天然药物化学考试复习资料

1、天然药物化学考试复习资料（1）1、天然药物化学研究的内容有哪些方面?答：主要是研究各类天然药物的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特征、理化性质、提取、分离、检识以及主要类型化学成分的结构鉴定知识等。此外，还将涉及中草药制剂的成分分析等内容。2、天然药物的开发和利用有哪几个方面？答：可概括为：开辟和扩大天然药物资源；提取制药原料和中间体；对天然化合物进行化学修饰或结构改造，创制新药等几个方面。3、怎样利用有效成分扩大药源？举例说明。答：当从某一天然药物或中药中分离出一种有效成分后，就可以根据此成分的理化特性，从亲缘科属植物，甚至从其它科属植物寻找同一有效成分。如小檗碱最初从毛茛科黄

2、连分离得到，后发现小檗科、防己科、芸香科等许多植物中均含有小檗碱。4、举例说明中草药有效成分与创制新药的关系。答：以天然活性成分为先导化合物，进行结构修饰或结构改造，以增强疗效，克服毒性，副反应。如秋水仙碱分子中甲氧基转变成胺基，抗癌效果不变，而毒性降低。5、简述中草药有效成分与中草药质量的关系，举例说明。答：根据药材中所含化学成分理化特性及其在植物体内分布、含量高低时期，适时采集，妥善保存，以发挥药材最大效用。如麻黄的有效成分为麻黄碱，主要分布在茎的髓部，秋季含量最高。探知中草药有效成分理化性质后，可建立完善的药材客观标准。如药典规定洋金花中生物碱含量，以莨菪碱计算不得少于0.3%。6、如何

3、理解有效成分和无效成分？答：有效成分是指具有生理活性的单体化合物。与有效成分共存的其它化学成分，则为无效成分。两者的划分是相对的，如鞣质，在多数中草药中视为无效成分，但在五倍子、地榆等中草药中则为有效成分。另外，随着科学发展，过去认为无效成分的多糖、蛋自质，现已发现它们分别具有抗癌、引产的活性，而列为有效成分。7、中草药有效成分提取方法有儿种？采用这此方法提取的依据是什么？答：溶剂提取法：利用溶剂把中草药中的所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。升华法：利用某些化合物具有升华的性质。8、溶剂分几类？溶剂极性与

4、值关系？答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（）表示物质的极性。一般值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。9、选择适当溶剂自药材中提取所需成分的理论根据是什么？答：根据不同的溶剂具有一定程度的亲水性和亲脂性。各类中草药化学成分同样具有一定程度的亲水性和亲脂性，只要药材成分的亲水性和亲脂性与溶剂的此项性质相当，就会在其中有较大的溶解性。此即“相似相溶”的原则。10、溶剂选择应注意哪几方面的问题？答：首先要根据溶剂的极性与被提取成分的性质及共存的其它成分的性质来考虑。同时要注意到溶剂易回收

5、、安全、低毒、价廉等因素。11、水属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？水的优缺点是什么？答：水是典型的强极性溶剂。适宜提取中草药中的亲水性成分如生物碱盐、有机酸盐、甙类、鞣质、蛋白质、糖类及无机盐。水的缺点是提取液粘度大，过滤浓缩困难，提取液易发霉变质，不易保存。优点：价廉易得，使用安全。12、为什么药材粉碎过细，反而影响提取效率？答：提取是包括渗透、溶解、扩散等过程、药材粉末过细，药粉颗粒表面积太大，吸附作用增强，反而影响扩散速度。另一方面，杂质提取量也增加，对有效成分分离不利。13为什么热提比冷提效率高？答：因为温度增高，化合物运动速度加快，使渗透、溶解、扩散速度加快，作用增强，所以提取

6、效率增高。14、提取药材中有效成分时，为什么不必无限制延长提取时间？答：因为开始提取时，药材中成分随提取时间的延长而提出量增大，直到药材细胞内外有效成分浓度达到平衡为止。平衡后，提取量不随时间的延长而增加。15、水蒸气蒸馏法是根据什么原理设计的？答：水蒸气蒸馏法是根据分压定律设计的。当一种物质与水一起加热至沸腾，总的蒸气压，应为各成分蒸气压之和。由于体系的总蒸气压比任何一纯组分的蒸气压为高，所以混合物的沸点要比任一纯组分的沸点为低。因此，水蒸气蒸馏法可以在较低温度下，把沸点较高的挥发性成分提取出来。16、升华法简单易行，为什么较少采用？答：升华法虽简单易行，但药材炭化后，往往产生挥发性焦油状物

7、，粘附在升华物上，不易除去与精制。并可使升华不完全，产率低，有时还伴随有分解的现象，因此较少采用。17、两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液-液萃取；18萃取操作时要注意哪些问题？答：水提取液的浓度最好在相对密度1.11.2之间。溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/21/3,以后用量为水提取液1/41/6。一般萃取34次即可。用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已

8、形成乳化，应采取破乳措施。19、萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？答：轻度乳化可用金属丝在乳层中搅动。将乳化层抽滤。将乳化层加热或冷冻。分出乳化层更换新的溶剂。加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。20、连续萃取法是根据什么原理进行的？答：利用提取液与溶剂相对密度的差异，使相对密度小的液体为流动相，连续穿过相对密度大的作为固定相的液体，借以将提取液的某种成分“转溶”于溶剂中，从而达到分离的目的。21、举例说明酸碱沉淀法的应用？答：不溶于水的内酯类化合物，遇碱开环（有时需加热）生成羟基酸盐而溶于水，再加酸酸化，则重新环合成内酯而从溶液中沉淀析出。借以与其它成分相分离。

9、又如游离生物碱，一般难溶于水，遇酸生成生物碱盐而溶于水中，再加碱碱化，22、乙醇属于什么性质溶剂？适宜于提取哪些成分？有何优缺点？答：好，提取成分较全面。如95%乙醇适于提取生物碱、挥发油、树脂、叶绿素；60%70%乙醇适宜提取甙类；30%50%乙醇可提取蛋白质、多糖类成分。乙醇提取液不霉变、粘度小、易过滤。沸点低，浓缩、回收方便，但易燃。23、苯属于什么性质溶剂？适宜提取哪些成分？优缺点是什么？答：苯属亲脂性有机溶剂。适宜于提取亲脂性成分如挥发油、油脂、叶绿素、树脂、游离生物碱、甙元等。苯的优点是：沸点低，易浓缩；选择性强，容易得纯品。缺点：毒性大，易燃、价贵，不易透入植物组织内，提取时间长

10、，用量大。24、溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？答：浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：用有机溶剂提取。连续回流提取法：用有机溶剂提取。25、简述各种溶剂提取法优缺点？答：浸渍法：适用于遇热易破坏的成分以及含大量淀粉、树胶、果胶、粘液质等多糖的药材。但提取时间长，效率低，提取液易发霉。煎煮法：方法简便易行，提取效率比冷浸渍法高。但含挥发性成分及有效成分遇热易破坏不宜采用；对含有多糖类药材，煎煮后药液粘稠，过滤较困难。渗漉法：由于保持相当的浓度差，提取效率高。但溶剂用量大，费时长。回流提取法：本法属热浸渍法，提取效率比冷浸渍法高。但遇热

11、不稳定成分，不宜用此法；中途要更换23次新溶剂，操作麻烦。连续回流提取法：溶剂用量少，药材总是接触新溶剂，提取效率高；不需中途更换溶剂。缺点提取时间长；对遇热不稳定成分，不适宜。26、简述影响溶济提取法的因素？答：选择合适的溶剂和方法是溶剂提取法的关键。药材的粉碎度适当。一般用有机溶剂，药材粉末过20目筛。浓度差是扩散的主要动力。温度：热提效率高，杂质多。冷提杂质少，效率低。合理时间：用水加热提取，每次煮沸1/21小时，用乙醇加热提取，每次1小时为宜。27、脱铅方法有儿种？各有何特点？答：法：本法脱铅彻底，但脱铅液偏酸性，对某些遇酸不稳定的成分要慎重，同时必须通入空气或二氧化碳，将溶液中剩余驱

12、除干净，以免它在处理溶液时参加反应。中性硫酸盐法：简便，但脱铅不彻底。强酸型离子交换树脂法：此法脱铅快而彻底，但树脂再生较困难。28简述结晶法的原理和操作。答：结晶法是利用混合物中各化合物对某种溶剂的溶解度的差别，而使单一成分以结晶状态析出。结晶法的操作是把事先已经过分离得到较纯的混合物，加入适合的溶剂，加热溶解，形成饱和溶液。趁热滤去不溶的杂质，滤液低温放置或蒸发出部分溶剂，使主要成分析出结晶与留在母液中杂质分离。29、选择结晶溶剂的原则是什么？答：选择合适的结晶溶剂应对欲纯化的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；而对杂质则冷热都不溶或冷热都易溶，而且溶剂不与欲纯化的物质发生化学反应。30、层析

13、法的基本原理是什么？答：利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。31、用硅胶作吸附柱层析的固定相应注意什么？答：硅胶为亲水性吸附剂，适用于中性或酸性成分的分离。硅胶活度与含水量有关，含水量超过17%，失去吸附力。活化温度为100110，时间为30分。若超过150，丧失吸附力。样品与硅胶用量比为130160,较难分离者，可用到150011000。32、氧化铝与硅胶活性大小用什么表示？答：氧化铝与硅胶吸附力与自身含水量有关。含水越多，活性越低，吸附能力越小。按含水分多少分为五级：级含水最少，活性最高，吸附能力最强；级含水量最多，活性最低，吸附能力最弱。一般实

14、验使用、级比较适宜。硅胶含水量超过17%以后，已无吸附能力，只可作分配层析的支持剂。33、氧化铝为什么没有硅胶使用广泛？答：由于氧化铝副反应多，某些酸性、酚性物质及色素等易与氧化铝结合而不能进行层析，硅胶无此特性。氧化铝层析样品损失较多，硅胶层析样品回收率较高。34、简述吸附柱层析操作步骤。答：装柱：柱高：直径为151201。分干法、湿法装柱两种。加样：将样品溶于洗脱剂后上柱或样品溶于甲醇或丙酮等中，加一定量吸附剂，蒸去溶剂后均匀地加入柱顶。洗脱和收集。35、活性炭的吸附力有哪些特性？答：对亲水性化合物吸附性弱于亲脂性化合物；对分子量大的化合物吸附性强于分子量小的；对芳香族化合物吸附性强于脂肪

15、族化合物。36、聚酰胺吸附力与哪些因素有关？答：与溶剂有关：一般在水中吸附能力最强，有机溶剂中较弱，碱性溶剂中最弱。与形成氢键的基团多少有关：分子结构中含酚羟基、羧基、醌或羰基越多，吸附越牢。与形成氢键的基团位置有关：一般间位对位邻位。芳香核、共轭双键越多，吸附越牢。对形成分子内氢键的化合物吸附力减弱。37、凝胶层析原理是什么？答：凝胶层析相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，层析过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被排阻在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。38、什么是大孔树脂？其分离的原理是

16、什么？答：大孔树脂是一种不含离子交换基团具有大孔网状结构的高分子材料。它是利用本身的吸附性和筛选性，使各成分获得分离。39、简述糖的一般性质（性状、旋光性、溶解度等）。答：单糖包括小分子低聚糖为无色或白色结晶、味甜、具还原性、旋光性。易溶于水及稀醇中，难溶于低极性有机溶剂。多糖已失去糖的一般性质，无甜味，无还原性及变旋性质。但可水解，水解后生成单糖或低聚糖。多糖难溶于冷水，在热水中形成胶体溶液，不溶于醇、苯等有机溶剂。40、简述糖类常用化学检识方法。答：碱性酒石酸铜试剂反应：生成红棕色Cu2O沉淀。糠醛形成反应：在浓硫酸作用下，糖脱水形成糠醛衍生物与多元酚或芳香胺类缩合生成有色物质。如-萘酚试

17、剂反应。糖脎反应：-羟基酮（或醛）和3分子苯肼生成糖脎，不同糖生成不同晶形而区别41、简述糖纸层析的条件。答：由于糖的水溶性大，常用展开剂选择用水饱和的醇或酚，如酚水。BAW(415上层）、正丁醇苯吡啶水(5131)等。Rf值大小决定于糖上羟基数目，糖上羟基数多，则Rf值小。42、简述糖的提取、纯化和分离方法。答：提取的方法是根据它们对水和醇的溶解度不同而采用不同的方法。如单糖包括小分子低聚糖可用水或50醇提取；多糖根据可溶于热水，而不溶于醇的性质提取。纯化和分离方法：可用铅盐、铜盐沉淀法、活性炭吸附法、凝胶过滤法、离子交换层析法以及分级沉淀或分级溶解法等。43、简述黄芪多糖提取依据。答：依据

18、：多糖溶于热水中，采用水煎煮法提取。多糖不溶于醇，采用逐步提高醇的浓度，使多糖分级在醇中析出，以达到纯化和分离。44、如何检识药材中含有甙类成分？答：用斐林试剂比较水解前后有无红棕色沉淀产生或水解后产生的红棕色沉淀量增大。水解前后测旋光性，由左旋变为右旋性。甙元的检识反应。45、甙的溶解性有何特点？答：甙一般可溶于水、醇、正丁醇，难溶于亲脂性有机溶剂。其溶解度随甙元的结构与连接糖的数目及糖的性质密切相关。甙元上极性基团多，糖分子羟基数目多，则亲水性大。46、简述甙类提取常用的方法。答：提取原生甙可用热乙醇或沸水提取法（抑制酶的活性，防止甙键键水解）。提取次级甙可用酶解方法，酶解后用适当浓度醇或

19、乙酸乙酯提取。提取甙元可用醚或氯仿提取或先进行酸水解后用低极性有机溶剂提取。47、试举例说明香豆素的生物活性。答：香豆素的生物活性是多方面的：抗菌作用：如秦皮中的七叶内酯及其甙。解痉利胆作用：如茵陈中的滨蒿内酯。光敏作用：如补骨脂内酯。双香豆素有抗维生素K作用。其他方面：如矮地茶中岩白菜素有止咳作用；蛇床子素治疗脚癣、湿疹、阴道滴虫等。48、简述香豆素的一般性质。答：香豆素多为结晶状，大多具香气，小分子有挥发性，升华性。与糖结合成甙则无上述性质。游离香豆素不溶于水、而可溶于沸水，易溶于醇、氯仿、乙醚等。其甙溶于水，易溶于热水和醇中，难溶于小极性有机溶剂。甙和甙元因具有,-不饱和内酯环结构，可溶

20、于热稀碱中，加酸后又可析出。此性质可用于分离。49、如何检识某药材中含有香豆素类成分？答：香豆素类成分多有下列反应：(1)异羟肟酸铁反应呈阳性。(2)酚羟基反应多呈阳性：如三氯化铁试剂反应、重氮化试剂反应。Gibbs试剂及Emerson试剂应(3)荧光：一般具有蓝色或蓝绿色荧光。50、羟基香豆素类化合物的纸层析，在不同的pH溶液中展开，其Rf值有何不同？为什么？答：羟基香豆素分子中具有酚羟基，显微酸性，并能弱极性化。所以在碱性溶液中能成盐，解离度增大而使Rf值减小；在中性溶剂中展开易产生拖尾。在酸性溶液中展开，香豆素呈分子状态，解离度小，Rf值增大，故分离效果佳。51、简述碱溶酸沉法提取香豆素

21、类化合物的依据以及提取时注意点。答：香豆素具有内酯环。在热碱溶液中能开环生成羧酸钠盐，而溶于水，加酸后又闭环析出的性质。注意点：提取碱液一般用0.5NaOH水溶液，碱液浓度不宜太浓，加热时间、温度不宜过长、过高，以免破坏内酯环而生成酚类及酚酸类。52、简述木脂素的一般性质。答：多为白色结晶，不挥发，少数能升华。难溶于水，易溶于低极性有机溶剂，结合成甙后水溶性增大。大部分木脂素都具有光学活性，遇酸、碱易发生异构化，使光学活性和生物活性发生改变。光照能引起某些木脂素氧化环合等反应。53、简述木脂素提取的依据及注意点。答：木脂素为脂溶性，可用亲脂性有机溶剂提取。为了使溶剂易渗透入植物细胞，应先用醇、

22、丙酮提取，减压浓缩后得浸膏，再用乙醚、氯仿等多次抽提。注意：遇酸、碱易发生异构化，操作应注意。具内酯结构的木脂素，应注意与碱液接触易开环，引起结构改变。54、简述醌类化合物的生物活性。答：醌类具有抗菌、抗病毒、抗癌、治疗冠心病等方面的作用，又因它们能起到传递电子作用，故能促进或干扰某些生化反应。55、醌类化合物可分为哪几种类型？各举一例？答：分为四种类利：苯醌，如辅酶Q10。萘醌，如紫草素。菲醌，如丹参醌。蒽醌，如大黄蒽醌。56、简述大黄泻下作用其蒽醌甙强于游离蒽醌甙元的原因？答：游离蒽醌内服后未达到大肠前就被破坏，使泻下作用减弱，而甙中糖起到保护甙元作用，使甙到达大肠，再经水解放出游离蒽醌刺

23、激大肠而引起致泻。57、蒽醌类化合物可分几类了举例说明。答：分为：蒽醌类：多为蒽醌的羟基、羟甲基，羧基等衍生物，又分为大黄素型如大黄素，茜草素型如茜草素。蒽酚（酮）类：为蒽醌的还原产物。二蒽酮类：由二分子蒽酮脱去一分子氢聚合而成，如番泻叶甙。58、简述蒽醌类化合物的溶解性。答：游离蒽醌为脂溶性，可溶于苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、乙醇中，不溶于水。蒽醒甙能溶于水，易溶于醇，几乎不溶于低极性有机溶剂中。羟基蒽醌甙及甙元，因具酚羟基，可溶于碱性溶液中。59、叙述蒽醌类化合物酸性强弱的规律。答：其规律：有羧基取代的蒽醌类化合物呈强酸性。羟基蒽醌的酸性强于-羟基蒽醌。酚羟基数目增多，酸性加强，但与羟基位置

24、有关。强弱顺序为：含-COOH含2个以上-OH含一个-OH含2个以上-OH含1个-OH。60、如何应用pH梯度萃取法分离蒽醌类化合物？答：将总蒽醌溶于乙醚中，再用不同碱性溶液，由弱至强依次萃取出不同强弱酸性蒽醌类化合物。碱液依次为：5%NaHCO3,5%Na2CO3, 1%NaOH, 5%NaOH。61、为什么-羟基蒽醌的酸性强于-羟基蒽醌？答：因为OH与羰基处于同一共轭体系中，受到羰基吸电子基的影响，使氧原子上的电子云密度降低，质子易于解离。而-OH虽与拨基亦在同一共轭体系中，但由于与相邻羰基形成分子内氢键，使质子不易解离，故酸性弱。62、如何用化学方法分离2，7-二羟基蒽醌(A)与3-羧基

25、蒽醌(B)？答：将A,B混合物溶于乙醚(或氯仿)中，用冷5% NaHCO3,液萃取，由于B的酸性强于A而被萃取出，而A只能溶于热的5Na2CO3,溶液中，故仍留在有机溶剂中。63、如何检识某药材中是否含有蒽醌类成分？答：水提取液有下列反应：碱液显色反应：羟基蒽醌及其甙遇碱液显红或紫红色。醋酸镁反应：羟基蒽醌类化合物能与0.5Mg(Ac)2,甲醇液生成橙红、紫红或蓝紫色。升华反应：游离蒽醌具有升华性。64、简述羟基醌类及其甙TLC检识条件，Rf值大小与化合物结构的关系？答：吸附剂常用硅胶。展开剂：游离蒽醌可选用亲脂性溶剂系统，如苯：乙酸乙酯(31)或石油醚，甲酸乙酯，甲酸(1551上层）；蒽醌甙

26、可采用极性较大的溶剂系统，如氯仿：甲醇(91)或丁醇：丙酮：水(1021)。Rf值大小与母核上极性基团多少和性质有关。极性基团多，Rf值小；极性基团被亲脂性基团取代，Rf值增大。蒽醌甙元的Rf值大于蒽醌甙。65、简述植物药材中提取蒽醌类成分时注意点？答：蒽醌在植物体中常以游离状态或甙共同存在。一般可用醇提取。但具有羧基的蒽醌又往往与植物体中镁、钾、钙结合成盐的形式存在。因此，可将药材粗粉预先加酸，酸化，使之全部游离后，再用醇提取；若要提取蒽醌甙，应注意酸，酶，以防水解；若只需提取游离蒽醌，则可先加酸进行水解，然后用有机溶剂提取。66、如何分离2-羟基蒽醌(A)与1，4-二羟基蒽醌(B)？答：将

27、AB溶于乙醚或氯仿中，先用冷5% NaOH溶液萃取，由于A的酸性强于B故先被萃取出，而B只溶于沸的5% NaOH液中，故而留在有机溶剂中。67、叙述黄酮类的基本母核以及结构分类的依据。答：基本母核为2-苯基色原酮。现泛指具有6c-3c-6c基本骨架的一系列化合物。分类依据是根据三碳链氧化程度，三碳链是否成环状，B环在C环联接位置将其分为若干类。69、常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？答：分为：黄酮、黄酮醇类；二氢黄酮、二氢黄酮醇类；查耳酮、二氢查耳酮类；异黄酮、二氢异黄酮类；黄烷醇类；双黄酮类；花色素类；山酮类；噢哢类。70、试述黄酮（醇）、查耳酮难溶于水的原因？答：黄酮（醇）、查耳酮AB

28、环分别与羰基共轭，且共平面性，分子堆砌较紧密，分子间引力大，故难溶于水。71、试述二氢黄酮、异黄酮、花色素水溶性比黄酮大的原因。答：二氢黄酮（醇）由于C环已被氢化成半椅式结构，破坏了分子中的平面性，而使分子排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，故水中溶解度稍大；异黄酮的B环与色原酮不在同一平面上，分子间隙大，故水溶性也增大；花色素虽为平面结构，但以离子形式存在，所以水溶性较大。72、如何检识药材中含有黄酮类化合物？答：盐酸镁粉反应：多数黄酮产生红深红色。三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。碱性试剂反应：在滤纸片上显黄橙色斑点，并有荧光。73、为什么同一类型黄酮甙

29、进行PC,以2%6%醋酸为展开剂,Rf值大小依次为三糖甙双糖甙单糖甙甙元？答：由于纸层析流动相为醋酸水极性溶剂，被分离成分极性愈大，移动速度快，Rf值也愈大。甙上连接的糖分子愈多，极性基团愈多，极性也愈大，所以在极性溶剂中Rf值也愈大。74、为什么用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时应注意pH的调节？答：碱溶时pH一般调至89,不宜过高。因黄酮类在强碱性下，尤其加热情况下，会破坏黄酮母核；加酸酸化时，酸性也不宜太强，一般pH为23，太强会使黄酮生成羊盐。使之析出的黄酮又重新溶解，降低收率。75、试述用聚酰胺柱分离补骨脂甲素（为二氢黄酮类）和补骨脂乙素（为查耳酮类）的依据？答：根据黄酮类化合物分子中共

30、轭双键多则聚酰胺对它的吸附力强，洗脱力就弱的规律，二氢黄酮的共轭双键链比查耳酮短。因此，聚酰胺对补骨脂甲素的氢键吸附力弱；而查耳酮共轭双键多，氢键吸附力强，洗脱就慢，而达到分离。76、简述黄芩在贮存过程中变绿的原因。答：黄芩中含有黄芩甙（黄色）在贮存过程中，在一定温度下，会被酶解出黄芩素。而黄芩素有5，6，7-三羟基结构，性质不稳定，在空气中易被氧化成醌式化合物而变绿色。77、简述黄芩中提取黄芩甙的依据。答：黄芩甙上的糖为葡萄糖醛酸，有羧基，在植物体内多呈镁盐形式存在，水溶性大。故用水作溶剂提取。为防酶解，采用沸水提取。又因黄芩甙分子中有羧基，酸性较强。因此提取液用硫酸调pH12析出黄芩甙。7

31、8、简述从槐花中提取和精制芸香甙的原理。答：利用芸香甙分子中有较多的酚羟基，显弱酸性，故采用碱溶酸沉法提取。利用芸香甙对冷水(110000)、沸水（1200)溶解度差异进行精制。79、萜类化合物分几类？分类的依据是什么？各类萜在植物体内主要以何形式存在？答：萜类化合物是根据分子中所含的异戊二烯单位数分类。可分为半萜（植物叶中）、单萜、倍半萜（多集中挥发油中）、二萜（树脂、苦味素）、二倍半萜（海绵、植物病菌、昆虫代谢物）、四萜（胡萝卜素）、三萜（皂甙、树脂等）、多萜（橡胶）。80、环烯醚萜衍生物的结构特点是什么？答：分子中具有环烯醚键，属于单萜衍生物。甙元具有半缩醛结构，常以甙的形式存在植物体内

32、。C7-C8位开裂，形成裂环环烯醚萜。81、青蒿素是哪类化合物？具有何生物活性？如何增强其生物活性？答：青蒿素属倍半萜内酯类化合物。具有抗疟的生物活性。若保留分子中的过氧基，将内酯环的羰基还原成羟基，可增强抗疟活性，并可制成各种衍生物。82、挥发油应如何保存？为什么？答：挥发油应装满于棕色瓶内密闭，于阴凉处保存。因挥发油对光线、空气及温度均敏感，若与上述因素经常接触，可因氧化变质分解，相对密度增加，颜色加深，失去原有的香气和挥发性。83、挥发油的通性有哪些？答：挥发油多有香气或特异气味，可挥发易溶于亲脂性有机溶剂及高浓度乙醇，几不溶于水。有较高折光性，大多有光学活性，对光线、空气及温度敏感，易

33、氧化变质。84、以浸取法提取挥发油时，选择的溶剂应具备什么特点？为什么？答：应选择低沸点有抗溶剂。由于挥发油具有亲脂性和挥发性选用低沸点有机溶剂、既使其溶于有机溶剂中，又可防止回收溶剂时挥发油的损失。85、试用氮原子杂化方式理论分析烟碱碱性的强弱。答：氮原子杂化方式有sp、sp2、sp3三种形式，在三种方式中，,s电子成分递次减少，p电子成分递次增加。p电子比例多，活动性大，易供给电子而碱性强。反之，s电子成分多碱性弱。烟碱有二个氮原子。一个是芳香杂环，吡啶氮，未共享电子对占sp2轨道，pKa3.27。另一个是四氢吡咯环（脂氮杂环），未共享电子对占sp3轨道，pKa8.04,碱性强。86、简述

34、诱导效应对生物碱碱性的影响。答：诱导效应包括正诱导效应和负诱导效应，当生物碱分子中的氮原子受到供电子基团的影响（即正诱导效应）时，氮原子上电子云密度增加，碱性增强；当受到吸电子基团影响时（即负诱导效应），氮原子上电子云密度降低，碱性减弱。常见的供电子基是烷基（甲基、乙基等）。常见的吸电子基有苯基、羰基、双键、酯基、醚基、羟基等。87、生物碱沉淀反应在化学分析中有何用途?答：生物碱沉淀反应可预试药材中是否存在生物碱；在分离提取过程中，可作为追踪生物碱的指标；可用于分离、纯化生物碱；可用作生物碱的鉴定和含量测定。88、有哪些化合物可干扰生物碱沉淀反应？怎样排除这些干扰？答：在药材的酸水提取液中，如

35、含有蛋白质、氨基酸、鞣质、糖和某些甙类、铵盐、内酯结构的化合物能与生物碱沉淀试剂产生与生物碱类似的沉淀，而干扰反应。为了排除这类非生物碱成分的干扰，可以利用游离生物碱与其盐类溶解度的特点，将生物碱的酸水提取液碱化，用有机溶剂萃取，除去上述非生物碱成分后，再进行沉淀反应，才能得到比较可靠的结果。89、用生物碱沉淀试剂检识生物碱时，为什么要选用数种试剂同时试验，才能得到较准确的结果？答：各种生物碱对生物碱沉淀试剂的灵敏度不全相同，有些生物碱不能对所有的沉淀试剂都发生反应，所以在检识生物碱时，必须从中选择数种（一般三种）试剂同时试验，这样才能得到较准确的结果。90、为什么生物碱在硅胶薄层中，必须在碱

36、性条件下才能得到较满意的结果？一般加碱的方法有几种？答：由于硅胶本身显弱酸性，生物碱在硅胶层析板上能形成盐使Rf值较小或产生拖尾。因此，只有在加碱的条件下，才能得到较满意的结果。加碱的方法有三种：在湿法铺板时加进一定量的氢氧化钠水溶液。在中性展开剂中加入一定量的二乙胺或氨水。在层析槽中放一盛有氨水的小杯。91、生物碱进行纸层析应注意些什么问题？答：当生物碱盐类进行纸层析时，应在酸性条件下进行，才能保证生物碱全部以盐的形式存在。由于生物碱盐类能解离成生物碱阳离子，亲水性较强，要求溶剂系统极性也要大；当生物碱以分子进行层析，应在碱性条件下进行，以保证生物碱全部以分子的形式存在。由于分子状态的生物碱

37、亲脂性较大，故溶剂系统的极性也应减小。92、简述生物碱总碱的水或酸水-有机溶剂提取法。答：一般采用水或酸水（0.51盐酸，硫酸、醋酸）使生物碱转为相应的盐类来提取生物碱。提取液经适当浓缩后，加入有机溶剂，在碱性条件下（氨水等）游离出生物碱，进行萃取，除去水溶性杂质，最后浓缩萃取液，得亲脂性总生物碱。93、简述生物碱总碱的醇-酸水-有机溶剂提取法。答：生物碱及其盐易溶于醇，且醇液易浓缩，故应用较多。常用乙醇（包括各种浓度乙醇或酸性乙醇）采用回流提取，提取液水溶性杂质较少，但含较多的酯溶性杂质，尤其是树脂类杂质。故将醇提取液减压浓缩成流浸膏，用酸水稀释，使生物碱转为盐类溶于水，并析出树脂类等杂质，

38、过滤除去，滤液经碱化，用有机溶剂萃取，浓缩得亲脂性总生物碱。94、雷氏盐沉淀法主要操作步骤有哪些？答：主要步骤：生物碱水溶液加无机酸呈弱酸性（药材酸水提取液）；加入新配制的雷氏铵盐饱和水溶液，生成沉淀；将沉淀溶于丙酮，加入硫酸银饱和水溶液，生成生物碱的硫酸盐；加入计算量的氯化钡生成生物碱的盐酸盐。95、简述利用生物碱的碱性差异进行分离的方法。答：根据生物碱碱性强弱差异，进行梯度pH萃取：一是将总碱溶于酸水中，逐渐加碱调节pH值（由低到高），每调节一次，用有机溶剂萃取一次，则生物碱按碱性由弱到强的顺序，先后被有机溶剂萃取出来。另一种是将总碱溶于有机溶剂中，用不同pH值（由高到低）的酸性缓冲液顺次

39、萃取，递次将碱性由强到弱萃取出来。96、如何检识麻黄碱与伪麻黄碱？答：生物碱沉淀试剂：两种生物碱与多种生物碱沉淀试剂不产生沉淀，与碘化铋钾产生不显著的沉淀。二硫化碳-硫酸铜反应：两种生物碱甲醇溶液与二硫化碳、硫酸铜和氢氧化钠试剂，产生棕色或黄色沉淀。两种生物碱水溶液加入硫酸铜并用氢氧化钠碱化后即显蓝紫色，再加入乙醚，乙醚层显紫红色，水层变成蓝色。97、如何分离麻黄碱与伪麻黄碱？答：母液（草酸伪麻黄素，然后分别加氯化钙置换成盐（盐酸麻黄素，盐酸伪麻黄素）。离子交换树脂法：麻黄素先洗脱，伪麻黄素后洗脱。98、树脂的溶解度有何特点？答：不溶于水，可溶于乙醇、丙酮、氯仿等有机溶剂。多数不溶于石油醚，能

40、部分或全部地溶解于碱性溶液中，加酸酸化即可析出。99、如何从提取液中除去树脂？答：中草药提取液若含有极性成分，如为乙醇提取液，可将乙醇提取液浓缩后，加水放置析出树脂；如为水提取液，可用有机溶剂萃取或加活性炭吸附除去树脂。若提取液中含非极性成分。可将非极性成分或树脂，二者之一转化成极性成分设法分离。如含酸性树脂，加碱使树脂成盐，溶于水。如有效成分为生物碱或有机酸，可调节溶液pH值，达到分离；100、植物色素分为几类？各包括哪些成分？答：根据植物色素的溶解性分为脂溶性色素和水溶性色素两类。前者主要包括黄酮，花色素，蒽醌等成分；后者主要包括：叶绿素（甲、乙），叶黄素和胡萝卜素等。天然药物化学考试复习

41、资料（2）1、如何除去中草药提取液中叶绿素？答：以乙醇为溶剂的中草药提取液，回收乙醇后，再加等量或两倍量水，放置（或冷藏）一夜，叶绿素析出。中草药水提取液中的叶绿素，可使用苯、石油醚萃取方法除去；也可通过活性炭、氧化镁、氧化铝等吸附除去。2、紫外光谱有哪些规律可循？答：(1)在200400nm区间无吸收峰，则该化合物应无共轨双键系统，或为饱和的有机化合物。(2)在270350nm有很弱的吸收峰（=10100），则该化合物有带独对电子的未共轭发色基团。(3)如有许多吸收峰，甚至出现在可见区，则该化合物结构中具有长链共扼体系或稠环芳香发色团。(4)如波长吸收峰的强度在1000020000之间，亦有

42、、不饱和酮或共轭烯烃结构。(5)化合物波长吸收峰在250nm以上且在100010000时，该化合物通常具有芳香结构系统。3、红外光谱图如何表示的？答：图谱中的横坐标表示波数(cm-1)或波长(nm)；纵坐标表示百分透光率（T%），也有用吸收度A表示。当用透光率时，其吸收峰实际是向下的“谷”。4、何谓红外光谱图中指纹区？有何意义?答：在波数为1333-400 cm-1范围称低波数区，也称指纹区。每个化合物都有它独特的指纹区吸收带。没有两个化合物的指纹区的吸收带完全相同，因此，它是与已知品对照鉴定化合物的重要根据。5、判断分子离子峰有何重要意义？答：分子离子峰一般出现在质量最高位置，其强度随分子的

43、稳定程度而定。其所在位置的质荷比(m/e)，就是化合物的分子量。因此，正确判断分子离子峰十分重要。6、萜类化合物的结构与沸点有何关系？答：在单萜烃中沸点随着双键减少而降低，三烯二烯一烯；在含氧单萜中，沸点随官能团极性增加而增高。醚酮<醛醇酸。另外，分子量增大，沸点增高。因此，酯的沸点大于相应的醇。含氧萜沸点一般高于相应的萜烃。7、某挥发油的薄层点滴反应结果如下：对二甲氨基苯甲醛试剂：深蓝色；2，4-二硝基苯肼试剂：黄色；三氯化铁乙醇液：蓝色。试根据结果提示的化学成分类型设计分离工艺。答：根据上述结果可知该挥发油中含薁类、碳基化合物，酚性成分。可将挥发油用乙醚溶解，依次用2%NaOH萃取酚

44、性成分，用Girad试剂分离碳基化合物，最后用,提取薁类。8、采用亚硫酸氢钠法从挥发油中分离含羰基化合物时，应注意的主要问题是什么？其应用范围和Girad试剂有何不同？答：采用亚硫酸氢钠法从挥发油中分离含羰基化合物，应注意：提取宜采用低温短时振摇，防止形成不可逆的双键加成物。亚硫酸氢钠，只能和甲基酮或醛羰基反应，而Giiad试剂可以与所有含羰基的化合物反应。10、简述强心试的溶解度及其影响因素。答：强心甙一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶剂，略溶于乙酸乙酯，含醇氯仿，几乎不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂中。强心甙分子中糖数目越多，糖链越长，羟基相应增多，在水中溶解度也增加，若糖为2，6去氧糖，

45、实际增加羟基不多，对其溶解度无甚影响。分子中羟基特别是甙元中羟基数目越多，在水中溶解度也增加。11、说出强心甙酶水解的特点？答：强心甙酶水解可脱去D葡萄糖而生成次级甙。因植物中无水解去氧糖的酶存在，所以不能使甙元与2，6去氧糖之间的甙键水解。12、简述强心甙酸水解的特点。答：强心甙在稀酸（0.020.05mo1/L盐酸或硫酸）下，可使I-型强心甙水解。水解产物常为甙元，2,6去氧糖及含2,6去氧糖和2-羟基糖的双或叁糖。增大酸的浓度(3%6%），并延长作用时间或加压，所有的甙均可水解。并可引起甙元的结构变化，水解产物常为脱水甙元和各种单糖。13、如何选择皂甙纸层析条件？答：亲水性皂甙：以水为固

46、定相，展开剂有乙酸乙酯：吡啶：水(3：1：3)，正丁醇：乙醇：15氨水(9：2：9)等；亲脂性皂甙及皂甙元，一般选用甲酰胺为固定相，用甲酰胺饱和氯仿或苯为移动相。14、简述用萃取法纯化皂甙的原理和方法？答：利用一些极性较大又可与水分层的有机溶剂自水溶液中萃取皂甙，借此与水中极性更大的杂质分离。其方法是将粗总甙的水溶液，加食盐饱和，用正丁醇或戊醇反复萃取，合并萃取液，减压浓缩即得较纯的总皂甙。答：多数皂甙极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇，难溶于丙酮、乙醚。故在提取皂甙时，一般采用甲醇、乙醇、水等极性溶剂。对含有羧基的酸性皂甙，又可选用碱水。16、精制、分离皂甙的方法有哪些？答：溶剂萃取法；醇-醚

47、沉淀法；吸附法；铅盐沉淀法；胆甾醇沉淀法；层析法。17、简述用溶剂沉淀法精制皂甙的原理和方法。答：溶剂沉淀法又称醇-醚沉淀法。它是利用皂甙难溶于丙酮、乙醚等低极性溶剂的性质，在皂甙的醇溶液中，逐步滴加数倍于醇体积的丙酮、乙醚或丙酮，乙醚（1：1）的混合溶剂，随着丙酮或乙醚的加入，溶剂极性逐渐降低，此时皂甙可分批析出。18、如何利用铅盐法分离甾体皂甙和三萜皂甙？答：在粗总皂甙的醇或水溶液中，加入中性醋酸铅，酸性皂甙（三萜皂甙）可与之产生沉淀。滤出沉淀，滤液再加碱式醋酸铅，甾体皂甙（中性皂甙）可与之产生沉淀。再将沉淀分别悬浮于水中，通硫化氢脱铅，脱铅后的滤液，减压浓缩即分别可得较纯的皂甾。19、简

48、述胆醇沉淀法分离纯化甾体皂甙的原理及方法。答：甾体皂甙与胆甾醇可形成难溶于水的分子复合物。过滤后将沉淀干燥，再用乙醚加热回流，生成的分子复合物分解，胆甾醇溶于乙醚，而甾体皂甙游离析出。20、简述生物碱分子结构和碱性关系？答：生物碱的碱性强弱和氮原子上未共用电子对的杂化方式、氮原子的电子云密度分布及分子的空间效应等因素有密切的关系。氮原子sp3氮的碱性大于sp2氮；sp3氮碱性大于sp氮；供电子诱导效应和共轭效应使氮原子的碱性增强；吸电子诱导效应和共轭效应使氮原子的碱性降低。而共轭效应不受碳链长短所影响；氮原子周围增大或增多了取代基，因空间效应的影响使氮原子的碱性降低。21、生物碱溶解度规律是什么？答：生物碱分为亲脂性生物碱和亲水性生物碱两类。亲脂性生物碱易溶于极性较低的有机溶剂，如氯仿、乙醚、苯等。其中在不完全的卤代烷烃中溶解度大，尤其是氯仿中。可溶于甲醇、乙醇等亲水性有机溶剂，难溶于水；亲水性生物碱溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，可溶于甲醇、乙醇及丁醇、戊醇等极性大的有机溶剂。22、生物碱盐溶解