加水稀释到 100mL防爆沸玻璃珠3、仪器表1-9 CODcr化学需氧量操作规程（重铭酸钾法）所用仪器仪器性能用途回流装置带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300500mm若取中刑在30mL以上，加热装置25m砥加0mLl哪举全回流装置4、采样：水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析，应加入硫酸至pHK2,置4c下保存，但保存时间不多于5天。采集水样的体积不得少于 100mL5、试料的准备：将试样充分摇匀，取出 20mL作为试料。6、对于COD直

23、小于50mg/L的水样，应采用低浓度的&Cr2。标准溶液进行氧 化，加热回流以后，采用低浓度的（NH）正e（SO）2回滴。7、该方法对未经稀释的水样其测定上限为 700mg/L,超过此限时必须经稀释 后测定。8、对于污染严重的水样，应选取所需体积1/10的试料和1/10的试剂，放入10X 150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸腾数分钟，观察溶 液是否变成绿色，再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变绿色为止。从而确定待测水样适当的稀释倍数。9、取试料于锥形瓶中，或取适量试料加水至 20.0mL。10、空白试验：按相同步骤以 20.0mL水代替试料进行空白试验，其余试剂和试料

24、相同，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁镂标准溶液的毫升数V11、校核试验：按测定试料提供的方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾的COD值，用以检验操作技术和试剂纯度。该溶液的理论 COD直为500mg/L,如果校 核试验的结果大于该值的96%即可认为实验步骤基本上是适宜的，否则，必 须寻找失败的原因，重复实验，最终使之达到要求。12、去干扰试验：无机还原物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增 加，将其需氧量作为水样 COD的一部分是可以接受的。该试验的主要干扰物 为氯化物，可加入硫酸汞部分地除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成 可溶液性的氯汞化合物。当氯离子含量超过 1000mg/L时，COD

25、勺最低允许值 为250mg/L,低于此值，结果的准确度就不可靠。13、水样的测定：于试料中加入10.0mL KzCrz。标准溶液和几颗防爆玻璃珠、 摇匀。将锥形瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢 加入30mL硫酸银-硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶 使之混合均匀。从溶液开始沸腾时回流两小时。冷却后，用2030mL水从冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至140mL左右。溶液冷却到室温后，加入3滴1,10-菲绕咻指示剂溶液，用硫酸亚铁镂标准溶液滴定， 溶液的颜色由黄色经蓝绿色转为红褐色即为终点。记下硫酸亚铁镂标准溶液 的消耗毫升数V14、在特殊情况

26、下，需要测定的试料在10.0mL至50.0mL之间，试剂的体积或 重量要按下表作相应的调整。表1-10 CODcr化学需氧量操作规程(重铭酸钾法)试剂体积或重量调整样品量 (mL)0.250NK2Cr2O7AgSO - HSO (mL)HgSO (g)(NH)2Fe(SO) 2 - 6Ho (mol/L)滴定前体 积(mL)10.05.0150.210.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.810.2020050.025.0751.00.2535015、结果的表示：计算方法，以mg/L计水样化学需氧量，计算公式如：COD

27、(mg/L) =C* (V1-V2) *8000/V 0式中：C-(NH)2Fe(SO)2标准滴定溶液的浓度V 1一空白试验所消耗的（NH4）2Fe（SO）2标准滴定溶液的体积V一试料测定所消耗的（NH4） 2Fe（SO4） 2标准滴定溶液的体积V 0试料的体积8000 1/4O2 摩尔质量以mg/L 为单位的换算值测定结果一般保留三位有效数，对CODJ、的水样，当计算出COD直小于10mg/L 时，应表示为“COD<10mg/” L。（ 四） 悬浮固体测定操作规程（重量法 ）1、 滤膜的准备： 将滤膜移入已恒重的称量瓶内，移入 103-105 的烘箱内烘干半小时，取出冷却，称重。反复重

28、复上述程序，直至两次称量的重量差小于或等于0.2mg。2、 将滤膜置于膜过滤器的滤膜托盘上，加配套的漏斗，并用夹固定好，用蒸馏水湿润，并不断吸滤。3、 取适当混合均匀的水样抽吸过滤，再以每次10ml 蒸馏水连续洗涤三次。4、 将滤膜移入原恒重的称量瓶内，反复烘干、冷却、称重，直至两次称重的重量差小于或等于0.4mg 为止。（ 五 ） 总磷测定操作规程（钼酸铵分光光度法）1、吸取25.0ml混匀水样（必要时，酌情少取水样，并加水至 25ml,使含磷 不超过30 w g）于50ml具塞刻度管中，加过硫酸钾溶解液 4ml,加塞后管口用 一小块纱布包住并用线系紧，以免加热时玻璃塞冲出。将具塞刻度管放在

29、大烧杯中，置于高压锅中加热，待锅炉内压力达1.1kg/cm 2（相应温度为120时），加热30min后，停止加热，待压力表指针降至零后，取出放冷2、准备以下试剂：1+1硫酸；10% （m/V）抗坏血酸溶液；铝酸盐溶液；浊度- 色度补偿液；磷酸盐贮备液；磷酸盐标准溶液。3、 绘制校准曲线：取数支 50ml 具塞比色管，分别加入磷酸盐标准使用液0、0.50、 1.00、 3.00 、 5.00、 10.0、 15.0ml ，加水至 50ml。4、显色：向比色管中加入1ml 10% （m/V）抗坏血酸混匀，30s后力口 2ml铝酸盐溶液充分混匀，放置15min。5、测量：用10mmg 30mni匕色

30、皿，于700nm®长处，以零浓度溶液为参比，测量吸光度。6、样品测定：分取适量水样（使磷含量不超过 30 wg）用水稀释于标线。以下按绘制校准曲线的步骤进行显色和测量。减去空白试验的吸光度，并从校准曲线上读出水样的含磷量。7、 计算：磷酸盐（ P， mg/L） =m/V。式中，m-由校准曲线查得的量（wg）V水样体积（mD（ 六 ） 总氮测定操作规程（ 过硫酸钾氧化紫外分光光度法）1、操作前应先准备以下试剂：无氨水；20% （m/V）氢氧化钠；碱性过硫酸钾溶液； 1+9 盐酸；硝酸钾标准溶液。2、 校准曲线的绘制：分别吸取0、 0.50 、 1.00 、 2.00 、 3.00 、

31、5.00 、 7.00 、8.00ml硝酸钾标准使用溶液于25ml比色管中，用无氨水释至10ml标线。加入 5ml 碱性过硫酸钾溶液，盖紧磨口塞，以防蹦出。将比色管置于压力蒸汽消毒器中，然后升温至120-124 开始计时。加热0.5h 。自然冷却，开阀放气，移去外盖。取出比色管并冷至室温。加入 1+9盐酸1ml,用无氨水稀释至25ml标线。在紫外分光光度计上，以新鲜无氨水作参比，用 10mms英比色皿分别在220nmM 275nm波长处测定吸光度，绘制标准曲线。3、样品测定：取10ml水样，或取适量水样（使氮含量为20-80 wg）。按校准曲线操作。然后按吸光度，在校准曲线上查出相应的含氮量。

32、4、 计算：总氮（ mg/L） =m/v。式中，m-从校准曲线上查得的含氮量（w g）;V 所取水样体积。5、具塞比色管的密合性应良好。使用压力蒸汽消毒器时，冷却放气要缓慢；使用家用压力锅时，要充分冷却方可揭开锅盖，以免比色管塞蹦出。6、玻璃器皿可用10盐酸浸洗，用蒸馏水冲洗后，用无氨水清洗。7、要定期校核压力表；使用民用压力锅时应检查橡胶密封圈。8、测定悬浮物较多的水样时，在过硫酸钾氧化后可能出现沉淀，遇此情况，可吸取氧化后的上清液进行紫外分光光度法测定。（七）氨氮测定操作规程（纳氏试剂分光光度法）1、操作前应先准备以下试剂：10% （m/V）硫酸锌溶液；25% NaOH溶液； 硫酸，p =

33、1.84;纳氏试剂；酒石酸钾钠溶液；镂标准贮备溶液；镂标准使用 溶液。2、取100ml水样于具塞量筒或比色管中，加入 4mL 10%ZnSO和0.1-0.2ml25%NaOH调节pH=10.5左右，混匀，放置使沉淀，用经无氨水洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml。3、 校准曲线的绘制：吸取0、 0.50、 1.00、 3.00、 5.00、 7.00 和 10.0ml 铵标准溶液于 50ml 比色管中，加水至标线，加1.0ml 酒石酸钠溶液，混匀。加入1.0ml纳氏试剂，鼻M匀。放置10min后，在波长420nmM,用光程20mmi匕色皿，以水为参比，测量吸光度。4、 、 水样的测定：分取

34、适量经絮凝沉淀预处理的水样（使氨氮含量不超出0.1mg） ,加入 50ml 比色管中，稀释至标线，加 1.0ml 酒石酸钠溶液。5、 空白试验：以无氨水代替水样，作全程序空白测定。6、 计算：由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量（mg/l）,氨氮（N,mg/L尸m/V X 1000。式中：m一由校准曲线查得的氨氮量（mg）V 水样体积（ml）7、 纳氏试剂中碘化汞与碘化钾的比例，对显色反应的灵敏度有较大影响。静置后生成的沉淀应除去。8、 滤纸中常有痕量铵盐，使用时注意用无氨水洗涤，并避免空气中氨玷污。（ 八 ） 硝酸盐氮测定操作规程（ 酚二磺酸分光光度法 ）1、操

35、作前应先准备以下试剂：氢氧化铝悬浮液；10% （m/V）硫酸锌溶液；5mol/L 氢氧化钠溶液； 1mol/L 盐酸；硝酸盐标准贮备液： 0.100mg/ml ；硝酸盐标准使用液： 0.020mg/ml ； 0.8%氨基磺酸溶液。2、 校准曲线的绘制：于 7 个 50ml 比色管中分别加0、 0.50 、 1.00 、 2.00 、5.00 、 8.00 、 10.00ml 硝酸盐氮标准贮备液，用新鲜去离子水稀释至标线，其浓度分别为0、 0.2 、 0.4、 0.8 、 2.0 、 3.2 、 4.0mg/L 硝酸盐氮。按测定水样相同操作步骤测量吸光度。3、 计算：A=A220 2A275式中

36、：A220 220nm波长测得吸光度275 275nm波长测得吸光度4、 水样的测定： 量取 200ml 水样置于锥形瓶或烧杯中，加入2ml 硫酸锌溶液，在搅拌中加氢氧化钠溶液，调节至pH=7或者将200ml水样调至pH=7后，加 4ml 氢氧化铝悬浮液，过滤。 加 1.0ml 盐酸溶液， 0.1ml 氨基磺酸溶液于比色管中（如亚硝酸盐氮低于 0.1mg/L时，可不加）用光程长10mnB英比色 皿，在220nm和275nm波长处，以经过树脂吸附的新鲜去离子水 50ml加1ml 盐酸溶液为参比，测量吸光度。5、 注意含有有机物的水样，而硝酸盐含量较高时，必须进行预处理再稀释；当水样存在六价铬时，

37、 絮凝剂应采用氢氧化钠， 并放置 0.5h 以上再取上清液。（九）亚硝酸盐氮测定操作规程（N-（1- 萘基 ）- 乙二胺光度法）1、操作前应先准备以下试剂：无亚硝酸盐的水；磷酸（p =1.70g/ml ）;显 色剂： 250ml 水和 50ml 磷酸， 加入 20.0g 对氨基苯磺酰胺， 再加入 1.00g N-（1- 萘基 ）- 乙二胺二盐酸盐溶液中，转移至500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀；亚硝酸盐氮标准贮备液；亚硝酸盐氮标准中间液；亚硝酸盐氮标准使用液；氢氧化铝悬浮液；高锰酸钾标准溶液（1/5KMnO4mol/L） 。2 、 校准曲线的绘制：在一组6 支 50ml 比色管中，分别

38、加入 0、 1.00 、 3.00 、3 .00、 7.00 和 10.0 亚硝酸盐标准使用液， 用水释至标线。 加入 1.0ml 显色剂，密闭，混匀。静置20min后，在2h以内，于540nm处，用光程10mm勺比色 皿，以水为参比，测量吸光度。从测量的吸光度，减去零浓度空白管的吸光度后，获得校正吸光度，绘制以氮含量（wg）对校正吸光度的校准曲线。3、水样的测定：当水样pHA 11时，可加入1滴酚醐指示液，边搅拌边逐滴加入 （1+9） 磷酸溶液，至红色刚消失。水样如有颜色和悬浮物，可向每 100ml水中加入 2ml 氢氧化铝悬浮液，搅拌，静置，过滤，弃去 25ml 初滤液。分取经预处理的水样

39、于 50ml 比色管中，加入1.0ml 显色剂，然后按校准曲线绘制的相同步骤操作，测量吸光度。经空白校正后，从校准曲线上查得亚硝酸盐含氮量。4、 空白试验：用实验用水代替水样，按相同步骤进行全程序测定。5、 计算：亚硝酸盐氮（ N , mg/L ） =m/V式中：m-由水样测得的校正吸光度，从校准曲线上查得相应的亚硝酸盐氮的含量（w g）；V一水样的体积（ml）。（ 十 ） 曝气池指标化验操作规程1、污泥沉降比（SV%:取100mL荡均匀的曝气池混合液在100mLs筒中，静置 30 分钟后，读出沉淀污泥与混合液之体积比（%） 。2、 混合液悬游固体（MLSS） ： 将瓷蒸发皿每次在103-10

40、5 烘箱中烘30分钟，冷却后称重，直至恒重。取100mL 振荡均匀的曝气池混合液置于上述瓷蒸发皿内，在水浴上蒸干（水浴面不可接触皿底） 。移入 103-105 烘箱内每次烘1 小时，冷却后称重，直到恒重。根据公式计算结果。3、污泥的体积指数：（SVI） =10000X SV /MLSS4、混合液挥发性悬游固体（MLVSS：将测完MLSS勺样品放在电炉上碳化（烧至不冒烟） ，再放入600高温炉中，灼烧半小时，然后放冷。取出放入105-110 的烘箱中烘半小时。取出放入干燥器内干燥半小时，然后称重。根据公式计算结果。（ 十一 ） 污泥含水率化验操作规程1、 将瓷蒸发皿放在烘箱内，以 105-110

41、的温度烘2小时，取出后放在干燥器内冷却半小时，称重。2、 用药物天平称约 20 克污泥置于烘干后的瓷蒸发皿中，用电子天平称重。3、 放在水浴锅上蒸干。4、 放入105-110的烘箱内烘2 小时后，取出放入干燥器内冷却半小时，称重。5、根据公式计算。公式：污泥含水率（）=（1-干泥重量/原泥重量）X 100%四、分析仪器操作规程由于每个项目公司实验室测定相同指标使用的分析仪器型号不一致，在此不一一列出各个分析仪器的操作规程，具体的操作规程请参见仪器说明书。第三章实验室质量控制管理 一、质控指标表2-1实验室内检测质量控制指标一一精密度和准确度允差检测项目分析方法样品含量范围mg/L精密度% （平

42、行双 样）准确度%CODcr重铭酸钾法55020< ±155010015< ±1010010< ±10BOD稀释接种法<3<25< ±253100<10< ±20100<15< ±10TP铝酸俊分光光度法>0.03<2585115<±50.03-0.6<1090110< ±15>0.6<590110< ±10TN紫外分光光度法0.05-1.0<1090110< ±10>1

43、.0<595105r<±5NH-N纳氏试剂分光光度 法0.050.1<2090110< ±100.1 1.0<15 190110r<±5>1.0<1095105<±5NO2-NN-（1-恭基）-乙一 胺光度法<0.05<2085115< ±150.050.2<1595105<±5>0.2<10 n95105r<±5NO-N酚二磺酸分光光度 法<0.5<2585115< ±150.5 4<20

44、90110< ±104<1595110< ±10SS重量法5100<20< ±10100<15 P<±5 :TS重量法5100<20< ±10100<15<±5DS重量法100<10< ±10PH玻璃电极法1 14di=0.05 单 位DO膜电极法<4.0<10>4.0<5注：以上分析方法为国家标准分析方法，若实验室采用行业标准方法或统一分析方法等请 按照相应的规定计算精密度和准确度允差。二、质控方法（一）实验室定期培训与考

45、核1、 每年制定培训计划，实验员按计划定期进行业务培训。2、 每年由质控室组织标样、质控样考核，以提高实验员检测水平。（二）质控样品的管理及使用1、 考核样品由专人保存，保存环境应符合保存要求。2、 考核样品领用必须履行登记、签收手续。3、 考核样品应在说明书规定的使用期限内使用，逾期更换。考核样品管理人员要定期检查标准物质的量值。（三）常规检测项目的质控方法1、 全程序空白试验值控制在常规分析中，每次测定两份全程序空白试验平行样，具相对偏差一般不大于25%， 其平均值不得大于该分析方法的最低检出限， 取其平均值作为同批试样测量结果的空白校正值。绘制和使用空白试验值控制图。2、 校准曲线对标准

46、系列，溶液以纯溶剂为参比进行测量后，应先作空白校正，然后绘制标准曲线。标准溶液一般可直接测定，但如试样的前处理较复杂致使污染或损失不可忽略时，应和试样同样处理后再测定。校准曲线的斜率常随温度、试剂批号和储存时间等实验条件的改变而变动。因此，在测定试样的同时，绘制校准曲线最为理想。线性检验：即检验校准曲线的精密度。对于 4-6 个浓度单位的测量信号值绘制的校准曲线，一般要求其相关系数| 丫 | A 0.9990,否则应找出原因加以纠正，重新绘制合格的校准曲线。截距检验：即检验校准曲线的准确度。在线性检验合格的基础上对其进行线性回归， 得出回归方程y=a+bx。 然后将所得截距a 与 0 做 t

47、检验， 在 95%置信水平、经检验无显着性差异时， a 与 0 应无显着性差异。斜率检验：即检验分析方法的灵敏度。方法灵敏度是随实验条件的变化而变化。在完全相同的分析条件下，仅由于操作中的随机误差所导致的斜率变化不应超出一定的允许范围，此范围因分析方法的精度不同而异。质控点方法: 对于有些分析方法校准曲线的斜率较为稳定，在使用原曲线时，使用前先测定两个标准点，以测定上限的 0.3 0.6 倍各一份为宜。此两点与曲线相应点的相对偏差小于5时，原曲线可以使用，否则要重新绘制。3、 平行双样原则上试样都应作平行双样测定。当一批试样数量较多时，可随机抽取10-20%的试样进行双样测定。在分取样品进行测

48、定时，对同一样品同时取两份进行测定。平行双样的测定结果相对偏差不应大于标准方法或统一方法所列相对偏差的 2.83 倍。绘制和使用精密度控制图。4、 加标回收在一批试样中，随机抽取10-20%的试样进行加标回收测定。每批同类试样中，加标试样不少于2 个。在分取试样的同时，另分取一份，并加入适量的标样。加标量不宜过大，一般为试样含量的 0.5-2 倍，且加标后的总含量不应超过测定上限，加标物的浓度宜较高 , 加标物体积应很小，以不超过原始试样体积的1%为宜。合格范围：回收率不应超出标准方法或统一方法所列的回收率范围。绘制和使用准确度控制图。5、 标准参考物的使用由于存在于实验室内的系统误差难以被自

49、身所发现，故需借助于标准参考物。量值传递：实验室配制的控制样品，在分析质量处于受控状态下，通过与标准参考物的比对，检查浓度值是否可靠并修正，然后投入质控中使用。仪器标定：采用直接标定或间接标定法对仪器进行标定。对照分析：在进行试样分析的同时，用浓度相近的标准参考物或其稀释液进行分析，在确定二者的基体无或很少差异时，根据标准参考物的实测值与保证值的符合程度，能够确定试样分析结果的准确度是否可以接受。质量考核：以标准参考物作为未知样，考核分析人员的技术水平。6、方法对照用于以标准方法来检验统一方法或新建方法的准确度。由于用不同方法 对同一试样进行分析，如有系统误差就无从抵消，同一基质也必然存在差异

50、，因此用方法对照来核查分析结果的准确度更为优越。7、质量控制图的使用应用质量控制图技术是基于测定数据近似正态分布。是控制分析质量的有效工具，能连续观察分析质量的变化情况，及早发现分析质量的变化趋势，以便及时采取必要的纠正措施。空白试验值控制图：可采用单值控制图或均值差值控制图。均值 - 差值（平行双样）控制图：累积20 对以上的控制样品数据，计算均值和标准偏差，或总均值和平均差值，建立控制图。准确度（加标回收）控制图：采用单值控制图。建立此图所需数据必须是试样的加标回收测定结果，而不能在控制样品中加标回收。（四）实验室分析质控要求1、实验用水实验用水必须使用符合检测项目要求的纯水。对于有特殊要

51、求的分析用水，须按有关检测方法规定进行制备，经检验合格后方可使用。2、标准溶液的配置采用基准试剂用精确称量法直接配制标准溶液时，则精确称量应符合检验方法的要求，在合格的 A 级容量瓶中配制，至少分别配制二份，平行测定，其相对偏差应小于2%。不能用直接法配制的标准溶液，必须进行标定，分别精确称三份固体基准试剂，如系溶液则经用校验合格的 A 级无分度移液吸管吸取三份进行标定，取其平均值平行标定结果的相对偏差应小于2%，否则需重标。3、玻璃器皿（ 1）洗涤玻璃器皿及采样容器洗涤前必须将瓶内残液倒净并用自来水冲洗干净，浸泡于合成洗涤剂中片刻，然后用毛刷反复冲洗，洗涤剂溶液在使用中出现浑浊即不能再用。刷

52、洗后的采样容器再用自来水反复冲洗干净，并置于10%HNO&液中浸泡 8 小时以上，去出沥干，用自来水冲洗后再用蒸馏水充分淋洗三次备用。有特殊要求采样容器（如测汞、铭、油等），除按上述方法洗涤外，还应该按水和废水检测分析方法 （国家环保局编第四版增补版）有关技术规定进行特殊处理后方可使用。采样瓶新橡皮塞初次使用前应以10%NaOH液蒸煮（使用中的橡皮塞必要时也应作此处理） ，然后用自来水、蒸馏水冲洗干净，置专用容器内保存备用。玻璃容器洗净后不得挂水珠或残留污迹，否则必须重洗。（ 2）玻璃量器的容量检定玻璃量器的容量检定。 按照玻璃量器检定规程进行检定者需持有玻璃量器检定人员合格证，或送计

53、量部门检定。用于定量分析的玻璃量器必须进行容量检定，检定周期为C级。用于配置标准溶液和绘制校准曲线用的容量瓶、移液管，要与一般分析用的容量瓶、移液管分开保管和使用。新购入的玻璃量器，必须具有 CM麻志，并经检定后方可使用。（ 五 ） 检测过程中出现干扰或异常情况的处理方法1、 操作者在测试过程中无论受到主观干扰还是客观干扰，当不能保证结果 的可靠性时则必须重作。如果操作无视干扰而隐瞒操作过程中的错误， 其检测结果无效并追究当事者的责任。2、 当检测过程中发生事故时应立即关机，检查原因。原因不明或不能排除，要立即报室主任，并填写情况记录。3、 在检测过程中出现停电，停水或其他仪器故障等原因应立即停止与电源、水源有关的设备的工作关闭电闸和水阀，经处理恢复工作后，视是否对检测质量有影响，若有影响，应重新采样分析，测试有关参数，方能报 出结果；影响可以忽略时，继续分析，并做好原始记录。4、 分析过程中发现编号有错，样品损失，条件失控等情况时，即终止分析， 并重新取样分析。三、数据记录及处理（ 一 ） 原始记录1、 记录采样现场状况，现场测试和实验室分析等原始数据和文字记载属于 原始记录