专题11有机合成路线的设计

1、专题11有机合成路线的设计【本讲任务】掌握烧（烷煌、烯烧、快煌和芳香煌）及其衍生物（卤代烧、醇、酚、醛、竣酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合 成简单有机化合物。【考题解析】例1、敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下:已知:*- KCiECOQll写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）答案CH声HQH c 2 - CHjCHO 、CHjCOOH CICHiC-OOH最质葡.公思路点拨本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查阅读有 机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理

2、的敏锐 程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能 团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查学生思维的敏捷性 和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。由A的结构简式可看出，A中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金属钠反应放出Ha说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有 5种不同化学环境的氢，说明水解产物苯环支链一定是对称的，且 支链是一样的。由 C和E的分子式可知，E是由A和C反应生成的。U 4¥RYHQ * R'CH-COOH例2、已知:写出由C(

3、的合成路线流程图(无机试剂任选)答案思路点拨)制备化合物本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能团的性质。(1)比较容易，就是羟基上的 B和Br进行取代，可知其结构为M(2)同样通过F的结构式分析可知由 C、D合成化合物F仍然是卤素原子与 H的取代反应(3)通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应，故其结(4)综上分析可知，在 H分子结构中，有苯环、氨基、竣基、羟基，由此不难得出其分子(5)关注官能团种类的改变，搞清反应机理。例3、化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其

4、合成路线如下:写出以为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。答案思路点拨 有机合成路线一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。在推断时要关注官能团种类的改变，搞清反应机理，特别要关注题给信息，灵活运用。该合成题是一个短链到长链的合成，有关信息需要到题中的流程中寻找。G到L的变化就是短链到长链的一个变化过程。从参与反应的物质类型看，原料已经提供了环氧乙烷，若与苯胺反应可增长碳链， 反应后环氧乙烷部分生成了 -CHkC

5、HOH再结合C到D的反应，将-OH 转化为-Cl。接着，采用顺推法，将苯先转化为硝基苯，进一步转化为苯胺即可得到所需的 物质。【试题预测】1、化合物E是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成:BA已知工业上以氯苯水解制取苯酚，而酚羟基一般不易直接与竣酸酯化。苯甲酸苯酚酯（O是一种重要的有机合成中间体。试写出以苯、甲苯为原料制取该化合物的合成路线流程图（无机原料任选）。NgH溶我CH3O2、请设计合理方案完成从OO _CH 3CH3到OCH 3 的合成路线。H2O催化剂aR2 R3I IRi C = C-HOOKMnO4R RiC R2 + R3-COHH2SO4合成过程

6、中无机试剂任选;3、盐酸氟西汀（商品名叫"百忧解"）是一种口服抗抑郁药，用于治疗抑郁症、强迫症及暴食症，其合成路线如下:EIHCHCk HN（CH）2为有机原料，合成的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下：4、近年来，我国部分地区相继发现一些以发热伴血小板减少为主要表现的感染性疾病病例。氯口比格雷(clqpidogrel ,1)是一种用于抑制血小板聚集的药物，根据原料的不同，该药物的合成路线通常有两条，其中以2-氯苯甲醛为原料的合成路线如下:E氯口比格雷OR已知：C = OROH > C：/ohOROR写出由乙烯、甲醇为有机原料制备化合物O o的合成

7、路线流程图(无机试剂任选)反应nRq Zti/h2oR1x Rm/。=。+。=入取(R1、的、R、R表示不同或相5、已知：反应 I CH£=CHCH3CHCHC/Cl同煌基或氢原子)。现工业上利用某有机物A合成高分子J,其合成线路图如下:E1C1宙与口口e RH 0一定蚤件,D审化”定化 :k .卜后口珏白守.小HCH=C-COOHCHzi-OHCOOHA 多群原曲、1 d* CHOH CH3请回答下列问题:(1) A物质其中一种同分异构体存在3种不同化学环境的氢原子，其键线式可表示为 , AG七种分子中有手性碳原子的是 。(填字母)(2)图中设计反应、的目的是(3)请设计从物质 A

8、制取合成反应流程图表示方法:CHlOHI1h-oh(用反应流程图表示并注明反应条件，无机试剂任选)6、雷诺嗪是治疗慢性心绞痛首选新药。CH 3NH 2CH3(C)NaOH反应物反应泵车反应条件雷诺嗪合成路线如下：(A)O 0HClCH 2CH CHOCH3CH 3O CH 2OCH 2OCH 3(B)3+C1CH 2cOClNHCOCH(D) CH3CH32ClCH 3HN NHNHCOCH 2N NH(E)CH 3CH 3NHCOCH 2NN CH 2CHCH 2O_/IOHOCH 3(F)雷诺嗪(1)满足下列条件A的同分异构体有种(A能与FeCl3溶液发生显色反应;ImolA可与2molN

9、aO版应)。C-D中，加入适量 NaOH勺作用是(2)从雷诺嗪合成路线得到启示，可用间二甲苯、ClCHkCOCL (C2H5) 2NH (无机试剂任用)合成盐酸利多卡因，请在横线上补充反应物，在方框内补充生成物。已知:Fe/HClCH3合成路线如下:回答下列问题:子的结构)具有五元环； 属于a -氨基酸；1mol该物质与足量金属钠反应放出3 molH2；分子中有7种化学环境不同的氢原子。7、硝酸酯类化合物BHDB具有低熔点、高能量的特点，有望代替TN减为新型熔铸炸药，其4 HNO 3 . BHDBT ：5也能发生类似反应)(2) 1 mol R-NH 2能与足量金属钠反应放出1 mol H 2

10、。(1)设计反应的目的是(2)写出符合以下条件的物质B的同分异构体。(不要写出-OK -NH2连同一个碳原CH3 COOCH 3-CH-CH土 )，合成过程中无机试HNO 3/H2SO4 HCl ACH3NHCOC2N(C2H5) 2 - HCl %OCH3Na 2S2O 8 NaOHNO2OOOONO2HCl4 -2(将R1CHNO中硝基换为醛基,CH 3»OH CH 3 COCH 3HOHOOHNO 2NO 2_OH已知：(1)OHNO 23 HCHOHOHONO 2OOOHR 1cH 2NO 2 +R 1CHCHRNO 2BR2OIIC 一 HCH3 NHCOC2N(C2 H5)2CH3(3)以乙醛、甲醇为原料，合成聚2-丁烯酸甲酯(剂任选，合成路线流程图示例如下:浓硫酸ICH3CH2OH 170 c * H2C= CHBr2BrHzC CH2BrC4CHC0028、已知0C CHC00H5（用合成路线流