第八章芳香烃

1、第八章第八章 醇、硫醇、酚醇、硫醇、酚 第一节第一节 醇醇 烃分子中的氢原子被烃分子中的氢原子被羟基羟基取代所形成取代所形成的化合物。的化合物。（一）醇的结构（一）醇的结构COHORH.醇分子中的.氧原子为sp3杂化两对孤对电子分别处于2个sp3杂化轨道上sp3一、醇的结构、命名和分类一、醇的结构、命名和分类3. 根据羟基数目根据羟基数目可以将醇分为一元醇、二元醇和多元醇可以将醇分为一元醇、二元醇和多元醇1. 根据 -C原子来分醇伯醇 R-CH2OH仲醇 RCH-R 叔醇RCRROHOH2. 根据烃基来分醇饱和醇 CH3CH2CH2OH不饱和醇 CH2=CHCH2OH 芳香醇C6H5CH2OH

2、（二）（二） 醇的分类醇的分类1. 普通命名法普通命名法 以烃基名称加以烃基名称加“醇醇”字构成。如：字构成。如： CH3CH2CH2OH正丙醇CH3CHCH3OH异丙醇CH3CH2CHCH3OH仲丁醇CH3CHCH2OHCH3异丁醇OHCH2OHCH2=CHCH2OH环己醇苄醇烯丙醇（三）（三） 命名命名 选择含羟基的最长碳链为主链，编号使羟基选择含羟基的最长碳链为主链，编号使羟基位次最低。位次最低。CH3CCH2CHCH3CH3CH3OH4，4-二甲基-2-戊醇（1S，2R）-2-甲基环己醇HOHHH3C2. 系统命名法系统命名法多元醇尽可能选择含羟基多的碳链为主链。多元醇尽可能选择含羟基

3、多的碳链为主链。CH2CH2CH2OHHOCH2CCH3HOHOHCH3CHCHCHCH2CH2OHOHCH3CH2OH6543 211，3-丙二醇（R）-1，2-丙二醇4-甲基-3-羟甲基-1，5-己二醇化合物 分子量bp/CH3(CH2)3CH3 CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2OH 72 79 7436 47 118二、醇的物理性质二、醇的物理性质（一）沸点（一）沸点 1. 沸点沸点比分子量相近的烷烃、卤代烷高。比分子量相近的烷烃、卤代烷高。原因：醇分子间可形成氢键原因：醇分子间可形成氢键OHROHROHR3. 多元醇比一元醇沸点高。多元醇比一元醇沸点高。CH3CH2CH

4、2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH2CHOH(CH3)3COHCH3CH3(正丁醇）（异丁醇）（仲丁醇）（叔丁醇）11810899.582.8CH3CH2CH2OH (正丁醇） 分子量 60 bp 97.2HOCH2CH2OH （乙二醇） 分子量 62 bp 197.52. 同分异构体，同分异构体，直链比支链沸点高。直链比支链沸点高。 随碳数的增多，烃基的疏水性增强，醇在水随碳数的增多，烃基的疏水性增强，醇在水中的溶解度下降。中的溶解度下降。OHHORHOHHROH疏水基亲水基（二）溶解度（二）溶解度 碳原子数少于四个的低级醇可溶于水，如甲碳原子数少于四个的低级醇可溶于水，如甲醇、乙醇

5、、丙醇可与水混溶，因醇羟基可与水形成醇、乙醇、丙醇可与水混溶，因醇羟基可与水形成氢键。氢键。ROH + H2ORO- + H3O+三、醇的化学性质三、醇的化学性质（一）氧氢键断裂引起的反应（一）氧氢键断裂引起的反应-弱酸性弱酸性醇分子中醇分子中O-H为极性键，易电离出为极性键，易电离出H+表现为弱酸性：表现为弱酸性： v 醇可与金属钠反应放出醇可与金属钠反应放出H2C2H5OH + NaC2H5ONa +1/2 H2v 醇的酸性比水分子弱：醇的酸性比水分子弱： H2O（Pka15.7） C2H5OH（Pka16） 碱性：碱性：C2H5ONa NaOH解释：解释： 随着烷基数目的增多，供电子效应

6、增强，使氧氢随着烷基数目的增多，供电子效应增强，使氧氢键难于断裂。键难于断裂。不同醇的酸性不同：不同醇的酸性不同：酸性：酸性：CH3OHCH3CH2OH(CH3)2CHOH(CH3)3COHPka 15.9 16.0 18.0 19 当醇分子（当醇分子（R-OH）中中R连有吸电子基时，可连有吸电子基时，可使酸性增强。如：使酸性增强。如： ClCH2CH2OH Cl3CCH2OH CH3CH2OHPka 14.5 12.2 16醇也可以与其他活泼金属反应：醇也可以与其他活泼金属反应：2C2H5OH + Mg2（C2H5）2Mg + H26(CH3)2CHOH + 2AlAlCl32 (CH3)2

7、CHOAl+ 3H2(CH3)3COH + K回流(CH3)3COK + H212（二）（二） 与无机含氧酸反应与无机含氧酸反应与无机含氧酸反应生成酯与无机含氧酸反应生成酯C2H5OH + HOSO3HC2H5OSO3H100-H2O硫酸氢乙酯2C2H5OSO3H减压蒸馏C2H5OSO2OC2H5硫酸二乙酯2CH3OSO3H减压蒸馏CH3OSO2OCH3硫酸二甲酯CH2OHCHOHCH2OH+ 3HNO3CH2ONO2CHONO2CH2ONO2（三）脱水反应（三）脱水反应 醇与硫酸在不同温度下反应，可生成醇与硫酸在不同温度下反应，可生成分子内脱水和分子间脱水产物分子内脱水和分子间脱水产物:CH

8、3CH2OHH2SO4-H2O 苯酚的邻或对位上苯酚的邻或对位上-NO2数目越多，数目越多，酸性酸性， 2，4，6-三硝基苯酚的酸性已相当于无机酸三硝基苯酚的酸性已相当于无机酸的强度，俗名苦味酸。的强度，俗名苦味酸。（2） 酚酯的生成与傅瑞斯（酚酯的生成与傅瑞斯（Fries）重排重排OHCH3COX CH3COOCOCH3OCOCH3OCORAlCl3OHCRO高温低温CROHO高邻低对酰氯酰氯/酸酐酸酐 酚酯酚酯酚酮，酚酮， Fries重排重排（2）与）与FeCl3反应反应因具备有烯醇结构因具备有烯醇结构 的化合物遇的化合物遇FeCl3可发可发 生显色反应，而酚类化合物也具有此结构生显色反应

9、，而酚类化合物也具有此结构 ，故可发生此反应。故可发生此反应。 不同的酚遇不同的酚遇FeCl3显示不同的颜色，一般为蓝显示不同的颜色，一般为蓝紫色，一般紫色，一般ph-OH数目越多，颜色越深。数目越多，颜色越深。CCOHOH2. 苯环上的取代反应苯环上的取代反应羟基是致活基团，使苯环活化。羟基是致活基团，使苯环活化。（1） 卤代反应卤代反应OHBr2常温OHBrBrBr白色此反应现象明显，可用于苯酚的鉴别。（2） 磺化反应磺化反应OH浓H2SO4浓H2SO480100OHSO3HSO3H4-羟基-1，3-苯二磺酸OHSO3H邻羟基 苯 磺酸HOSO3H（3）硝化反应）硝化反应OH稀HNO3室温

10、OHNO2(35%)HONO2(15%)分子间氢键，水溶性大，无挥发性，bp：279分子内氢键，水溶性小，分子内氢键，水溶性小，具挥发性，具挥发性，bp:214，可采用水蒸气蒸馏可采用水蒸气蒸馏（4） 傅傅-克反应（克反应（F-C反应反应） 在芳烃一章介绍，有两类，一类向芳环中引在芳烃一章介绍，有两类，一类向芳环中引入一个烷基，一类向芳环中引一个酰基。入一个烷基，一类向芳环中引一个酰基。ArHRClAlCl3ArRHClArHAlCl3RCOClArCORHClOHCH3COOHBF3OHCOCH3OHCOCH395%(主) 酚很容易进行傅酚很容易进行傅-克反应克反应3. 酚的酚的氧化氧化 不仅被氧化剂，甚至可被空气中的氧不仅被氧化剂，甚至可被空气中的氧所氧化，故苯酚本身为无色固体，但实验所氧化，故苯酚本身为无色固体，但实验室使用的或看到者常具有室使用的或看到者常具有粉红色粉红色。对苯醌对苯醌OOO O H人有了