分析化学(第六版)思考题和习题参考解答

1、第二章第二章 误差和分析数据处理误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。们的减免方法。答：答：砝码受腐蚀：砝码受腐蚀：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；更换砝码。；更换砝码。天平的两臂不等长：天平的两臂不等长：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。容量瓶与移液管未经校准：容量瓶与移液管未经校准：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。在重量分析

2、中，试样的非被测组分被共沉淀：在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差系统误差(方法误差方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。；修正方法，严格沉淀条件。试剂含被测组分：试剂含被测组分：系统误差系统误差(试剂误差试剂误差)；做空白实验。；做空白实验。试样在称量过程中吸潮：试样在称量过程中吸潮：系统误差系统误差(操作误差操作误差)；严格按操作规程操作。；严格按操作规程操作。化学计量点不在指示剂的变色范围内：化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差系统误差(方法误差方法误差)；另选指示剂。；另选指示剂。读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；

3、严格按操作规程操作，增加测定次数。偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差系统误差(仪器误差仪器误差)；校正仪器。；校正仪器。在在 HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差系统误差(方法误差方法误差)；改进分析方法；改进分析方法11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：(1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.0-0.30.2-0.3(2)0.10.1-0.

4、60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1求两组数据的平均偏差和标准偏差；求两组数据的平均偏差和标准偏差；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；哪组数据的精密度高？哪组数据的精密度高？解：解： nddddd321n 0.241 d0.242 d 12i nds0.281 s0.312 s标准偏差能突出大偏差。标准偏差能突出大偏差。第一组数据精密度高。第一组数据精密度高。13、测定碳的相对原子质量所得数据：、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.

5、0106、12.0111、12.0113、12.0118 及及 12.0120。求算：。求算：平均值；平均值；标准偏差；标准偏差；平均值的标准偏差；平均值的标准偏差；平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。解：解：12.0104i nxx0.00121)(2i nxxs0.00038 nss0.00120.000383.25 25. 3t92-2 0.01 fnstnstxu15、解：、解：(本题不作要求本题不作要求) 8,05. 08,05. 021R2121 306. 2 22824649. 346460008. 04602. 04620. 00008. 00008.

6、0%08. 0 4602. 0%02.46 4620. 0%20.46tttftS SSS Sxx 16、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生产产二二氯氯丁丁二二烯烯时时，产产品品中中总总有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯杂杂质质存存在在。分分析析表表明明，杂杂质质的的平平均均含含量量为为1.60%。改改变变反反应应条条件件进进行行试试生生产产，取取样样测测定定，共共取取 6次次，测测定定杂杂质质含含量量分分别别为为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及及1.40%。问问改改变变反反应应条条件件后后，产产品品中中杂杂质质百百分分含含量量与与改改变变前前相相比比，有有明

7、明显显差差别别吗吗？(=0.05时时)解：解： %.nS S .Sxx05306/%13. 0/%130 1.51% 1.7%053. 0%60. 1%51. 1 xSxt 与查表查表 2-2，t5，0.05=2.571，t计算计算 0.1238，结果偏高，结果偏高 (3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的浓度比真实浓度低，需要消耗更多的 HCl，结果偏低，结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高体积减小，盐酸浓度测定值偏高10、写出下列各体系的质子条件式。、写出下列各体系的质子条

8、件式。解：解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(C2)：H+C2=OH-+CN-11、写出、写出H3AsO4MgBr2水溶液的电荷平衡式。水溶液的电荷平衡式。解：解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-=H+ 2Mg2+=OH-+Br-12、写出、写出 c mol/L Zn2Fe(CN)6水溶液

9、的质量平衡式。水溶液的质量平衡式。解：解：cZn2+=2c Zn2Fe(CN)6=2cFe(CN)64-+Fe(CN)53-+Fe(CN)42-+Fe(CN)3-+Fe(CN)2+Fe(CN)+Fe2+=c6Fe(CN)64-+5Fe(CN)53-+4Fe(CN)42-+3Fe(CN)3-+2Fe(CN)2+Fe(CN)+ CN-+HCN=6c15、欲使滴定时消耗、欲使滴定时消耗 0.1mol/LHCl 溶液溶液 2025mL，问应取基准试，问应取基准试剂剂 Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于多少克？此时称量误差能否小于 0.1%？解：解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO32

10、)(3232CONaHClCONaMcVm V=20mL 时：时：0.11g21060.1010203CONa32 mV=25mL 时：时：0.13g21060.1010253CONa32 m差减称量法两次称量，误差为差减称量法两次称量，误差为0.2mg。称量误差不能小于称量误差不能小于 0.1。16、已知、已知 1mL 某某 HCl 标准溶液中含氯化氢标准溶液中含氯化氢 0.004374g/mL，试计算：，试计算：该该 HCl 溶液对溶液对 NaOH 的滴定度的滴定度该该 HCl 溶液对溶液对 CaO 的滴定度。的滴定度。解：解：HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2

11、+H2OmL0.004793g/0.00437436.540HCl/NaOH TmL0.003355g/0.004374236.556HCl/CaO T17、解：、解： CaCO3 2HCl %2 .98%1002500. 010454. 209.100%100)mmol(454. 2)00.131225. 0252600. 0(21213sHCl mnMwnn碳碳酸酸钙钙碳碳酸酸钙钙碳碳酸酸钙钙碳碳酸酸钙钙18、二元弱酸、二元弱酸 H2A，已知，已知 pH=1.92 时，时，H2A=HA-；pH=6.22 时，时，HA-=A2-。计算：。计算：H2A 的的 pKa1和和 pKa2HA-溶液的

12、溶液的 pH。解：解：pKa1=1.92，pKa2=6.224.07)p(p21pHa2a1 KK第四章第四章 酸碱滴定法酸碱滴定法1、下列各酸，哪些能用、下列各酸，哪些能用 NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？(1) 甲酸甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4答：答：cKa10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸硼酸(H3BO3) Ka1=5.410-10答：答：cKa110-8，不可以直接滴定。，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸琥珀酸

13、(H2C4H4O4) Ka1=6.910-5，Ka2=2.510-6答：答：cKa110-8，cKa210-8，但，但 Ka1/Ka2105。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。(4) 柠檬酸柠檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.210-4，Ka2=1.710-5，Ka3=4.110-7答：答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但但Ka1/Ka2105，Ka2/Ka3105。不能分步滴定，但可以直接一次性滴。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。定。(5) 顺丁烯二酸顺丁烯二酸 Ka1=1.510-2，Ka2=8.510-7答：答：cKa

14、110-8，cKa210-8，且，且 Ka1/Ka2104。可以分步滴定。可以分步滴定。*若要求误差若要求误差0.3%，则不能准确分步滴定，则不能准确分步滴定(6) 邻苯二甲酸邻苯二甲酸 Ka1=1.310-3，Ka2=3.110-6答：答：CKa110-8，CKa210-8，但，但 Ka1/Ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。2、解：、解：NaOH 吸收吸收 CO2，将部分转化为，将部分转化为 Na2CO3。 滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。滴定弱酸，滴定弱酸，NaOH 能中和弱酸，能中和

15、弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高分析结果偏高)。3、解：、解：部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质部分风化的硼砂晶体，相当于摩尔质量变小，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的量的基准物质，风化后需要消耗更多的 HCl 溶液，标定所得浓度溶液，标定所得浓度偏低。偏低。部分吸湿的部分吸湿的 Na2CO3，相当于摩尔质量变大，对一定质量，相当于摩尔质量变大，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的的基准物质，吸湿后需要消耗更少的 HCl 溶液，标定所得浓度偏溶液，标定所得浓度偏高。

16、高。在在 110烘干过的烘干过的 Na2CO3，分析结果准确。，分析结果准确。7、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？相同？纯水；纯水；浓硫酸；浓硫酸；液氨；液氨；甲基异丁酮甲基异丁酮答：液氨答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂碱性溶剂是酸的均化性溶剂)9、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？剂还是惰性溶剂？冰醋酸

17、；冰醋酸；二氧六环；二氧六环；乙二胺；乙二胺；甲基异丁酮；甲基异丁酮；苯；苯；水；水；乙醚；乙醚；异丙醇；异丙醇；丙酮；丙酮；丁胺丁胺答：质子溶剂：答：质子溶剂：；其中，酸性溶剂：；其中，酸性溶剂：；碱性溶剂：；碱性溶剂：无质子溶剂：无质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；其中，偶极亲质子溶剂：；惰；惰性溶剂：性溶剂：10、答：溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。、答：溶剂用甲基异丁酮，滴定剂用氢氧化四丁基胺。12、有一碱液，可能是、有一碱液，可能是 NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时

18、消耗 HCl 的体积为的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗 HCl 的体积为的体积为 V2。当出。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0答：答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHCO3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。13、解：、解：0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液，用最简公式计算两性物质溶液，用最简公式计算 64. 4 )12. 7.162(21 )p(p21pH2a1a KK 注：此时公式中的注：此时公

19、式中的 Ka1和和 Ka2对应于磷酸的第一和第二步离对应于磷酸的第一和第二步离解。解。0.10mol/L Na2HPO4 两性物质溶液，用最简公式计算两性物质溶液，用最简公式计算72. 9 )32.12.127(21 )p(p21pH2a1a KK注：此时公式中的注：此时公式中的 Ka1和和 Ka2对应于磷酸的第二和第三步离对应于磷酸的第二和第三步离解。解。0.05mol/L HAc 和和 0.05mol/L NaAc 混合溶液混合溶液缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算76. 4 05. 005. 0lg76. 4 lgppHa ccK0.1mol/L NaAc 溶液溶液

20、 碱性溶液，按一元弱碱公式计算碱性溶液，按一元弱碱公式计算8.88pH)mol/L(103 . 1H)mol/L(1067. 7 1076. 1101 . 0 OH96514HAca,wb- KKccK0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液，用最简公两性物质溶液，用最简公式计算式计算20. 4 )51. 5.892(21 )p(p21pH2a1a KK0.20mol/L H3PO4 三元酸，按一元弱酸计算第一步离解三元酸，按一元弱酸计算第一步离解47. 1pH)mol/L(10386. 3 2109 . 620. 04)109 . 6(109 . 6 24H500/10

21、9 . 623233a2aaa13a1 cKKKKcK 0.10mol/L NH4CN，两性物质溶液，用最简公式计算，两性物质溶液，用最简公式计算9.23 )21. 9.259(21 )p(p21 )p(p21pHHCN,aNH,a2a1a4 KKKK0.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算，一元弱酸溶液，用最简公式计算13. 5pH )mol/L(1035. 7104 . 510. 0H610a cK0.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最简公式计算，一元弱酸溶液，用最简公式计算28. 5pH )mol/L(1029. 5106 . 505. 0H610NHa

22、,4 cK15、解：、解：(1) 21. 4p1016. 60852. 0)10(HHmol/L)(0852. 01000/1001 .122/04. 1a5264. 22aa KcKcKc9614awb6248. 32aa101 . 9101 . 110 101 . 11 . 0)10(HHpH)2( KKKcKcK该该弱弱碱碱的的值值轭轭酸酸的的用用最最简简式式计计算算该该弱弱碱碱共共16、用、用 NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？解：一

23、氯乙酸的解：一氯乙酸的 Ka=1.310-3，pH=4.4 时，时， 即有即有 2.76%的一氯乙酸未被的一氯乙酸未被2.76%101.31010HH34.44.4aHA K 滴定。滴定。17、计算用、计算用 NaOH(0.10mol/L)滴定滴定 HCOOH(0.10mol/L)到化学计量到化学计量点时溶液的点时溶液的 pH，并说明应选择何种指示剂？，并说明应选择何种指示剂？解：计量点时溶液组成为解：计量点时溶液组成为 0.05mol/L 的的 HCOONa 溶液。溶液。mol/L101.67100.05/1.810/OH6414awbsp KCKCKpHsp=14pOH=8.22，可选酚酞

24、为指示剂。，可选酚酞为指示剂。18、解：、解：计算终点误差计算终点误差 cep =0.100020.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)-1.0% %100)105 . 610100453. 010( %100)HH10( %100)OH(520. 620. 680. 7aep)20. 600.14(HAep KccTE 计量点的计量点的 pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，计量点时，完全生成苯甲酸钠，8.42pH)mol/L(1079. 3H)mol/L(1064. 2 105 . 6100453. 0 OH96514a,wb- KKccK 苯甲酸溶液的浓度苯甲酸溶液的

25、浓度/L)0.0836(mol 110000.2570.201000. 0 c19、解：、解：HA 的摩尔质量的摩尔质量 )(mol10708. 3100020.410900. 0)()(3NaOHHANaOHHA cVncVn )(g/mol1 .33710708. 3250. 13HAHAHAHAHAHA nmMMmn 5902. 4aa4aHANaAa43HAa1026. 110 902. 4p30. 40029664. 010416. 7lgplgppH)mol(10416. 7100024. 80900. 0NaA)mol(0029664. 0100024. 80900. 01070

26、8. 34.30pHHA KKKnnKnK 与与与8.24mL与与 8.765.2414.00pH 24. 5pOH105.68 1026. 1105020.4120.410900. 0OHNaApH6-514bsp Kc20、解：化学计量点时，完全生成、解：化学计量点时，完全生成 HAc，需消耗，需消耗 HCl 30mL. 3 . 006. 009. 315. 3pH3.09pH)mol/L(1014. 810010. 010. 0HHCl)mL10. 0(15. 3pH)mol/L(1014. 7107 . 1030. 0H)mol/L(030. 030703010. 04a45aHAc

27、cKcKc21、以、以 HCl(0.01000mol/L)滴定滴定 NaOH 溶液溶液(0.01000mol/L)20.00mL，甲基橙为指示剂，滴定到甲基橙为指示剂，滴定到 pH4.0 为终点；为终点；酚酞为指酚酞为指示剂，滴定到示剂，滴定到 pH8.0 为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。种指示剂较为合适。解：解：100%OHHepaepep cTE2%100%0.0051010104t E0.02%100%0.005101068t E酚酞作指示剂较为合适。酚酞作指示剂较为合适。23、解：、解：CaCO32HClCaCl2H2O

28、CO2 HCl 过量过量 5.600.9755.46mL 与与 CaCO3反应消耗反应消耗 HCl 20.005.4614.54(mL) 石灰石样品中石灰石样品中 n(CaCO3)=(14.540.1175)/2000=0.0008542(mol) 石灰石样品中石灰石样品中 m(CaCO3)=0.0008542100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度石灰石的纯度0.0855/0.2815=30.37% 如果以如果以 CO2表示，表示，m(CO2)=0.000854244.01=0.0376(g)CO2的百分质量分数为：的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚酞

29、做指示剂，消耗盐酸、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸 12.00mL，说明试样中有，说明试样中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl %4 .2800. 2/568. 0HPONa)g(568. 014.1425000. 010008.00HPONa8.00(mL)12.00232.00HClHPONaNaClPONaHHClHPONaNaCl2PONaHHCl2PONa%18.4900. 2/98364. 0PONa)(98364. 094.1630060. 0)mol(0060. 0100000.125000. 04242424242424343PONaHClPON

30、a4343 gmnn26、粗铵盐、粗铵盐 1.000g 加过量加过量 NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用的盐酸中，过量的盐酸用 NaOH 溶液溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗回滴，消耗 1.56mL，计算试样中，计算试样中 NH3的百分质量分的百分质量分数。数。解：解：41.17%100%1.00017100.5000)1.560.5000(50.003 29、已知水的离子积常数、已知水的离子积常数 Ks=10-14，乙醇的离子积常数，乙醇的离子积常数 Ks=10-19.1，求：求：(1)纯水的纯

31、水的 pH 和乙醇的和乙醇的 pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 pH、pC2H5OH2及及 pOH、pC2H5O。(设设 HClO4全部离解全部离解)解：解：(1) 7.00p21pHs K9.55p21OHHpCs252 K(2)因因 HClO4全部离解，故水溶液中：全部离解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.1031.解：解：%6 .38%1001402. 01

32、0000 .188288. 0%3 .43%1001402. 010000 .172353. 0mmol353. 0 mmol288. 01790. 061. 1 58. 31790. 0ml61. 1)58. 319. 5(; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一1 111 萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸萘萘酸酸萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸羟羟基基萘萘酸酸）（）（有有：。消消耗耗标标准准液液酚酚羟羟基基被被中中和和第第二二计计量量点点时时，萘萘酸酸为为二二元元酸酸。羟羟基基萘萘酸酸为为一一元元酸酸， wwnnnn.33.解：解：%103%1001550. 070.201100008.

33、006. 80996. 0%100)(%100)(%100sss mMcVmMnmmw盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱高高氯氯酸酸盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱盐盐酸酸麻麻黄黄碱碱34.解：解：%101100%0.5438g0.02)ml(8.1267.68mg/ml%100)(%100)(%100sss mTVmMnmmw高高氯氯酸酸硫硫酸酸阿阿托托品品硫硫酸酸阿阿托托品品硫硫酸酸阿阿托托品品第六章第六章 配位滴定法配位滴定法11、在、在 0.050mol/L 的的 Al3+溶液中，加入溶液中，加入 NaF 固体，使溶液中游离固体，使溶液中游离F-浓度为浓度为 0.10mol/L，计算铝的副反

34、应系数，计算铝的副反应系数Al(F)。这时溶液中。这时溶液中Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3、AlF4-、AlF52-、AlF63-各为多少？各为多少？解：解：=3.5110146-62-2-1Al(F)FFF1 Al3+=cAl/Al(F)=0.050/3.511014=1.4210-16 (mol/L)AlF2+=Al3+1F-=1.4210-16106.10.10=1.7910-11 (mol/L)AlF2+=Al3+2F-2=1.4210-161011.1510-2=2.0110-7 (mol/L)AlF3= Al3+3F-3=1.4210-161015.010-3=1.42

35、10-4 (mol/L)AlF4-=Al3+4F-4=1.4210-161017.710-4=7.1210-3 (mol/L)AlF52-=Al3+5F-5=1.4210-161019.410-5=3.5710-2 (mol/L)AlF63-=Al3+6F-6=1.4210-161019.710-6=7.1210-3 (mol/L)12、解：、解： Ca2+ Y4- = CaY2- )mol/L(01008. 0 100090.240 .25000.251 .1002513. 04442YYYCa ccnn13、待测溶液含、待测溶液含 210-2mol/L 的的 Zn2+和和 210-3mol

36、/L 的的 Ca2+，能，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定 Zn2+？为防止生成为防止生成 Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？示剂？解：解：lgcK= 6.815，可用控制酸度的方法选择滴定，可用控制酸度的方法选择滴定 Zn2+。0 . 4pHZn44. 8lg0 . 4pH2650. 88lglg8lglg8lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( Y(H)ZnYY(H)Y(H)ZnYZnY22spCaZnYspZn KKKcKcZ

37、n 0 . 50 . 4pH45. 6lg0 . 5pH2669. 64lglg4lglg4lg )mol/L(100 . 12/ )100 . 2( 1)lg( ZnCaY(H)CaYY(H)Y(H)CaYZnY33spCaCaYspC KKKcKca可选二甲酚橙作指示剂。可选二甲酚橙作指示剂。14、用、用 0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为滴定浓度均为 0.020mol/L 的的 Cd2+、Hg2+混合溶液中的混合溶液中的 Cd2+，当，当 pH 为为 6 时，试问：若加入时，试问：若加入 KI 掩蔽其中的掩蔽其中的Hg2+，使终点时游离，使终点时游离 I-离子的浓度为离子的浓度为

38、 10-2mol/L，能否完全掩蔽？，能否完全掩蔽？此时此时 lgKCdY是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？解：解：214-43-32-2-1Hg(I)104.04IIII1 Hg2+sp0.01/4.041021=2.4710-24mol/L。可以完全掩蔽。可以完全掩蔽。1102.47101Hg1-2421.82HgYY(Hg) KpH=6 时，时，Y(H)=104.65，Y=Y(H)+Y(Hg)-1=104.65lgKCdY=lgKCdY-lgY=16.40-4.65=11.756.8811.75)(221)lg(p21pCdCdY

39、spCd,sp KC以二甲酚橙为指示剂，以二甲酚橙为指示剂，pH=6 时，时，pCdep=5.5。pCd=5.5-6.88=-1.380.032%100%10101010100%101011.7521.38-1.38MYspM,pMpMt KcE15、解：查附表、解：查附表 6-3 得，得，pH=5 时，时，XO 测定测定 Pb 终点终点 pM=7.0 *注意：不是注意：不是 pM 55.1130. 045. 63 .18lg30. 0lg994. 101. 01001. 0101AcAc145. 6lg0 . 5pH 26 30.18lg 16lglglglgPbYM23 . 39 . 12

40、21MY(H)PbYMYPbYPbY KKKK 时时，得得：查查表表得得：查查表表575. 0-275. 770. 6pM70. 6pM )mol/L(10994. 1994. 110M7.275 )55.11)100 . 1lg(21 )lgp(21pM ep70 . 7ep3MYM(sp)sp计计量量点点时时， Kc%19. 0100 . 1101010%1001010355.11575. 0575. 0spM,MYpMpM cKTE16、取、取 100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至水样，用氨性缓冲溶液调节至 pH=10，以，以 EBT 为为指示剂，用指示剂，用 EDTA 标准溶液标准溶

41、液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗滴定至终点，共消耗12.58mL，计算水的总硬度。如果将上述水样再取，计算水的总硬度。如果将上述水样再取 100mL，用，用NaOH 调节调节 pH=12.5，加入钙指示剂，用上述，加入钙指示剂，用上述 EDTA 标准溶液滴标准溶液滴定至终点，消耗定至终点，消耗 10.11mL，试分别求出水样中，试分别求出水样中 Ca2+和和 Mg2+的量。的量。解：解：）（总总硬硬度度3CaCO111.0mg/L100/100010012.580.008826 35.69mg/L100/10004010.110.008826Ca 5.23mg/L100/1

42、0002410.11-12.580.008826Mg ）（第第 6 章章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法7、计算、计算 KI 浓度为浓度为 1mol/L 时，时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位电对的条件电极电位(忽略忽略离子强度的影响离子强度的影响)。解：解：Cu2+e=Cu+ =0.159VCuIsp,-2/CuCu2/CuCu/CuCu0.059lg- 0.059lgI0.059lgCuCuCu0.059lg222K KI 浓度为浓度为 1mol/L 时，时，Cu2+/Cu+电对的条件电极电位为：电对的条件电极电位为：0.87V100.059lg10.1590.059lg-12CuIsp

43、,/CuCu/CuCu22 K8、解：、解： 20/SnSn/FeFe1032. 8 92.20059. 0617. 02lg)V(617. 0154. 0771. 0V154. 0 V 771. 02423 KKEEE10、计算在、计算在 1mol/LHCl 溶液中用溶液中用 Fe3+溶液滴定溶液滴定 Sn2+溶液的化学计溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知已知 Fe3+/ Fe2+=0.70V， Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：计量点电位解：计量点电位0.33V30.1420.702

44、1sp 2121nnnnE电位突跃范围电位突跃范围即：即：30.05922 n30.05911 n0.23V320.0590.14 0.52V310.0590.70 应选亚甲蓝指示剂应选亚甲蓝指示剂(理论变色点理论变色点 0.36V)。10、解、解：K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3 /L)0.1175(mol 2 .294100061.330.19366 66)(722322722322722722322OCrKOSNaOCrKOSNaOCrKOCrKOSNa MVmcMmcV11、解、解： 5KHC2O4 2KMnO4l/L) 0.01697(mo 2 .14600.30100018

45、61. 04 . 0 10004 . 052)(OHOKHCKMnOOHOKHCKMnOOHOKHCOHOKHCKMnO242424242422424 MVmcMmcV12、称取红丹、称取红丹(Pb3O4)试样试样 0.2500g，用盐酸溶解后转移到用盐酸溶解后转移到 100mL容量瓶中容量瓶中，取取 20.00mL 加入加入 0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其使其析出析出 PbCrO4，定量过滤沉淀定量过滤沉淀，洗涤溶解后洗涤溶解后，加入加入 KI 和淀粉溶液和淀粉溶液，以以 0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点溶液滴定至终点，用去用去 Na2S2O3溶液

46、溶液6.00mL，求试样中求试样中 Pb3O4的百分质量分数。的百分质量分数。解解：Pb3O43PbCrO49I-(9/2)I29Na2S2O391.41%100%0.2500/59685.6106.000.10003 13、解、解： 6FeO 6Fe3+ K2Cr2O7 .07一0一一一 一一一一一一一O一一一Al)g(1407. 03593. 05000. 00.3593(g) 69.15920.0045 32.33一一一一一一FeO一一一一0.3233(g) 71.850.0045 )0.0045(mol 100025.000.030006 )(632OAOFeOFeOFeFeOFeOF

47、eOOCrKFeO32323232722 lmMnMnmcVn 14、精密称取漂白粉试样、精密称取漂白粉试样 2.702g 加水溶解加水溶解，加过量加过量 KI，用用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的酸化。析出的 I2立即用立即用 0.1208mol/LNa2S2O3标准溶标准溶液滴定液滴定，用去用去 34.38mL 达终点达终点，计算试样中有效氯的含量。计算试样中有效氯的含量。解解：Cl(1/2)ClO-(1/2)I2S2O32-5.42%100%2.70235.51034.380.12083 15、解、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4 CaCaC2O4(2/5)KMnO4设血

48、液中钙浓度为设血液中钙浓度为 c mol/L，有：，有：)(mol/L 0.0153c 100045. 2002000. 025)00.5000.20100000. 2(与与与与 c16、解：滴定反应的化学计量关系为、解：滴定反应的化学计量关系为 1：1。估算标准溶液消耗量：估算标准溶液消耗量：16.6mL0.0166(L) 8 .3001 . 05 . 0)(22NaNONaNO cMmVcVMm应一次性加入约应一次性加入约 16mL*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。17、解：、解：8322. 04184. 03482. 0)g

49、(3482. 0 1000)02.2020.40(1100. 0610 .25000.2511.94 OS6Na3IKBr)3(KBrO3BrPhOH322232 wxxx 与与与与第八章第八章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法2、下列试样、下列试样NH4Cl、BaCl2、KSCN、Na2CO3+NaCl、NaBr、KI，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？为什么？答：答：NH4Cl：铁铵矾指示剂法。强酸性条件下：铁铵矾指示剂法。强酸性条件下 NH4+不干扰测定不干扰测定BaCl2：吸附指示剂法或

50、铁铵矾指示剂法。铬酸钾法：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法 Ba2+干干扰终点指示：扰终点指示：Ba2+CrO42-= BaCrO4KSCN：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。重吸附。Na2CO3+NaCl：铁铵矾指示剂法。铬酸钾法：铁铵矾指示剂法。铬酸钾法 CO32-与与 Ag+会会生成沉淀。生成沉淀。NaBr：三种方法均可。：三种方法均可。KI：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附，影响结果。吸附，影响结果。5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为

51、什么？、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？（1） 在在 pH4 或或 pH11 时，以铬酸钾指示剂法测定时，以铬酸钾指示剂法测定 Cl-。（2） 采用铁铵矾指示剂法测定采用铁铵矾指示剂法测定 Cl-或或 Br-，未加硝基苯。，未加硝基苯。（3） 吸附指示剂法测定吸附指示剂法测定 Cl-，选曙红为指示剂。，选曙红为指示剂。（4） 用铬酸钾指示剂法测定用铬酸钾指示剂法测定 NaCl、Na2SO4混合液中的混合液中的 NaCl。答：答：(1)偏高。指示剂变色延迟或偏高。指示剂变色延迟或 Ag+水解。水解。(2)偏低。沉淀转化，消耗过多偏低。沉淀转化，消耗过多 SCN-。(3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。偏低。指示剂吸附太强，终点提前。(4)没影响。没影响。11、解：有关化学反应式为、解：有关化学反应式为: )mol/L(07092. 0 )mol/L(07447. 0c00.21c20.0044.581173. 0100020. 3100000.30cAgSCNSCNAgAgClCl)(AgSCNAgSCNAgSCNAg ccc 12、仅含有、