华西药学院-天然药物化学题目分享及参考答案【精华】

1、关于天然药物化学的一些原题分享和参考答案2013年1月22日写在前面：此分享凡出现页码均为人卫版第五版书上页码，为让用新教材的同学方便查阅考证，将会附上章节，另外对于生物碱这一章的教学内容是不按教材上的，是按老版第五版的内容上，不过到时上这块的王锋鹏老师会给我们人手复印一份的，不用担心哈！另外对于天然药化的学习，个人没有什么好的见解，按老师给的思考题来看书应该效率会比较高，另外最好加上习题集的题目，可以选择性做，因为我们10级这次考试就是习题集上每章的题目加上00、01、03、87、91级的几份考题的综合，其中习题集大概占了30%，01级的题目占了60%，其他考卷占了有10%.所以大家到时一定

2、要多多做原题哈！另外，这份题目里的答案只是参考答案，不一定都是对的，如有谬误，还请见谅哈！好了，不多说了，开始进入正题！01级题目及其他题目1、 写出下列化合物的结构类型：1 a. 第七章 第四节 Vs b.答案：1a.齐墩果烷型五环三萜 1b.乌苏烷型五环三萜（P278）2. a Vs b. . （大概是这个，可以看一下01级 (这个10级考到了) 的纸质版，上面有哈）答案：a托品烷类生物碱 （P357 第九章第三节） Vs b.单萜类吲哚生物碱注：还有一个可能考的是简单吲哚类生物碱，回去看一看3. a. Vs b. P149 第四章 第一节 四 答案:a.茜草素型蒽醌衍生物 b.蒽酮碳苷（

3、这是芦荟苷的结构）4.P171第五章 第一节 二.答案：查耳酮5. a. P65 （七） 第二章 第二节（七） b.P65 第二章 第二节（七） 上的图 答案：a. 2,6-二去氧糖甲醚 b.D-2-氨基-2-去氧-糖(这个是10级的，01级考的是 L型，要注意5号位)6. P229 第六章第二节 三 表6-6b 7.P334 第八章 第四节 二 6.答案：单环倍半萜 7.答案：异螺甾烷型甾体皂苷元（另一考点为螺甾烷型甾体皂苷元）8.a b.P361第九章第三节一（三）上的图及其下文字 答案;a.小檗碱类生物碱 b.阿朴菲类生物碱注：10级还考了一个单萜吲哚类生物碱，把书看一下！ 9. P27

4、0 第七章 第三节 一 10.P315 第八章 第三节 二 9.答案：达玛烷型四环三萜 10.答案：甲型强心苷元（也有考乙型或它们的苷元的）二写出下列化合物的中文或英文名称1.MVA 甲戊二羟酸 2.Rutin 芦丁 3.Cocaine 可卡因 4.Anthraquinone 蒽醌5.Chalcone 查耳酮 6.生物碱 Alkaloid 7.碳苷 Carbonic glycoside 8.甾体 Steroid9.挥发油：Volatile oil 10.三萜 Triterpenoid 11.二萜：Diterpenoid 12.黄酮 Flavonoid13.苷：Glycoside 14.强心苷

5、Cardiac glycoside 15.Carbohydrates 碳水化合物个人觉得会考的：1.苷化位移：Glycosidation shift 2 .萜类： Terpenoids3. IPP 焦磷酸异戊烯酯 4.GPP：焦磷酸香叶酯 5. FPP：焦磷酸金合欢酯 6.GGPP 焦磷酸香叶基香叶酯 7天然药物化学：Medicinal chemistry of natural products 8.Isoquinine 异喹啉 9. Apigenin 芹菜素 10.Spirostane 螺甾烷11. Squalene 角鲨烯 12.薯蓣皂苷元:Diosgenin 12. 13.Berberi

6、ne 小檗碱 14.槲皮素 quercetin15. Ephedrine 麻黄碱 16.Essential oil 精油 17.Tannins 鞣质 18.大黄酸：Rhein 19.皂苷 Saponin 20.石蒜碱 Lycorine 21.秋水仙碱 Colchicine 22.Ergotamine 麦角胺23.Quinine 喹啉 24.Reserpine 利血平25.Caffaine 咖啡因 三填空1 二萜生物碱主要分布于_毛茛科（P366）_科；双黄酮主要分布于_裸子_植物；强心苷主要分布于 玄参科、夹竹桃科 植物.2 紫杉碱具有抗肿瘤 生物活性，地高辛具有强心生物活性，丹参醌是_菲醌_

7、类化合物喜树碱具有_抗肿瘤_生物活性，水飞蓟素具有保肝作用。3 提取原生苷采用的方法是（P104）_杀酶或抑制酶的活性，采集新鲜材料，快速加热干燥，冷冻保存，用沸水或醇提取_；而提取次生苷，则要_利用酶的活性进行酶解得到次生苷_4 以中药材制成的注射液，应去除 皂苷 类化合物5 用PC鉴定糖的种类时，常用的溶剂系统是正丁醇：乙酸：水（4：1：5），显色剂是_苯胺-邻苯二甲酸_6 用13C-NMR测定黄酮苷，苷元糖苷化后ipso碳原子值向_高_场移动，其他临位碳原子值则移向_低_场（P202 第五章 第四节 四、（三）7 提取皂苷时，常选（P289 第七章 第六节 二）醇类_做溶剂提取，浓缩物加

8、水混悬后，常用_分配柱色谱 和 吸附柱色谱_方法进一步分离总皂苷8 天然化合物的主要生物合成途径：P8醋酸-丙二酸途径的产物是_脂肪酸、酚类、蒽酮类_桂皮酸途径的产物是_香豆素、苯丙素、木质素、木脂体、黄酮类_氨基酸的途径的产物是_生物碱_补充：甲戊二羟酸途径的产物是：萜类及甾类化合物9 总生物碱的常用提取方法有_溶剂法、沉淀法、离子交换树脂法_（P372第九章第五节一）10 D-葡萄糖的优势构象是_C1式_,测定苷键构型常用的方法是_酶解法、核磁共振法（P62+P99）11 黄酮类化合物在EI-MS测定中,多数苷元常为_基峰_（P205 第五章第三节五（一）1）_,黄酮类化合物_不显示_离子

9、峰（P207 第三节五（二）12 写出下列化合物在不同条件下的水解产物（P320 第八章 第三节 三 （二）苷键的水解）13 挥发油主要从来源于_菊科_,_伞形科_,_芸香_科，其主要由萜类化合物、脂肪族化合物、芳香族化合物组成，提取挥发油的常用方法有水蒸气蒸馏法、浸取法、冷压法，分离常用方法有：冷冻处理、分馏法、化学方法（P252+P254+P256）14 某植物的乙醇提取液对-萘酚反应呈紫色,该植物含有_糖或苷类_成分15 萜类的生物合成关键前体是_MVA（甲戊二羟酸）_,在生源上认为反式角鲨烯科可衍生为天然_萜_类和_甾 类化合物 四、选择题1. 对Keller-Kiliani 反应为正

10、的化合物为（其他的选项就不给了哈，画图有点辛苦，请见谅）P322 第八章 第三节（三）2B.答案：（B）2. 确定糖连接位置的方法为（P96、97第二章、第六节 一 （五）A. 甲基化分析 B.13C-NMR答案：A3. C21甾类的结构中C17 侧链上含有A. 五个碳 B.七个碳 C.二个碳答案：C4.此苷的的结构为A. -D型B.-D型 C.-L型答案：C5. 下列化合物中水溶性最大的是（）（画图比较难，所以用照片取代，请见谅哈，下面也是）P177第五章第二节 二答案：B6. 下面化合物中三个N原子碱性强弱的大小顺序为P369第九章第四节五答案：2>1>37. 低温下能从挥发油

11、中析出结晶的化合物是（）P221答案：A8. 甾体皂苷可与胆甾醇、-谷甾醇、豆甾醇生成难溶与水的分子复合物，这些甾醇结构中应具有（）P338 第八章 第四节 三A.3-OH B.3-OH C.3-OH和3-OH9. 来源于甾类的生物碱有（）A. 利血平 B. 乌头碱 C.浙贝甲素答案：C10. 对水和其他溶剂溶解度均小，难被酸水解的是（）A. C-苷 B.N-苷 C.O-苷答案：A五鉴别下列化合物（一）用化学法1.甲型强心苷和乙型强心苷（P322）参考答案：以下四种任选一种：2.P179 第五章 第一节 四 （二）答案：两种方法：（1）A 黄色 褪色 A 2%二氯氧化锆甲醇液 枸橼酸 B黄色

12、不褪色 B(2)A 沉淀 A SrCl2 氨性甲醇液 B无沉淀 B3.实验书P280 +P283.答案：A 无反应 A -萘酚 加1滴浓硫酸B 两相界面交界处有紫红色环 B （2） 用光谱法A. 螺甾烷型皂苷与异螺甾烷型皂苷答案： IR谱：A、B都有四个吸收带A（980cm-1）B(920cm-1) C(900cm-1)D(860cm-1),但有区别，表现在：A：吸收强度：B带>C带B：吸收强度：B带<C带B . 156 第四章 第三节 二 表4-3 和 A B答案：在IR谱中，它们的VC=O吸收不一样，表现为A：VC=O为1678-1653cm-1,只有一个吸收峰B：VC=O为1

13、675-1647cm-1 和 1637-1621 cm-1 ，有两个吸收峰C.P89 第二章 糖和糖苷第五节一与 A B答案：1H-NMR谱中A:端基质子的偶合常数为68HzB:端基质子的偶合常数为24Hz6 分离混合物（1） 层析法（P183第五章第三节 二、（一）柱色谱及P31-P32第一章第三节（三）5）答案：采用聚酰胺薄层色谱法进行分离展开剂：醇-水混合液浓度由低到高梯度洗脱流出顺序：E>A>B>C>D（2） 用化学方法分离（P374 第九章第五节 图9-11）答案如下：七回答以下问题：1. 比较下列各组化合物的碱性强弱，并说明原因。（P370 第九章 第四节

14、五 2（2）和（5）综合考虑）答案如下：（1） 碱性：A>B，B的N原子上连有两个甲基，空间效应>供电效应（2） 碱性：A>B>C，C中的AcO-的吸电效应大于B中的-OH的吸电效应，故碱性B>C，B中稠环N原子位于桥头，不能质子化，使碱性降低，又另一N上的孤电子对与苯环的-电子成p-共轭体系，碱性变弱，A中N为Sp3杂化，且无共轭效应，故碱性强度有A>b，综上，A>B>C2. 比较苷类水解的难易，并说明原因。P82 第二章第四节一.4、7答案：水解难度：A>B>C，理由：因为C5上的取代基产生位阻，对质子进攻产生阻碍，取代基越大，越

15、难水解，而-COOH>-CH3>-H 故水解难度：A>B>C3.比较下列各组化合物的酸性强弱，并说明理由。(P150 第四章 第二节 二（一）) A B C答案：酸性强度：A>C>B，因为-OH能与醌环上的酮羰基形成氢键，使-OH的酸性比-OH弱，A中含有两个-OH，B中两个-OH形成2个氢键，C中只有一个-OH形成氢键，故酸性大小为A>C>B4某化合物的甲醇液UV光谱在200-400nm区域内有两个主要吸收带，试推测该化合物可能为以下哪类成分？为什么？（P187 第五章 第四节 一）A. 三萜皂苷 B.黄酮类 C.强心苷答案：B，因为黄酮、黄酮

16、醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，其甲醇液在200-400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带I（300-400nm）和峰带II（220-280nm）5. 名词解释（1） 酯皂苷（ester saponins）P266：皂苷元的羧基与糖的端基碳上的羟基脱水形成苷键后的产物（2） 生物碱（alkaloids）P350:第九章 第一节 第三段：指含有负氧化态氮原子，存在于生物有机体中的环状化合物、（3） 次级环合P352 第九章第二节一、第一段末尾及倒数第二句：指具备N-杂环生物碱的再环合，最重要的次级环合反应是酚氧化偶联反应（4） 双糖链苷P71第

17、二章第二节四：苷元上有两处位置与糖相连的苷补充：（1） 苷化位移P91（此处为PPT上定义）：糖的端基当有烷基或酰基取代后，端基碳（C1）和苷元的-C的化学位移向低场移动，而相邻的碳（-C）稍向高场移动。偶尔也有稍向低场移动，对其余碳的影响不大的现象。（2） 三萜皂苷P266：由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元为四环三萜和五环三萜。（3） 苷键P60：糖与非糖物质、糖及糖的衍生物形成的化学键均称为苷键。6. 翻译The separation and purification of plant constituents is mainly carried out using one or othe

18、r, or a combination, of four chromatographic techniques :paper chromatography(PC), thin layer chromatography(TLC), gas liquid chromatography(GLC)and high performance liquid chromatography(HPLC).The choice of technique depends largely on the solubility properties and volatilities of the compounds to

19、be separated. PC is particularly applicable to water-soluble plant constituents, namely carbohydrates, amino acids, nucleic acids, organic acids. TLC is the method of choice for separating all lipid-soluble components, i.e. the lipids (脂类), steroids, simple quinines, carotenoids (类胡萝卜素) and chloroph

20、ylls (叶绿素类).By contrast, the third technique GLC finds its main application with volatile compounds, fatty acids, mono- and sesquiterpenes, hydrocarbons. Alternatively, the less volatile constituents can be separated by HPLC, a method which combines column efficiency with speed of analysis. Additionally, it may