第14章分析数据的评价ppt课件

1、第14章 分析数据的评价 一.掌握几个概念 n准确度accuracy)：n测试结果与被测值或商定值之间的一致程度 n精细度precision)：n在规定的条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。 n反复性repeatability):n在反复性条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度。n再现性n 在再现性条件下，测试结果之间的一致程度。n灵敏度n 表示在我们留意到仪表指针或读数安装的差别n之前，在所测体系上能作出多大的变化。n检测限n 是在一定置信率或统计显著性下可以检测n的最低增量。二、评价精细度的方法 假设不知真实值，就只能计算精细度。精细度低将会添加预测样品真实值的困难。规范偏向规范偏

2、向变异系数变异系数CV相对偏向相对偏向) 3(n)Xi(2式中：规范偏向； Xi各个样品的丈量值； 真实值； n样品总数。 假设反复测定的次数多变异系数CV)7(%453.0%10072.64293.0CV)6(%100XSD)CV(变异系数CVCV即相对规范偏向，其小，阐明精细度和重现性高；即相对规范偏向，其小，阐明精细度和重现性高；虽然不同类型的分析对虽然不同类型的分析对CVCV有不同的要求，但普通说来，有不同的要求，但普通说来，CVCV小于小于5%5%就可以接受了。就可以接受了。 三、评价准确度的方法 绝对误差等于实验值与真实值之差 相对误差 百分相对误差 回收率回收实验o 在一样条件下

3、用同种方法对加标样品和未知样品进展预处置和测定，以计算出参与规范物质的回收率。o 加标样品：参与知量的规范物的样品；o 未知样品：未加规范物质的样品。P%=x1-x0 /m 100%P%P%：参与规范物质的回收率：参与规范物质的回收率m m：参与规范物质的量：参与规范物质的量x1:x1:：加标样品的测定值：加标样品的测定值x0 x0：未知样品的测定值：未知样品的测定值四、评价检测限的方法n1 1、GCGC：最小检丈量或最小检测浓度。：最小检丈量或最小检测浓度。n2 2、分光光度法：扣除空白值后，吸光度为、分光光度法：扣除空白值后，吸光度为0.0010.001时所时所对应的浓度。对应的浓度。n3

4、 3、普通实验：当空白次数、普通实验：当空白次数n20n20，检测限为空白值正规，检测限为空白值正规范差的范差的4.64.6倍。倍。n4 4、国际实际运用化学结合会对检测限规定：如下所示。、国际实际运用化学结合会对检测限规定：如下所示。检测限确实定方法 19)SD3(XXBIKBIKLD式中：式中：XLD最低可检出浓度最低可检出浓度 XBIK多次丈量空白值的平均值多次丈量空白值的平均值 SDBIK多次丈量空白值的规范偏向多次丈量空白值的规范偏向 3根据一定的置信程度确定的系数根据一定的置信程度确定的系数五、误差n不可防止n理想情况：变化程度小，尽能够稳定n因此，要了解分析方法的误差来源误误差差

5、的的来来源源 系统误差系统误差有确定值有确定值 随机误差随机误差无确定值无确定值 过失误差过失误差 系统误差又称定值误差，常导致实验结果向某一确定方向偏系统误差又称定值误差，常导致实验结果向某一确定方向偏离期望值。离期望值。 可经过仪器校正、进展空白实验或采用另一种不可经过仪器校正、进展空白实验或采用另一种不同的分析方法等手段纠正。同的分析方法等手段纠正。 随机误差是由测定过程中一些人为要素呵斥的。正负误差出随机误差是由测定过程中一些人为要素呵斥的。正负误差出现的能够性一样，不可防止，但误差通常都很小。现的能够性一样，不可防止，但误差通常都很小。 过失误差普通很明显，容易识别和纠正；导致实验数

6、据散乱过失误差普通很明显，容易识别和纠正；导致实验数据散乱且与期望值相差甚远。缘由经常是错误的试剂、仪器、实验且与期望值相差甚远。缘由经常是错误的试剂、仪器、实验方法。方法。 回归线上的误差回归线上的误差 n明显脱离该线的点很能够阐明相应于该点的规范明显脱离该线的点很能够阐明相应于该点的规范物浓度不准确。物浓度不准确。 n将规范曲线图外推至数据点以外的区域将规范曲线图外推至数据点以外的区域原点附原点附近或高浓度区域近或高浓度区域，能够不呈线性。，能够不呈线性。 n未知物的丈量应该在规范曲线的线性范围内进展。未知物的丈量应该在规范曲线的线性范围内进展。 六、实验数据的处置有效数字描画了如何判别实

7、验结果中应记录数字的位数。适当运用有效数字的目的在于借此表示分析方法的灵敏度和可靠性。四舍五入法那么可在计算过程中保管一切数字，而在报告最终答案时进展四舍五入数字的舍弃 问题：异常数值能否可以舍弃？数字的舍弃数字的舍弃与其他值不与其他值不匹配的数值匹配的数值可疑值可疑值确知缘由的确知缘由的 不知缘由的不知缘由的 舍弃用检验方法判别能否舍弃Q检验法 n将一切测定结果数据按大小顺序陈列，n即x1x2xn n计算Q值式中式中 x? x? 可疑值可疑值 x x 与与x?x?相邻之值；相邻之值； xmax xmax 最大值；最大值； xmin xmin 最小值。最小值。?maxminxxxxQ Q值值n

8、查Q表，比较由n次丈量求得的Q值，与表中所列的一样丈量次数的Q0.90之大小。 Q0.90表示90的置信度n 假设 QQ0.90，那么相应的x?应舍去n 假设 QQ0.90，那么相应的x?应保管4d法 4倍于平均偏向法，适用于46个平行数据的取舍 除了可疑值外，将其他数据相加求算术平均值x及平均偏向d 将可疑值与平均值x相减假设可疑值x4d，那么可疑值应舍去假设可疑值x4d，那么可疑值应保管 例：测得如下一组数据，30.18、30.56、30.23、30.35、30.32其中最大值能否舍去？解：30.56为最大值，定为可疑值。x30.18 30.23 30.35 30.32430.27d0.0

9、9 0.04 0.08 0.0540.065 要分析测定一份浓缩汤的的正确含量能否降至正确的要分析测定一份浓缩汤的的正确含量能否降至正确的 浓度，采用比重计分析测定后，他发现总物质中浓度，采用比重计分析测定后，他发现总物质中26.84%26.84% 是固体，而公司的规范是是固体，而公司的规范是28.63%28.63%，假设一开场的容积，假设一开场的容积是是 10001000加仑中有加仑中有8.67%8.67%是固体，且分量是每加仑是固体，且分量是每加仑8.58.5磅，磅，那那 么要去除多少多余的水分？么要去除多少多余的水分？ 此题的关键在于不论浓缩汤中的水分如何变化，其中固体的总量是此题的关键

10、在于不论浓缩汤中的水分如何变化，其中固体的总量是不改动的，因此其中存在以下等量关系。不改动的，因此其中存在以下等量关系。 1000 1000* *8.67%=28.63%8.67%=28.63%X1+1000X1+1000 X1X1表示到达公司规范时需求添加水量表示到达公司规范时需求添加水量 1000 1000* *8.67%=26.84%8.67%=26.84%X2+1000X2+1000 X2X2表示到达公司规范时需求添加水量表示到达公司规范时需求添加水量 去除水分去除水分=X2-X1=X2-X1给他如下的比重分析的结果：给他如下的比重分析的结果： 铝盒玻璃器皿铝盒玻璃器皿1.0376g1

11、.0376g 铝盒中液体样品的分量铝盒中液体样品的分量4.6274g4.6274g 铝盒干物质铝盒干物质1.7321g1.7321g 样品中的水分含量是多少？且固形物的百分含量样品中的水分含量是多少？且固形物的百分含量是多少？是多少？ 必需准确称量铝盒和玻璃器皿，在枯燥后可得到原始样品的分量必需准确称量铝盒和玻璃器皿，在枯燥后可得到原始样品的分量为为3.5898g3.5898g，和干物质为，和干物质为0.6945g0.6945g。两者相减即为曾经去除。两者相减即为曾经去除2.89532.8953水，水，最后得到的固形物含量为最后得到的固形物含量为(0.6945(0.69453.5898)3.5

12、898)100=19.35%100=19.35%，水分含量，水分含量为为(2.8953(2.89533.5898)3.5898)100=80.65%100=80.65%。 假定用分量分析法测得食品中的沉淀为假定用分量分析法测得食品中的沉淀为0.7500.750克，那么样品中的氯化物有多重克，那么样品中的氯化物有多重? ? XgCl- = 35.45g/mol0.750gAgCl 143.3g/molX=0.1855gCl- 以下是对汉堡包灰分含量测定的数据：样品以下是对汉堡包灰分含量测定的数据：样品重重2.034g; 2.034g; 枯燥后重枯燥后重1.0781g1.0781g；乙醚抽提后重；

13、乙醚抽提后重0.4679g0.4679g；灰化后重；灰化后重0.0233g 0.0233g 。求灰分的含。求灰分的含量量a a以湿重计，以湿重计，(b)(b)以除脂后干重计。以除脂后干重计。现用现用25ml0.1N25ml0.1N的的NaOHNaOH溶液滴定溶液滴定20ml20ml果汁样品，果汁样品，假假设汁是假假设汁是(1)(1)苹果汁苹果汁(2)(2)桔子汁桔子汁(3)(3)葡萄汁，那么葡萄汁，那么他们的百分酸度分别是多少他们的百分酸度分别是多少? ?酸的克当量分量为苹果酸(67.05), 柠檬酸(64.04)和酒石酸(75.05) 苹果酸苹果酸 = 0.1mEq/ml NaOH = 0.

14、1mEq/ml NaOH 25ml25ml67.05 = 0.8467.05 = 0.84 20ml(10)mg/ml 20ml(10)mg/ml用索氏抽提法测定半干食品中的脂肪含量：首先用索氏抽提法测定半干食品中的脂肪含量：首先用真空烘箱枯燥食品，样品的水分含量是用真空烘箱枯燥食品，样品的水分含量是25%25%。再用索氏抽提法测定枯燥后样品的脂肪含量，枯再用索氏抽提法测定枯燥后样品的脂肪含量，枯燥食品的脂肪含量是燥食品的脂肪含量是12.5%12.5%，计算原半干食品的，计算原半干食品的脂肪含量。脂肪含量。原半干食品原半干食品脂肪含量脂肪含量75%m75%m25%25%100%100%= =m

15、m牛奶脂肪和牛奶的密度分别是牛奶脂肪和牛奶的密度分别是0.90.9和和1.0321.032，牛奶，牛奶中脂肪的体积百分含量是中脂肪的体积百分含量是3.55%3.55%，计算牛奶中脂，计算牛奶中脂肪的分量百分含量。肪的分量百分含量。牛奶中脂肪牛奶中脂肪分量百分含量分量百分含量MM脂肪脂肪= =MM牛奶牛奶= =V V脂肪脂肪P P脂肪脂肪V V牛奶牛奶P P牛奶牛奶= =0.90.91.0321.0323.55% 3.55% 100%100% 测某饮料总糖含量时，采取直接滴定法，该饮料总糖含测某饮料总糖含量时，采取直接滴定法，该饮料总糖含量约为量约为10.5%10.5%，知，知10ml10ml碱

16、性酒石酸铜甲、乙混合液耗用碱性酒石酸铜甲、乙混合液耗用0.1%0.1%转化糖转化糖10.20ml10.20ml，处置过程中，先将样品参与廓清，处置过程中，先将样品参与廓清剂后定容至剂后定容至250ml250ml，取上清液，取上清液50ml50ml于于100ml100ml容量瓶中，水容量瓶中，水解，定容、请经过计算告知样品大致的称样量。解，定容、请经过计算告知样品大致的称样量。根据根据10ml10ml费林试剂耗用费林试剂耗用0.1%0.1%转化糖转化糖10.20ml10.20ml，可算出转化糖系数，可算出转化糖系数 F= CF= C转化糖转化糖V V转化糖转化糖=1=110.2=10.2mg10

17、.2=10.2mg样品中总糖的百分含量样品中总糖的百分含量= C样品样品100250/5010-3 m100%=10.5% C C样品样品/ m=21 / m=21 由于测定样品中的糖时，样液耗费的体积应与规范糖液耗费的体积接近，所由于测定样品中的糖时，样液耗费的体积应与规范糖液耗费的体积接近，所以样品中转化糖的浓度我们也近似看作以样品中转化糖的浓度我们也近似看作C C样品样品=F/V=F/V转化糖转化糖=10.2/10.2=1mg/mL=10.2/10.2=1mg/mLm=21gm=21g在用直接滴定法测定总糖含量时，称取样品在用直接滴定法测定总糖含量时，称取样品5.0g5.0g于于250m

18、l250ml容量瓶中，廓清、定容，过滤，取容量瓶中，廓清、定容，过滤，取50ml50ml上清液于上清液于100ml100ml容量瓶中，水解，定容，滴定容量瓶中，水解，定容，滴定10.00ml10.00ml碱性酒石酸碱性酒石酸铜甲、乙混合液，耗用样液铜甲、乙混合液，耗用样液11.30 ml11.30 ml，用，用0.1%0.1%转化糖规转化糖规范溶液滴定甲、乙混合液耗标液范溶液滴定甲、乙混合液耗标液10.50ml10.50ml，求该样品中，求该样品中总糖的百分含量。总糖的百分含量。根据转化糖系数根据转化糖系数F=CVF=CV，即，即10mL10mL费林试剂所耗费的转化糖量相等费林试剂所耗费的转化

19、糖量相等F=CF=C样品样品V V样品样品= C= C转化糖转化糖V V转化糖转化糖 即即C C样品样品11.3= 111.3= 110.5 C10.5 C样品样品= 1.076 mg/mL= 1.076 mg/mL注：注：0.1%0.1%转化糖规范溶液即转化糖规范溶液即0.1g/100mL C0.1g/100mL C转化糖转化糖=1mg/mL=1mg/mL1.0761.076100100250/50250/5010-310-3样品中总糖的百分含量样品中总糖的百分含量= = 100%=10.76%100%=10.76% 5 5测某样中测某样中VCVC，样品与，样品与2%2%的草酸等量均浆后，称

20、取的草酸等量均浆后，称取20.0020.00克与克与100ml100ml容量瓶中，用容量瓶中，用1%1%草酸定容，过滤，草酸定容，过滤，取滤液取滤液20ml20ml，用，用2,6-2,6-二氯靛酚滴定耗用二氯靛酚滴定耗用5.50ml,5.50ml,知知T=0.0500mg/mlT=0.0500mg/ml，求样品中，求样品中VCVC含量含量mg/100gmg/100g。20mL滤液中所含滤液中所含VC的量的量=5.50.05=0.275mg原样液共原样液共100mL，所以样品中，所以样品中VC的总量的总量=0.27510020=1.735mg样品与样品与2%的草酸等量均浆后，共称取的草酸等量均浆后，共称取20.00克，所以样品的实践质量应克，所以样品的实践质量应为为10.00g。样品中样品中VC含量含量=1.735/10100=17.35mg/100g测某样品中铁元素的含量，称样测某样品中铁元素的含量，称样20.3792g20.3792g于坩埚中灰于坩埚中灰化，残渣用稀酸溶解后定容至化，残渣用稀酸溶解后定容至100 ml100 ml，汲取，汲取5 ml5 ml样液于样液于25 ml25