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1、第二章第二章 涂料树脂合成涂料树脂合成 2.1 2.1 涂料用树脂的特点涂料用树脂的特点 l合成树脂是由人工合成的一类高分子聚合物。为粘稠合成树脂是由人工合成的一类高分子聚合物。为粘稠液体或加热可软化的固体,受热时通常有熔融或软化液体或加热可软化的固体,受热时通常有熔融或软化的温度范围,在外力作用下可呈塑性流动状态,某些的温度范围,在外力作用下可呈塑性流动状态,某些性质与天然树脂相似。合成树脂最重要的应用是制造性质与天然树脂相似。合成树脂最重要的应用是制造塑料。塑料。 l涂料的性能主要是由基料所决定,而涂料用基料包括涂料的性能主要是由基料所决定,而涂料用基料包括(半)干性油、天然树脂、人造树脂

2、和合成树脂等等。(半)干性油、天然树脂、人造树脂和合成树脂等等。l由植物油、天然树脂和人造树脂调配的涂料,施工性由植物油、天然树脂和人造树脂调配的涂料,施工性能和应用性能均有局限性,只能做低档涂料使用。能和应用性能均有局限性,只能做低档涂料使用。 l以以合合成树脂成树脂为主要成膜物的为主要成膜物的涂料涂料,其机械性能、装饰,其机械性能、装饰和防护等综合性能均优于油脂涂料及天然树脂涂料。和防护等综合性能均优于油脂涂料及天然树脂涂料。 涂料用合成树脂需具有如下特点涂料用合成树脂需具有如下特点: : l 在涂料用分散介质中,溶解性或分散性良好。在涂料用分散介质中,溶解性或分散性良好。l 具有优良的成

3、膜性和特定的涂膜性能,如光泽、丰满具有优良的成膜性和特定的涂膜性能,如光泽、丰满度、硬度、弹性、耐候、耐化学腐蚀等。度、硬度、弹性、耐候、耐化学腐蚀等。l 与其他涂料用合成树脂可互溶,以便互相改性,提高与其他涂料用合成树脂可互溶,以便互相改性,提高涂料性能。涂料性能。l 能适当地润湿颜料,以利颜料在涂料中的分散。能适当地润湿颜料,以利颜料在涂料中的分散。l 良好的贮存稳定性。良好的贮存稳定性。l 分子量合适。分子量合适。l 电沉积涂料用树脂要带电荷,并能溶于水。电沉积涂料用树脂要带电荷,并能溶于水。 合成树脂涂料的分类方法合成树脂涂料的分类方法 l 按主要成膜物质分类按主要成膜物质分类 分为醇

4、酸树脂涂料分为醇酸树脂涂料 、丙烯酸、丙烯酸树脂涂料树脂涂料 、氨基树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯涂料、氨基树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯涂料 l 按涂料用分散介质分类分为溶剂型、水型、无溶剂型三按涂料用分散介质分类分为溶剂型、水型、无溶剂型三大类大类 2.2 2.2 醇酸树脂醇酸树脂 一、概述一、概述 醇酸树脂系指由多元醇、多元酸与植物油制备的改性醇酸树脂系指由多元醇、多元酸与植物油制备的改性聚酯树脂。聚酯树脂。 19271927年发明醇酸树脂,对涂料工业的发展是一个新的年发明醇酸树脂,对涂料工业的发展是一个新的突破,使涂料工业开始摆脱了以干性油与天然树脂并合熬突破,使涂料工业开始摆脱了以干

5、性油与天然树脂并合熬炼制漆的传统旧法而真正成为化学工业的一个部门。炼制漆的传统旧法而真正成为化学工业的一个部门。 特点:特点: 漆膜干燥后形成高度网状结构,不易老化,耐候性好,光泽持漆膜干燥后形成高度网状结构,不易老化,耐候性好,光泽持久不退;久不退; 漆膜柔韧坚牢,耐摩擦;漆膜柔韧坚牢,耐摩擦; 抗矿物油、抗醇类溶剂性良好,烘烤后的漆膜耐水性、绝缘性、抗矿物油、抗醇类溶剂性良好,烘烤后的漆膜耐水性、绝缘性、耐油性都大大提高。耐油性都大大提高。缺点:缺点: 干结成膜快,但完全干燥的时间长;干结成膜快,但完全干燥的时间长; 耐水性差,不耐碱;耐水性差,不耐碱; 防湿热、防霉菌和盐雾性能不优异。防

6、湿热、防霉菌和盐雾性能不优异。 醇酸树脂的分类醇酸树脂的分类(一)按改性用脂肪酸或油的干性分:(一)按改性用脂肪酸或油的干性分: (1 1)干性油醇酸树脂)干性油醇酸树脂 (2 2)不干性油醇酸树脂)不干性油醇酸树脂 (3 3)半干性油醇酸树脂)半干性油醇酸树脂 (二)按醇酸树脂油度分:(二)按醇酸树脂油度分: 长油度醇酸树脂长油度醇酸树脂 短油度醇酸树脂短油度醇酸树脂 中油度醇酸树脂中油度醇酸树脂 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 L(油度)(油度)= = W0/WR100% W0改性油的用量;改性油的用量; WR醇酸树脂的理论产量。醇酸树脂的理论产量。WR=

7、WA2+WG+WAWH2O WA2、WG和和WA分别代表邻苯二甲酸酐、甘分别代表邻苯二甲酸酐、甘油和酸的用量,油和酸的用量,WH2O代表生成水的理论产量。代表生成水的理论产量。 二、醇酸树脂合成的主要原料二、醇酸树脂合成的主要原料(一)、多元醇(一)、多元醇 : 制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇(甘油)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、乙二醇、1 1,2 2丙丙二醇、二醇、1 1,3 3丙二醇等。丙二醇等。 (二)、有机酸(二)、有机酸 : 有机酸可以分为两类:一元酸和多元酸。有机酸可以分为两类:一元

8、酸和多元酸。 一元酸主要有:苯甲酸、松香酸以及脂肪酸一元酸主要有:苯甲酸、松香酸以及脂肪酸 ;一元;一元酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂酸主要用于脂肪酸法合成醇酸树脂。 多元酸包括:邻苯二甲酸酐(多元酸包括:邻苯二甲酸酐(PAPA)、间苯二甲酸)、间苯二甲酸(IPA)(IPA)、对苯二甲酸、对苯二甲酸(TPA)(TPA)、顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酐(MA)(MA)、己二酸、己二酸(AA)(AA)、癸二酸、癸二酸(SE)(SE)、偏苯三酸酐(、偏苯三酸酐(TMATMA)等。)等。 单体名称单体名称结构式结构式相对分子相对分子质量质量溶点溶点(沸点沸点)/ 密度密度/(g/cm3)丙三醇丙三醇(甘油

9、)(甘油)92.0918(290)1.26三羟甲基三羟甲基丙烷丙烷134.125659(295)1.1758季戊四醇季戊四醇136.15189(260)1.38乙二醇乙二醇62.07-13.3(197.2)1.12二乙二醇二乙二醇106.12-8.3(244.5)1.118丙二醇丙二醇76.09-60(187.3)1.036常见多元醇的物性见下表常见多元醇的物性见下表 :OHCH(OH)CHHOCH223223OH)C(CHCHCH42OH)C(CHOH)HO(CH22OH)O(CH)HO(CH2222OHCH(OH)CHCH23单体名称单体名称状态(状态(25)相对分子相对分子质量质量溶点溶

10、点/酸值酸值/(mgKOH/g)碘值碘值苯酐(苯酐(PA)固固148.11131785间苯二甲酸间苯二甲酸(IPA)固固166.13330676顺丁烯二酸顺丁烯二酸酐酐(MA)固固98.0652.6(199.7)1145己二酸己二酸(AA)固固146.14152768癸二酸癸二酸(SE)固固20224133偏苯三酸酐偏苯三酸酐(TMA)固固192165876.5苯甲酸苯甲酸固固122122460松香酸松香酸固固34070165一些有机酸物性见下表:一些有机酸物性见下表:桐油酸桐油酸固固280-型型48.5、-型型71180220豆油酸豆油酸液液285195202135亚麻油酸亚麻油酸液液280

11、180220脱水篦麻油酸脱水篦麻油酸液液293187195138143菜油酸菜油酸液液285195202120130妥尔油酸妥尔油酸液液310180105130椰子油酸椰子油酸液液208263275911篦麻油酸篦麻油酸液液3101751858593二聚酸二聚酸液液566190198 (三)、油类(三)、油类 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻油、蓖麻油、椰子油等。油、蓖麻油、椰子油等。 植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同,可以是饱和酸、植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同,可以是饱和酸

12、、单烯酸、双烯酸或三烯酸,但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳单烯酸、双烯酸或三烯酸,但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸,也可能含有少量月桂酸(十二碳酸)、豆蔻酸(十四碳酸)和软脂酸酸,也可能含有少量月桂酸(十二碳酸)、豆蔻酸(十四碳酸)和软脂酸(十六碳酸)等饱和脂肪酸,脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影(十六碳酸)等饱和脂肪酸,脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影响。响。 重要的不饱和脂肪酸有:重要的不饱和脂肪酸有: 油酸(十八碳烯油酸(十八碳烯-9-酸):酸):亚油酸(十八碳二烯亚油酸(十八碳二烯-9,12-酸):酸):亚麻酸(十八碳三烯亚麻酸(十八碳三烯-9,12,15

13、-酸):酸):桐油酸(十八碳三烯桐油酸(十八碳三烯-9,11,13-酸):酸):蓖麻油酸(蓖麻油酸(12-羟基十八碳烯羟基十八碳烯-9-酸):酸): 因此,构成油脂的脂肪酸非常复杂,植物油酸是各种饱和脂肪酸和不因此,构成油脂的脂肪酸非常复杂,植物油酸是各种饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的混合物。饱和脂肪酸的混合物。COOH)CH(CHCH)(CHCH72723COOH)CH(CHCHCHCHCH)(CHCH722423COOH)CH(CHCHCHCHCHCHCHCHCHCH722223COOH)CH(CHCHCHCHCHCH)(CHCH72323COOH)CH(CHCHCH(OH)CH)(CHCH7

14、22523 油类一般根据其碘值将其分为:干性油、不干性油和半油类一般根据其碘值将其分为:干性油、不干性油和半干性油。干性油。 干干 性性 油:碘值油:碘值140,每个分子中双键数,每个分子中双键数6个;个; 不干性油:碘值不干性油:碘值100,每个分子中双键数,每个分子中双键数4个;个; 半干性油:碘值半干性油:碘值100140,每个分子中双键数,每个分子中双键数46个。个。 (1)油脂的质量指标)油脂的质量指标 外观、气味。外观、气味。 密度:大多数都在密度:大多数都在0.900.94 g/cm3 之间。之间。 粘度。粘度。 酸价酸价: 酸价用来测量油脂中游离酸的含量。通常以消酸价用来测量油

15、脂中游离酸的含量。通常以消耗一克油中所含的酸,所需的氢氧化钾之量来计量。耗一克油中所含的酸,所需的氢氧化钾之量来计量。 皂化值和酯值:皂化皂化值和酯值:皂化1g油中全部脂肪酸所需油中全部脂肪酸所需KOH的毫的毫克数为皂化值;将皂化克数为皂化值;将皂化1g油中化合脂肪酸所需油中化合脂肪酸所需KOH的毫克的毫克数称为酯值。数称为酯值。皂化值酸值酯值皂化值酸值酯值 不皂化物:皂化时,不能与不皂化物:皂化时,不能与KOH反应且不溶于水的反应且不溶于水的物质。物质。 热析物:含有磷脂的油料(如豆油、亚麻油)中加入热析物:含有磷脂的油料(如豆油、亚麻油)中加入少量盐酸或甘油,可使其在高温下(少量盐酸或甘油

16、,可使其在高温下(240280)凝聚析出。)凝聚析出。 碘值:碘值:100g油能吸收碘的克数。油能吸收碘的克数。 为使油品的质量合格,适合醇酸树脂的生产,合成醇酸为使油品的质量合格,适合醇酸树脂的生产,合成醇酸树脂的植物油必须经过精制才能使用,否则会影响树脂质量树脂的植物油必须经过精制才能使用,否则会影响树脂质量甚至合成工艺。精制方法包括碱漂和土漂处理,俗称甚至合成工艺。精制方法包括碱漂和土漂处理,俗称“双双漂漂”。常见的植物油的主要物性见下表:常见的植物油的主要物性见下表:油品油品酸值酸值碘值碘值皂化值皂化值密密 度度/(g/cm3,20)色泽色泽/号号(铁钴比色法)(铁钴比色法)桐油桐油6

17、91601731901950.9360.940912亚麻油亚麻油141751971841950.970.938912豆油豆油141201431851950.9210.928912松浆油松浆油(妥尔妥尔油油)141301901950.9360.94016脱水蓖麻油脱水蓖麻油151251451881950.9260.9376棉籽油棉籽油151001161891980.9170.92412篦麻油篦麻油2481911731880.9550.964912椰子油椰子油147.510.52532680.9170.9194三、醇酸树脂的合成三、醇酸树脂的合成 在醇酸树脂合成过程中,当反应进程达到某一值时,在醇

18、酸树脂合成过程中,当反应进程达到某一值时,体系粘度急剧上升,出现凝胶化现象。体系粘度急剧上升,出现凝胶化现象。 甘油和苯酐的摩尔比按甘油和苯酐的摩尔比按2 23 3投料,在弱碱性条件下投料,在弱碱性条件下反应时,若官能团的反应程度超过凝胶点,就生成线型反应时,若官能团的反应程度超过凝胶点,就生成线型结构缩聚物。结构缩聚物。 这种树脂遇热不融,亦不能溶于有机溶剂,具有热这种树脂遇热不融,亦不能溶于有机溶剂,具有热固性,不能用作成膜物质。所以制造醇酸树脂时先将甘固性,不能用作成膜物质。所以制造醇酸树脂时先将甘油与脂肪酸酯化或甘油与油脂醇解生成单脂肪酸甘油酯,油与脂肪酸酯化或甘油与油脂醇解生成单脂肪

19、酸甘油酯,再经缩聚反应转化成线型聚合物。再经缩聚反应转化成线型聚合物。 此时体系为此时体系为2 22 2线型缩聚体系,苯酐、甘油、脂线型缩聚体系,苯酐、甘油、脂肪酸按肪酸按1:1:11:1:1摩尔比合成醇酸树脂的理想结构。摩尔比合成醇酸树脂的理想结构。 上述大分子链中引入了脂肪酸残基,降低了甘油上述大分子链中引入了脂肪酸残基,降低了甘油的官能度,同时也使大分子链的规整度、结晶度、极的官能度,同时也使大分子链的规整度、结晶度、极性降低,从而提高了漆膜的透明性、光泽和柔韧性和性降低,从而提高了漆膜的透明性、光泽和柔韧性和施工性。若使用干性脂肪酸(或干性油),则在催干施工性。若使用干性脂肪酸(或干性

20、油),则在催干剂的作用下,可在空气中进一步发生氧化聚合、干燥剂的作用下,可在空气中进一步发生氧化聚合、干燥成膜。成膜。 四、醇酸树脂的应用与改性四、醇酸树脂的应用与改性 (一)醇酸树脂的应用(一)醇酸树脂的应用 1 1、独立作为涂料成膜树脂,利用自动氧化干燥交联成、独立作为涂料成膜树脂,利用自动氧化干燥交联成膜。膜。 2 2、醇酸树脂作为一个组分(羟基组分)同其它组分、醇酸树脂作为一个组分(羟基组分)同其它组分(亦称为固化剂)涂布后交联反应成膜。(亦称为固化剂)涂布后交联反应成膜。该类醇酸该类醇酸树脂主要为短、中不干性油醇酸树脂。树脂主要为短、中不干性油醇酸树脂。 3 3、改性树脂。、改性树脂

21、。此类树脂通常用短油度不干性油醇酸树此类树脂通常用短油度不干性油醇酸树脂。脂。 (二)醇酸树脂的改性(二)醇酸树脂的改性 醇酸树脂涂料具有很好的施工性和初始装饰性醇酸树脂涂料具有很好的施工性和初始装饰性, , 但也但也存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢 , , 硬度低硬度低 , , 耐水性、耐水性、耐腐蚀性差耐腐蚀性差, , 户外耐候性不佳等。户外耐候性不佳等。 1 1硝基纤维素改性;硝基纤维素改性; 2 2氨基树脂改性;氨基树脂改性; 3 3氯化橡胶改性;氯化橡胶改性; 4 4环氧树脂改性;环氧树脂改性; 5 5有机硅改性;有机硅改性; 等等。等等。2.3 2.

22、3 氨基树脂氨基树脂 一、概述一、概述 氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类(主要是甲氨基树脂是指含有氨基的化合物与醛类(主要是甲醛)经缩聚反应制得的热固性树脂。醛)经缩聚反应制得的热固性树脂。 用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后,才能溶于有用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后,才能溶于有机溶剂,并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。机溶剂,并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。 涂料用氨基树脂的特点涂料用氨基树脂的特点 在涂料中,由氨基树脂单独加热固化所得的在涂料中,由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆,且附着力差,因此氨基树脂常与其涂膜硬而脆,且附着力差,因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、

23、聚酯树脂、环氧树脂等配合,他树脂如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂等配合,组成氨基树脂膝。组成氨基树脂膝。 与醇酸树脂漆相比,氨基树脂漆的特点是:与醇酸树脂漆相比,氨基树脂漆的特点是: 清漆色泽浅,光泽高,硬度高,有良好的电清漆色泽浅,光泽高,硬度高,有良好的电绝缘性;绝缘性; 色漆外观丰满,色彩鲜艳,附着力优良,耐色漆外观丰满,色彩鲜艳,附着力优良,耐老化性好,具有良好的抗性;干燥时间短,施工老化性好,具有良好的抗性;干燥时间短,施工方便,有利于涂漆的连续化操作。方便,有利于涂漆的连续化操作。 涂料用氨基树脂可分为四类:涂料用氨基树脂可分为四类: (1 1)脲醛树脂()脲醛树脂(2020世纪世纪

24、3030年代开始用于涂料)年代开始用于涂料)(2 2)三聚氰胺甲醛树脂()三聚氰胺甲醛树脂(MFMF)(3 3)烃基三聚氰胺甲醛树脂:包括苯代三聚氰胺甲醛树脂、)烃基三聚氰胺甲醛树脂:包括苯代三聚氰胺甲醛树脂、N-N-苯基三聚氰胺甲醛树脂。苯基三聚氰胺甲醛树脂。(4 4)共缩聚树脂,包括)共缩聚树脂,包括 三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂:一般尿素占氨基树脂总三聚氰胺脲甲醛共缩聚树脂:一般尿素占氨基树脂总量的量的25%25%(molmol比)。比)。 三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂:可改进三三聚氰胺、苯基三聚氰胺甲醛共缩聚树脂:可改进三聚氰胺与醇酸树脂的相容性,提高膜光泽,抗水性,耐碱聚氰胺与醇

25、酸树脂的相容性,提高膜光泽,抗水性,耐碱和耐候性,减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。和耐候性,减轻苯基三聚氰胺的泛黄性。 二、氨基树脂的制备方法二、氨基树脂的制备方法(一)氨基树脂的合成原料(一)氨基树脂的合成原料 用于生产氨基树脂的原料主要有氨基化合物、醛用于生产氨基树脂的原料主要有氨基化合物、醛类、醇类。类、醇类。 1 1、氨基化合物、氨基化合物 氨基化合物主要有氨基化合物主要有尿素尿素、三聚氰胺三聚氰胺和和苯代三聚氰苯代三聚氰胺胺。 (1) (1) 尿素尿素 尿素是动物尿素是动物蛋白质代谢蛋白质代谢后的产物,通常用作植物后的产物,通常用作植物的的氮肥氮肥。尿素在肝合成,是哺乳类动物排出的体内含。

26、尿素在肝合成,是哺乳类动物排出的体内含氮代谢物。这代谢过程称为尿素循环。尿素是第一种氮代谢物。这代谢过程称为尿素循环。尿素是第一种以人工合成无机物质而得到的有机化合物。以人工合成无机物质而得到的有机化合物。 CH2NONH2尿素霜尿素霜 日本女性在护肤方面崇尚自然,青睐天然原料,由于日本女性在护肤方面崇尚自然,青睐天然原料,由于尿素对皮肤有保湿作用,因此引起日本妇女的注意。尿素对皮肤有保湿作用,因此引起日本妇女的注意。 【尿素霜主要成份】:尿素(不是农用尿素)【尿素霜主要成份】:尿素(不是农用尿素)8%8%、凡士、凡士林林10%10%、醋酸洗必泰、醋酸洗必泰 0 003%03%0 006%06

27、%等。等。 【尿素霜作用】:保温护肤,【尿素霜作用】:保温护肤, 防冻愈裂,并能抑制金黄色葡防冻愈裂,并能抑制金黄色葡 萄球菌,白色念珠菌。萄球菌,白色念珠菌。 尿素化学性质稳定。在强酸性溶液中呈弱碱性,尿素化学性质稳定。在强酸性溶液中呈弱碱性,能与酸作用生成盐类能与酸作用生成盐类 。 尿素能与醛类如与甲醛缩合生成脲醛树脂,在酸尿素能与醛类如与甲醛缩合生成脲醛树脂,在酸性作用下与甲醛作用生成羟甲基脲,在中性溶液中性作用下与甲醛作用生成羟甲基脲,在中性溶液中与甲醛作用生成二羟甲基脲。与甲醛作用生成二羟甲基脲。 (2)(2)三聚氰胺三聚氰胺 三聚氰胺三聚氰胺(melamine)(melamine)

28、又称三聚氰酰胺、蜜胺、又称三聚氰酰胺、蜜胺、2,4,6-2,4,6-三氨基三氨基-1,3,5-1,3,5-三嗪。其结构式如下:三嗪。其结构式如下:NNNNH2H2NNH2 相对分子质量为相对分子质量为126.12126.12。三聚氰胺为白色单斜棱晶,。三聚氰胺为白色单斜棱晶,熔点熔点347347,密度,密度1.573 g/cm31.573 g/cm3,微溶于水、热乙醇、甘油,微溶于水、热乙醇、甘油及吡啶,不溶于乙醚、苯、四氯化碳。及吡啶,不溶于乙醚、苯、四氯化碳。 三聚氰胺在不同溶剂中的溶解度见下表:三聚氰胺在不同溶剂中的溶解度见下表: 三聚氰胺在不同温度下水中的溶解度见下表:三聚氰胺在不同温

29、度下水中的溶解度见下表: 20082008年,三鹿奶粉的三聚氰胺事件年,三鹿奶粉的三聚氰胺事件 20082008年年9 9月月1111日,有媒体报道,甘肃日,有媒体报道,甘肃1414名婴儿患肾结名婴儿患肾结石,省卫生厅介入调查,初步认为可能与某品牌奶粉有关。石,省卫生厅介入调查,初步认为可能与某品牌奶粉有关。随后,全国各地多处发现婴儿因食用三鹿奶粉而出现肾结随后,全国各地多处发现婴儿因食用三鹿奶粉而出现肾结石的事件。当晚,三鹿集团承认婴幼儿奶粉收到三聚氰胺石的事件。当晚,三鹿集团承认婴幼儿奶粉收到三聚氰胺污染,并宣布召回市面上被污染的产品。国家质检总局,污染,并宣布召回市面上被污染的产品。国家

30、质检总局,卫生部等有关部门随即展开调查。卫生部等有关部门随即展开调查。 20082008年年1010月月8 8日,卫生部等五部门公布了乳及乳制品日,卫生部等五部门公布了乳及乳制品当中三聚氰胺临时限量标准。其中当中三聚氰胺临时限量标准。其中10001000克婴幼儿配方乳粉克婴幼儿配方乳粉中允许存在中允许存在1 1毫克三聚氰胺。毫克三聚氰胺。 20082008年年1010月月9 9日,温家宝签署国务院令,公布了日,温家宝签署国务院令,公布了乳乳品质量安全监督管理条例品质量安全监督管理条例。 三聚氰胺是一弱碱,和许多有机酸及无机酸都三聚氰胺是一弱碱,和许多有机酸及无机酸都 能生成盐类。能生成盐类。

31、三聚氰胺和甲醛反应生成一系列的树脂状产物,三聚氰胺和甲醛反应生成一系列的树脂状产物, 这是三聚氰胺在工业中最重要的应用。三聚氰胺分子中这是三聚氰胺在工业中最重要的应用。三聚氰胺分子中3 3个氨基上个氨基上 的的6 6个氢原子都可分别逐个被羟甲基所取代,反个氢原子都可分别逐个被羟甲基所取代,反应可在酸性或碱性介质中进行,生成不同程度的羟甲基三应可在酸性或碱性介质中进行,生成不同程度的羟甲基三聚氰胺相互聚合物,最后成三维状聚合物聚氰胺相互聚合物,最后成三维状聚合物三聚氰胺三聚氰胺- -甲醛树脂。甲醛树脂。 (3) (3) 苯代三聚氰胺苯代三聚氰胺 三聚氰胺分子中的一个氨基或氨基上的一个氢原子三聚氰

32、胺分子中的一个氨基或氨基上的一个氢原子被其他基团取代的化合物称为烃基三聚氰胺。取代基可被其他基团取代的化合物称为烃基三聚氰胺。取代基可以是芳香烃基或脂肪烃基。三聚氰胺分子中的一个氨基被苯以是芳香烃基或脂肪烃基。三聚氰胺分子中的一个氨基被苯基取代的化合物称为苯代三聚氰胺。其结构式如下:基取代的化合物称为苯代三聚氰胺。其结构式如下:NNNC6H5H2NNH2 苯代三聚氰胺,俗称苯鸟粪胺,又称苯代三聚氰胺,俗称苯鸟粪胺,又称2,4-2,4-二氨基二氨基-6-6-苯基苯基-1,3,5-1,3,5-三嗪,相对分子质量为三嗪,相对分子质量为187.17187.17。苯代三聚氰。苯代三聚氰胺是一种弱碱,熔点

33、胺是一种弱碱,熔点227227,2020时水溶性小于时水溶性小于0.005g/100mL0.005g/100mL。 苯代三聚氰胺的主要用途是涂料,约占产量的苯代三聚氰胺的主要用途是涂料,约占产量的 70%70%,其次是塑料与三聚氰胺并用制层压板或密胺餐,其次是塑料与三聚氰胺并用制层压板或密胺餐 具,约占产量的具,约占产量的20%20%。另外在织物处理剂、纸张处理。另外在织物处理剂、纸张处理 剂、胶粘剂、耐热润滑剂的增稠剂等方面也有少量应用。剂、胶粘剂、耐热润滑剂的增稠剂等方面也有少量应用。苯代三聚胺在各种溶剂中的溶解度见下表:苯代三聚胺在各种溶剂中的溶解度见下表: 工业上,苯代工业上,苯代三聚

34、氰胺由苯甲腈三聚氰胺由苯甲腈和双氰胺在碱性催和双氰胺在碱性催化剂存在下,以丁化剂存在下,以丁醇为溶剂制得的。醇为溶剂制得的。 2、醛类、醛类 用于生产氨基树脂的醛类化合物主要有甲醛及其聚合用于生产氨基树脂的醛类化合物主要有甲醛及其聚合物物多聚甲醛。多聚甲醛。 (1 1)甲醛)甲醛 甲醛是一种重要的有机原料,主要用于人工合成黏结剂,甲醛是一种重要的有机原料,主要用于人工合成黏结剂,如:制酚醛树脂、尿醛树脂、合成纤维(如合成维尼纶如:制酚醛树脂、尿醛树脂、合成纤维(如合成维尼纶聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林聚乙烯醇缩甲醛)、皮革工业、医药、染料等。福尔马林具有杀菌和防腐能力,可

35、浸制生物标本,其稀溶液(具有杀菌和防腐能力,可浸制生物标本,其稀溶液(0.10.10.5%0.5%)农业上可用来浸种,给种子消毒。)农业上可用来浸种,给种子消毒。 各种人造板材(刨花板、密度板、纤维板、胶合板等)各种人造板材(刨花板、密度板、纤维板、胶合板等)中由于使用了脲醛树脂粘合剂,因而可含有甲醛。中由于使用了脲醛树脂粘合剂,因而可含有甲醛。 (2 2)多聚甲醛)多聚甲醛 多聚甲醛为无色结晶固体,具有单体甲醛的气味,其多聚甲醛为无色结晶固体,具有单体甲醛的气味,其熔点范围为熔点范围为120-170120-170,常温下,多聚甲醛会缓慢分解成,常温下,多聚甲醛会缓慢分解成气态甲醛,加热会加速

36、分解过程。气态甲醛,加热会加速分解过程。 低聚合度多聚甲醛代替普通工业甲醛水溶液,在合成低聚合度多聚甲醛代替普通工业甲醛水溶液,在合成农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲农药、合成树脂、涂料及制取熏蒸消毒剂等多种多样的甲醛下游产品中,既可减少脱水的能耗,又可大大减少废水醛下游产品中,既可减少脱水的能耗,又可大大减少废水处理量。处理量。 3 3、醇类、醇类 氨基树脂必须用醇类醚化后才能应用于涂料,所用的氨基树脂必须用醇类醚化后才能应用于涂料,所用的醇类主要有甲醇、工业无水乙醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、醇类主要有甲醇、工业无水乙醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和辛醇。异丁醇和辛醇。(二

37、)氨基树脂的合成(二)氨基树脂的合成 改变氨基树脂母体化合物和醚化剂的类型、醚化改变氨基树脂母体化合物和醚化剂的类型、醚化度、缩聚度以及树脂中亚氨基含量,可制得各种不同的氨度、缩聚度以及树脂中亚氨基含量,可制得各种不同的氨基树脂。基树脂。 脲醛树脂的合成脲醛树脂的合成 1.1.合成原理合成原理 脲醛树脂是尿素和甲醛在脲醛树脂是尿素和甲醛在碱性或酸性条件碱性或酸性条件下缩聚而下缩聚而成的树脂,反应可在水中进行,也可在醇溶液中进行。成的树脂,反应可在水中进行,也可在醇溶液中进行。 (1 1)加成反应(羟甲基化反应)加成反应(羟甲基化反应) CH2NONH2+OH 或HCH2NONHCH2OHHCH

38、OCH2NONH2+OH 或HCNHONHCH2OH2HCHOHOCH2CH2NONH2+OH 或HCNONHCH2OH3HCHOHOCH2CH2OH (2 2)缩聚反应)缩聚反应 CNHONH2+CNHONHHOCH2H , -H2OCNHONHCNHONHCH2CH2OHHOCH2CH2OHHOCH2CNHONHCH2OH+CNHONH2HOCH2H , -H2OHOCH2CNHONHCH2OCNHONH2CH2HOCH2 通过控制反应介质的酸度、反应时间可以制得相对分通过控制反应介质的酸度、反应时间可以制得相对分子质量不同的羟甲基脲低聚物,低聚物间若继续缩聚就可子质量不同的羟甲基脲低聚物

39、,低聚物间若继续缩聚就可制得体型结构聚合物。制得体型结构聚合物。 (3 3)醚化反应)醚化反应 用于醚化反应的醇类,其分子链越长,醚化产物在用于醚化反应的醇类,其分子链越长,醚化产物在有机溶剂中的溶解性越好。用甲醇醚化的树脂仍具有水有机溶剂中的溶解性越好。用甲醇醚化的树脂仍具有水溶性,用乙醇醚化的树脂有醇溶性,而用丁醇醚化的树溶性,用乙醇醚化的树脂有醇溶性,而用丁醇醚化的树脂在有机溶剂中则有较好的溶解性。脂在有机溶剂中则有较好的溶解性。 醚化反应是在弱酸性条件下进行的,此时发生醚化反应醚化反应是在弱酸性条件下进行的,此时发生醚化反应的同时,也发生缩聚反应。如的同时,也发生缩聚反应。如CNHON

40、HCH2OHHOCH2+C4H9OHH , -H2OCNHONCH2C4H9OCH2 制备丁醚化树脂时一般使用过量的丁醇,这有利于醚化反制备丁醚化树脂时一般使用过量的丁醇,这有利于醚化反应的进行。弱酸性条件下,醚化反应和缩聚反应是同时进行应的进行。弱酸性条件下,醚化反应和缩聚反应是同时进行的。的。2.4 2.4 环氧树脂环氧树脂 一、概述一、概述 环氧树脂是指分子结构中含有环氧树脂是指分子结构中含有2 2个或个或2 2个以上个以上环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网环氧基并在适当的化学试剂存在下能形成三维网状固化物的化合物的总称,是一类重要的热固性状固化物的化合物的总称,是一类重要的热固

41、性树脂。树脂。 环氧树脂及其固化物的性能特点环氧树脂及其固化物的性能特点 (1)(1)力学性能高。力学性能高。 (2) (2) 附着力强。附着力强。 (3) (3) 固化收缩率小。固化收缩率小。 (4) (4) 工艺性好。工艺性好。 (5) (5) 优良的电绝缘性优良。优良的电绝缘性优良。 (6) (6) 稳定性好,抗化学药品性优良。稳定性好,抗化学药品性优良。 (7) (7) 环氧固化物的耐热性一般为环氧固化物的耐热性一般为8080100100。 环氧树脂也存在一些缺点,比如耐候性差,双酚环氧树脂也存在一些缺点,比如耐候性差,双酚A A型环氧树脂固化物不宜用作户外的面漆。另外,环氧树型环氧树

42、脂固化物不宜用作户外的面漆。另外,环氧树脂低温固化性能差,一般需在脂低温固化性能差,一般需在1010以上固化,在以上固化,在1010以以下则固化缓慢下则固化缓慢 。 按化学结构,环氧树脂可分为三种类型:按化学结构,环氧树脂可分为三种类型: 1 1、缩水甘油型环氧树脂、缩水甘油型环氧树脂 2 2、环氧化烯烃、环氧化烯烃 3 3、元素改性环氧树脂、元素改性环氧树脂二、环氧树脂的物理性质与特性指标二、环氧树脂的物理性质与特性指标 (一)环氧树脂的性质(一)环氧树脂的性质 双酚双酚A A型环氧树脂型环氧树脂 :强韧性和耐热性;:强韧性和耐热性; 双酚双酚F F型环氧树脂型环氧树脂 :黏度低;:黏度低;

43、 双酚双酚S S型环氧树脂型环氧树脂 :高的热变型温度和好的耐热性:高的热变型温度和好的耐热性能能 ; 酚醛环氧树脂酚醛环氧树脂 :可使涂料的交联密度大,固化物耐:可使涂料的交联密度大,固化物耐化学药品性、耐腐蚀性以及耐热性好;化学药品性、耐腐蚀性以及耐热性好; 溴化环氧树脂溴化环氧树脂 :阻燃性能高;:阻燃性能高; 脂环族环氧树脂脂环族环氧树脂 :良好的热稳定性、耐紫外线性好、:良好的热稳定性、耐紫外线性好、树脂本身的黏度低树脂本身的黏度低 。(二)环氧树脂的特性指标(二)环氧树脂的特性指标 1 1、环氧当量(或环氧值)、环氧当量(或环氧值) 环氧当量是指含有环氧当量是指含有1mol1mol

44、环氧基的环氧树脂的质量克数,环氧基的环氧树脂的质量克数,以以EEWEEW表示。而环氧值是指表示。而环氧值是指100g100g环氧树脂中环氧基的摩尔环氧树脂中环氧基的摩尔数。数。 2 2、羟值(或羟基当量)、羟值(或羟基当量) 羟值是指羟值是指100g100g环氧树脂中所含的羟基的摩尔数。而羟环氧树脂中所含的羟基的摩尔数。而羟基当量是指含基当量是指含1mol1mol羟基的环氧树脂的质量克数。羟基的环氧树脂的质量克数。 3 3、酯化当量;、酯化当量; 酯化当量是指酯化酯化当量是指酯化1mol1mol单羧酸(单羧酸(60g60g醋酸或醋酸或280gC18280gC18脂脂肪酸)所需环氧树脂的质量克数

45、。肪酸)所需环氧树脂的质量克数。 4 4、软化点。、软化点。 环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大小,软化环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大小,软化点高的相对分子质量大,软化点低的相对分子质量小。点高的相对分子质量大,软化点低的相对分子质量小。 5 5、氯含量、氯含量 指环氧树脂中所含氯的摩尔数,包括有机氯和无机氯。指环氧树脂中所含氯的摩尔数,包括有机氯和无机氯。 6 6、黏度、黏度 不同温度下,环氧树脂的黏度不同,其流动性能也就不同温度下,环氧树脂的黏度不同,其流动性能也就不同。不同。 三、环氧树脂固化剂三、环氧树脂固化剂 环氧树脂的固化反应是通过加入固化剂,利用环氧树脂的固化反应是通

46、过加入固化剂,利用固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基固化剂中的某些基团与环氧树脂中的环氧基或羟基发生反应来实现的。固化剂种类繁多,按化学组成发生反应来实现的。固化剂种类繁多,按化学组成和结构的不同,常用的固化剂可分为胺类固化剂、和结构的不同,常用的固化剂可分为胺类固化剂、酸酐类固化剂、合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固酸酐类固化剂、合成树脂类固化剂、聚硫橡胶类固化剂。化剂。 四、环氧树脂的合成四、环氧树脂的合成 环氧树脂的种类繁多,不同类型的环氧树脂的合环氧树脂的种类繁多,不同类型的环氧树脂的合成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种:成方法不同。环氧树脂的合成方法主要有两种: (1)

47、(1) 多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼多元酚、多元醇、多元酸或多元胺等含活泼氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经氢原子的化合物与环氧氯丙烷等含环氧基的化合物经缩聚而得。缩聚而得。 (2) (2) 链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经链状或环状双烯类化合物的双键与过氧酸经环氧化而成。环氧化而成。 双酚双酚A A型环氧树脂的合成型环氧树脂的合成 l合成原理合成原理 双酚双酚A A型环氧树脂是由双酚型环氧树脂是由双酚A A和环氧氯丙烷在氢氧化钠和环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下反应制得的,双酚催化下反应制得的,双酚A A和环氧氯丙烷都是二官能度化和环氧氯丙烷都是二官能度化合物,所以合成

48、所得的树脂是线型结构。反应原理如下:合物,所以合成所得的树脂是线型结构。反应原理如下: 酚醛型环氧树脂的合成酚醛型环氧树脂的合成 酚醛型环氧树脂是利用线性酚醛树脂中酚羟基与环氧酚醛型环氧树脂是利用线性酚醛树脂中酚羟基与环氧氯丙烷反应来合成的,合成分二步进行,第一步,由苯酚氯丙烷反应来合成的,合成分二步进行,第一步,由苯酚与甲醛合成线性酚醛树脂与甲醛合成线性酚醛树脂 ;第二步,由线性酚醛树脂与;第二步,由线性酚醛树脂与环氧氯丙烷反应合成酚醛型环氧树脂环氧氯丙烷反应合成酚醛型环氧树脂 。五、环氧树脂的其他改性五、环氧树脂的其他改性 (1 1)耐湿热改性)耐湿热改性 要提高环氧树脂的耐湿热性能,就要

49、减少树脂基体要提高环氧树脂的耐湿热性能,就要减少树脂基体分子结构中的极性基团,使树脂基体与水的相互作用降分子结构中的极性基团,使树脂基体与水的相互作用降低,从而降低树脂基体的吸水率;同时优化复合材料的低,从而降低树脂基体的吸水率;同时优化复合材料的成型工艺,减少复合材料在成型过程中产生的微孔、微成型工艺,减少复合材料在成型过程中产生的微孔、微裂纹、自由体积等也能提高其耐湿热性能。裂纹、自由体积等也能提高其耐湿热性能。 (2 2)阻燃改性)阻燃改性 环氧树脂的阻燃性较差,为改善其阻燃性,通常在环氧树脂的阻燃性较差,为改善其阻燃性,通常在环氧树脂中引入卤素、氮、磷、硼和硅等阻燃元素。环氧树脂中引入

50、卤素、氮、磷、硼和硅等阻燃元素。 (3 3) 化学改性化学改性 通过改变环氧树脂的结构,在环氧树脂分子中引入通过改变环氧树脂的结构,在环氧树脂分子中引入一些化学基团,来改进环氧树脂的性能,拓宽其应用的一些化学基团,来改进环氧树脂的性能,拓宽其应用的范围。范围。 2.5 2.5 聚氨酯树脂聚氨酯树脂 一、概述一、概述 聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,和其他聚合物的名称聚氨酯是聚氨基甲酸酯的简称,和其他聚合物的名称不同,其结构单元并非完全是氨基甲酸酯,而是指聚合物不同,其结构单元并非完全是氨基甲酸酯,而是指聚合物中含有相当量的氨基甲酸酯基中含有相当量的氨基甲酸酯基 NHCOO 。 1937年,德国化学

51、家年,德国化学家Otto Bayer及其同事用二或多异及其同事用二或多异氰酸酯和多羟基化合物通过聚加成反应合成了线形、支化氰酸酯和多羟基化合物通过聚加成反应合成了线形、支化或交联型聚合物,即聚氨酯,标志着聚氨酯的开发成功。或交联型聚合物,即聚氨酯,标志着聚氨酯的开发成功。 聚氨酯树脂与其他树脂不同聚氨酯树脂与其他树脂不同 1 1、聚氨酯树脂中除了氨酯键外,还有许多其他酯键、聚氨酯树脂中除了氨酯键外,还有许多其他酯键(COOCOO)、醚()、醚(O O)、脲键()、脲键(NHNHCOCONHNH)或)或不饱和双键,而不像聚酯树脂只有酯键,聚醚中只含醚键。不饱和双键,而不像聚酯树脂只有酯键,聚醚中

52、只含醚键。 2 2、聚氨酯树脂不像聚氯乙烯树脂由氯乙烯单体聚合、聚氨酯树脂不像聚氯乙烯树脂由氯乙烯单体聚合、丙烯酸酯树脂由丙烯酸单体聚合,它不能由氨基甲酸酯单丙烯酸酯树脂由丙烯酸单体聚合,它不能由氨基甲酸酯单体聚合,而是由多异氰酸酯与多元醇加成聚合而获得。因体聚合,而是由多异氰酸酯与多元醇加成聚合而获得。因此,聚氨酯树脂实质上应称为多异氰酸、多元醇共聚树脂。此,聚氨酯树脂实质上应称为多异氰酸、多元醇共聚树脂。 3 3、聚氨酯树脂在加成聚合的过程中没有任何副产物生、聚氨酯树脂在加成聚合的过程中没有任何副产物生成,因此固化后体积收缩很小。而不少树脂在聚合时会产成,因此固化后体积收缩很小。而不少树脂

53、在聚合时会产生水或其他副产品。生水或其他副产品。 聚氨酯涂料的特点:聚氨酯涂料的特点: 1 1、物理机械性能好,涂膜坚硬、柔韧、光亮、丰满、物理机械性能好,涂膜坚硬、柔韧、光亮、丰满、耐磨、附着力强;耐磨性强,广泛用作地板漆、甲板漆等;耐磨、附着力强;耐磨性强,广泛用作地板漆、甲板漆等; 2 2、耐腐蚀性能优异,涂膜耐油、耐酸、耐化学药品和、耐腐蚀性能优异,涂膜耐油、耐酸、耐化学药品和工业废气,适合用于化工防腐涂料;工业废气,适合用于化工防腐涂料; 3 3、电气性能好,宜作漆包线漆和其他点绝缘漆;、电气性能好,宜作漆包线漆和其他点绝缘漆; 4 4、施工适应范围广,可室温固化或加热固化、节省能、

54、施工适应范围广,可室温固化或加热固化、节省能源;一般双组份涂料如环氧、聚酯涂料在源;一般双组份涂料如环氧、聚酯涂料在1010以下固化就很以下固化就很慢,而聚氨酯涂料即使在慢,而聚氨酯涂料即使在-100-100的情况下也能正常固化;的情况下也能正常固化; 5 5、能和多种树脂混溶,可在广泛的范围内调整配方,、能和多种树脂混溶,可在广泛的范围内调整配方,配制成的多品种、多性能的涂料产品,以满足各种通用的和配制成的多品种、多性能的涂料产品,以满足各种通用的和特殊的使用要求。特殊的使用要求。 聚氨酯涂料的分类聚氨酯涂料的分类 1 1、聚氨酯改性油涂料(单组份,、聚氨酯改性油涂料(单组份,ASTM-1A

55、STM-1) 以甲苯二异氰酸酯代替苯酐和干性油的醇解物反应而以甲苯二异氰酸酯代替苯酐和干性油的醇解物反应而制成的涂料产品。习惯上简称氨酯油,在其分子中不含活制成的涂料产品。习惯上简称氨酯油,在其分子中不含活性异氰酸酯基,主要靠干性油中的不饱和双键,在钴、铅、性异氰酸酯基,主要靠干性油中的不饱和双键,在钴、铅、锰等金属催干剂的作用下而氧化聚合成膜。锰等金属催干剂的作用下而氧化聚合成膜。2 2、湿固化聚氨酯涂料、湿固化聚氨酯涂料( (单组分,单组分,ASTM-2)ASTM-2) 以异氰酸酯和含羟化合物以异氰酸酯和含羟化合物( (如蓖麻油、聚酯、聚醚、如蓖麻油、聚酯、聚醚、环氧树脂等环氧树脂等) )

56、的预聚物为漆基制成的,在其分子中含有活的预聚物为漆基制成的,在其分子中含有活泼的泼的-NCO-NCO端基,靠它与空气中的水份作用而固化成膜。端基,靠它与空气中的水份作用而固化成膜。 3 3、封闭型聚氨酯涂料(单组份,、封闭型聚氨酯涂料(单组份,ASTM-3ASTM-3) 将二异氰酸酯加成物用苯酚等封闭后,再和适当将二异氰酸酯加成物用苯酚等封闭后,再和适当的含羟组分配制而成,室温下可长期贮存。但因苯酚的含羟组分配制而成,室温下可长期贮存。但因苯酚封闭的聚氨酯键不稳定,受热(封闭的聚氨酯键不稳定,受热(130170130170)即解封)即解封放出苯酚,其加成物便和含羟组分反应而固化成膜。放出苯酚,

57、其加成物便和含羟组分反应而固化成膜。4 4、催化固化型聚氨酯涂料(双组份,、催化固化型聚氨酯涂料(双组份,ASTM-4ASTM-4) 以异氰酸酯预聚物为以异氰酸酯预聚物为A A组分,催化剂为组分,催化剂为B B组分,二者分组分,二者分开包装,使用时将两组分按比例混合均匀后即可施工,其开包装,使用时将两组分按比例混合均匀后即可施工,其固化机理与湿固化聚氨酯涂料相同,但速度更快。固化机理与湿固化聚氨酯涂料相同,但速度更快。 5 5、羟基固化型聚氨酯涂料(双组份,、羟基固化型聚氨酯涂料(双组份,ASTM-5ASTM-5) 以含异氰酸酯基(以含异氰酸酯基(NCONCO)的加成物或预聚物为)的加成物或预

58、聚物为A A组分,组分,含羟基(含羟基(OHOH)的聚酯、聚醚、丙烯酸树脂和环氧树脂为)的聚酯、聚醚、丙烯酸树脂和环氧树脂为B B组分,二者分开包装,使用时按一定比例混合而成,通组分,二者分开包装,使用时按一定比例混合而成,通过过NCONCO与与OHOH的反应而固化成膜。为了加速固化,常加的反应而固化成膜。为了加速固化,常加适量催化剂如辛酸锌、二丁基二月桂酸锡等。适量催化剂如辛酸锌、二丁基二月桂酸锡等。 聚氨酯漆主要品种表聚氨酯漆主要品种表氨酯油氨酯油封闭型封闭型( (单组分单组分) )湿固化湿固化( (单组分单组分) )催化固化催化固化( (双组分双组分) )羟基固化羟基固化( (双组分双组

59、分) )固化条件固化条件氧固化氧固化热烘烤热烘烤湿润空气湿润空气在催化剂在催化剂作用下作用下与羟基交与羟基交联反应联反应游离异氰游离异氰酸酯酸酯无无无无较多较多较多较多较少较少干燥时间干燥时间 0.5-3.00.5-3.0高温烘烤高温烘烤按湿度大按湿度大小约数小约数h h0.5-4.00.5-4.02.0-8.02.0-8.0耐化学品耐化学品性性尚好尚好优异优异良好到优良好到优异异良好到优良好到优异异优异优异施工期限施工期限长长长长约约1 1天天数小时数小时约约1 1天天主要用途主要用途地板漆地板漆一般维护漆一般维护漆电磁线漆电磁线漆绝缘漆绝缘漆地板漆、石油化工用涂料地板漆、石油化工用涂料金属

60、防腐漆金属防腐漆各种用途各种用途二、聚氨酯涂料的生产二、聚氨酯涂料的生产 (一)原料(一)原料 制备聚氨酯涂料的主要原料有各种异氰酸酯,各种制备聚氨酯涂料的主要原料有各种异氰酸酯,各种多元醇与多元酸,蓖麻油以及各种溶剂、颜料助剂等等。多元醇与多元酸,蓖麻油以及各种溶剂、颜料助剂等等。1 1、常用异氰酸酯、常用异氰酸酯 含有氰基含有氰基(CN)的有机酸叫氰酸。它常常是两的有机酸叫氰酸。它常常是两种异构体的平衡混合物:种异构体的平衡混合物:HOCN OCNH 正氰酸正氰酸 异氰酸异氰酸 异氰酸酯的种类很多,按分子中所含异氰酸酯基异氰酸酯的种类很多,按分子中所含异氰酸酯基(NCO)的个数,可分为单异

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