第19章铜副族和锌副族

1、第第 19 章章铜副族和锌副族铜副族和锌副族 前前 言言 铜副族铜副族(I B): 原子核外价层电子的构型原子核外价层电子的构型 ：(n1)d10ns1 常见氧化态常见氧化态: 铜铜 (1，2 ) 银银 (1) 金金 (1，3) 铜、银、金被称为铜、银、金被称为“货币金属货币金属”。 在自然界中，铜、银、金可以以单质状态、也可以在自然界中，铜、银、金可以以单质状态、也可以以化合态存在。以化合态存在。 铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界：铜储量居世界第三位。以三种形式于自然界： 自然铜：又称游离铜，很少；自然铜：又称游离铜，很少； 硫化物矿：辉铜矿硫化物矿：辉铜矿Cu2S、黄铜矿、黄铜矿Cu

2、FeS2 等；等； 含氧矿物：赤铜矿含氧矿物：赤铜矿Cu2O、黑铜矿、黑铜矿CuO、 孔雀石孔雀石CuCO3Cu(OH)2、 胆矾胆矾CuSO45H2O等。等。 银主要是以硫化物形式存在的，除了较少的闪银矿银主要是以硫化物形式存在的，除了较少的闪银矿Ag2S外，硫化银常与方铅矿共存。外，硫化银常与方铅矿共存。 金矿主要是以自然金形式存在，包括散布在岩石中金矿主要是以自然金形式存在，包括散布在岩石中的岩脉金和存在于沙砾中的冲积金两大类。的岩脉金和存在于沙砾中的冲积金两大类。 锌副族锌副族(II B): 原子核外价层电子的构型原子核外价层电子的构型 (n1)d10ns2 常见氧化态常见氧化态: 锌

3、锌 (2 ) 镉和汞除镉和汞除2之外，还有之外，还有 1 氧化态氧化态(Hg22、 Cd22)。但镉和汞的。但镉和汞的 1 氧化态不稳定，易发生歧氧化态不稳定，易发生歧 化反应。化反应。 锌族元素在自然界中主要以硫化物形式存在：锌族元素在自然界中主要以硫化物形式存在： 锌的最主要矿物是闪锌矿锌的最主要矿物是闪锌矿ZnS、菱锌矿、菱锌矿ZnCO3 汞的最主要矿物是辰砂汞的最主要矿物是辰砂(又名朱砂又名朱砂)HgS 硫化镉矿常以微量存在于闪锌矿中。硫化镉矿常以微量存在于闪锌矿中。 锌矿常与铅、铜、镉等共存，最常见的是铅锌矿。锌矿常与铅、铜、镉等共存，最常见的是铅锌矿。闪锌矿闪锌矿 辰砂辰砂 铅锌矿

4、铅锌矿 IA ns1 IIA ns2 IB (n1)d10ns1 IIB (n1)d10ns2 由价电子构型可见，由价电子构型可见，IA、IIA和和IB、IIB在失去最外在失去最外层层 s电子后分别都呈现电子后分别都呈现1和和2价氧化态，所以价氧化态，所以IB与与IA、IIB 与与 IIA 有相似之处。有相似之处。 但是，由于但是，由于 ds 区元素原子的次外层有区元素原子的次外层有18 个电子，而个电子，而 IA与与IIA元素原子次外层有元素原子次外层有8个电子，因此，无论是单质个电子，因此，无论是单质还是化合物都表现出显著的差异。还是化合物都表现出显著的差异。 铜副族和锌副族的元素电势图铜

5、副族和锌副族的元素电势图 EA /V 0.1532.0Cu2O3Cu2Cu0.521Cu0.3419 0.7996 1.980 1.8Ag3Ag2AgAgAu2 1.41 1.29 1.681.8Au3AuAu1.49Cu0.3600.08Cu(OH)2CuO20.2220.3420.6070.739Ag2O3AgOAg2OAg1.45Au(OH)3Au 0.6Cd2Cd22Cd0.4030 0.92Hg2Hg22Hg 0.789 0.851(饱和液饱和液)HgCl2Hg2Cl2Hg 0.53 0.26810.7618 Zn2Zn1.249 Zn(OH)2Zn0.809Cd(OH)2CdHgO

6、0.0977Hg 1 物理性质物理性质 铜副族元素属于重金属，导电性和导热性在所有金属铜副族元素属于重金属，导电性和导热性在所有金属中是最好的，银占首位，铜次之。中是最好的，银占首位，铜次之。 具有很好的延展性。如具有很好的延展性。如 1 g 金能抽成长达金能抽成长达 3 km的金的金丝，或压成厚约丝，或压成厚约 0.0001 mm的金箔。的金箔。 容易形成合金，尤其以铜合金居多。常见的铜合金有容易形成合金，尤其以铜合金居多。常见的铜合金有黄铜黄铜(锌锌40%)，青铜，青铜(锡锡 15%，锌，锌5%)，白铜，白铜(镍镍13% 15%)。19 1 铜副族元铜副族元素素19 1 1 铜副族元素单质

7、的性质铜副族元素单质的性质 2 化学性质化学性质 铜副族元素的氧化态有铜副族元素的氧化态有 1，2，3 三种，这是三种，这是铜副族元素原子的铜副族元素原子的 (n1)d 和和 ns 轨道能量相近造成的，轨道能量相近造成的，不仅不仅 4s 电子能参加反应，电子能参加反应，3d 电子在一定条件下也可失去电子在一定条件下也可失去一个到两个，所以呈现变价。相比之下，碱金属一个到两个，所以呈现变价。相比之下，碱金属 3s 与次与次外层外层 2p 轨道能量相差很大，在一般条件下很难失去次外轨道能量相差很大，在一般条件下很难失去次外层电子，通常只能为层电子，通常只能为 1价。价。 铜副族元素的金属性远比碱金

8、属的弱，且铜副族元素铜副族元素的金属性远比碱金属的弱，且铜副族元素的金属性随着原子序数的增加而减弱，而碱金属恰恰相反。的金属性随着原子序数的增加而减弱，而碱金属恰恰相反。 从从Cu 到到 Au，原子半径虽增加但并不明显，而核电荷，原子半径虽增加但并不明显，而核电荷对最外层电子的吸引力增大了许多，故金属活泼性依次减对最外层电子的吸引力增大了许多，故金属活泼性依次减弱。弱。 铜铜 银银 金金 第一电离能第一电离能/kJmol1 745.5 731.0 890.1 银应比铜稍活泼。实际上如果在水溶液中反应，涉及银应比铜稍活泼。实际上如果在水溶液中反应，涉及到的能量还有：到的能量还有： 离子的水合热离

9、子的水合热 金属的升华热金属的升华热 若考虑整个过程的能量，从若考虑整个过程的能量，从Cu 到到 Au越来越大，越来越大，铜铜 银银 金金化学活泼性越来越差。化学活泼性越来越差。 铜在干燥空气中比较稳定，在水中几乎看不出反应，铜在干燥空气中比较稳定，在水中几乎看不出反应，与含有二氧化碳的潮湿空气接触，在铜的表面会慢慢生与含有二氧化碳的潮湿空气接触，在铜的表面会慢慢生成一层铜绿，其反应为：成一层铜绿，其反应为： 2 Cu O2 H2O CO2 Cu(OH)2CuCO3 铜绿可防止金属进一步腐蚀。铜绿可防止金属进一步腐蚀。 银和金的活性差，不会发生上述反应。空气中若含有银和金的活性差，不会发生上述

10、反应。空气中若含有H2S气体，与银接触后，银的表面很快会生成一层气体，与银接触后，银的表面很快会生成一层Ag2S黑黑色薄膜而使银失去银白色光泽。这是由于色薄膜而使银失去银白色光泽。这是由于Ag是软酸，它是软酸，它与软碱结合特别稳定，所以银对与软碱结合特别稳定，所以银对 S 和和H2S很敏感。很敏感。 铜、银、金都不能与稀酸作用而放出氢气。铜、银、金都不能与稀酸作用而放出氢气。 铜和银可溶于硝酸或热的浓硫酸：铜和银可溶于硝酸或热的浓硫酸： Cu 4 HNO3 (浓浓) Cu(NO3)2 2 NO2 2 H2O 3 Cu 8 HNO3 (稀稀) 3 Cu(NO3)2 2 NO 4 H2O Cu 2

11、 H2SO4 (浓浓) CuSO4 SO2 2 H2O 金的金属活性最差，只能溶于王水中：金的金属活性最差，只能溶于王水中： Au 4 HCl HNO3 HAuCl4 NO 2 H2O 铜在红热时与空气中的氧气反应生成铜在红热时与空气中的氧气反应生成CuO。在高温下。在高温下CuO又分解为又分解为Cu2O。 银和金没有铜活泼，高温下在空气中也是稳定的。银和金没有铜活泼，高温下在空气中也是稳定的。 与卤素作用，与硫作用，都反映出铜、银、金的活泼与卤素作用，与硫作用，都反映出铜、银、金的活泼性是逐渐减弱的。性是逐渐减弱的。 铜与一些强配体作用放出铜与一些强配体作用放出H2，如，如CN Cu 4 C

12、N H2O Cu (CN)43 OH 1/2 H2 而而Cu与配位能力较弱的配体作用时，要在氧气存在与配位能力较弱的配体作用时，要在氧气存在下方能进行：下方能进行： 2 Cu 8 NH3O2 2 H2O 2 Cu(NH3)42 4 OH 铜在生命系统中起着重要作用，人体有铜在生命系统中起着重要作用，人体有30多种含有多种含有铜的蛋白质和酶。血浆中的铜几乎全部结合在铜蓝蛋白铜的蛋白质和酶。血浆中的铜几乎全部结合在铜蓝蛋白中，铜蓝蛋白具有亚铁氧化酶的功能，在铁的代谢中起中，铜蓝蛋白具有亚铁氧化酶的功能，在铁的代谢中起着重要的作用。着重要的作用。 3 铜副族元素的提取铜副族元素的提取 (1) 铜的冶

13、炼铜的冶炼 矿石粉碎矿石粉碎(增大处理面积增大处理面积)， “浮选法浮选法” 将将Cu富集到富集到15 20%。 焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质，如焙烧，除去部分的硫和挥发性杂质，如As2O3等，并等，并 将部分硫化物氧化成氧化物将部分硫化物氧化成氧化物: 2 CuFeS2 O2 Cu2S 2 FeS SO2 2 FeS 3O2 FeO 2 SO2 所谓浮选，是将矿粉浸入溶有所谓浮选，是将矿粉浸入溶有“浮选剂浮选剂(Na4SiO4)”的的水中，并向体系中鼓入空气泡，从而利用含有硫化物的矿水中，并向体系中鼓入空气泡，从而利用含有硫化物的矿石颗粒与硅酸盐废石颗粒的表面性质的不同对二者加以分石颗粒与

14、硅酸盐废石颗粒的表面性质的不同对二者加以分离的过程。浮选剂分子的亲硫端与黄铜矿石颗粒结合，其离的过程。浮选剂分子的亲硫端与黄铜矿石颗粒结合，其另一端为烃基，属于憎水端，插入空气泡中。于是矿粒随另一端为烃基，属于憎水端，插入空气泡中。于是矿粒随空气泡上浮至体系表层，收集起来称为精矿。硅酸盐废石空气泡上浮至体系表层，收集起来称为精矿。硅酸盐废石颗粒不为浮选剂分子捕获，沉于体系底部。颗粒不为浮选剂分子捕获，沉于体系底部。 将焙烧过的矿石与沙子混合，在反射炉中加热到将焙烧过的矿石与沙子混合，在反射炉中加热到1273 K 左右，左右，FeS 进一步氧化为进一步氧化为FeO，大部分，大部分FeO与与SiO

15、2形成形成熔渣熔渣FeSiO3，因密度小而浮在上层。而，因密度小而浮在上层。而Cu2S和剩余的和剩余的FeS熔融在一起形成所谓熔融在一起形成所谓“冰铜冰铜”，冰铜较重，沉于下层，将，冰铜较重，沉于下层，将冰铜放入转炉熔炼，鼓入大量的空气，得到大约含铜冰铜放入转炉熔炼，鼓入大量的空气，得到大约含铜98%的粗铜的粗铜.FeO SiO2 FeSiO3 m Cu2S n FeS 冰铜冰铜 以游离态和以化合态形式存在的银都可以用氰化钠浸以游离态和以化合态形式存在的银都可以用氰化钠浸 取：取： 4 Ag 8 NaCN 2 H2O O2 4 NaAg(CN)2 4 NaOH Ag2S 4 NaCN 2 Na

16、Ag(CN)2 Na2S 再用锌等较活泼的金属，还原再用锌等较活泼的金属，还原Ag(CN)2, 即可得到即可得到单质银单质银, 最后用电解法精炼得到纯银最后用电解法精炼得到纯银. 2 Ag(CN)2 Zn Zn (CN)42 2 Ag (2) 银的提取银的提取 淘金是人类从自然界获取黄金的较为古老的方法。淘金是人类从自然界获取黄金的较为古老的方法。 从矿石中炼金的方法有两种，即汞齐法和氰化法。从矿石中炼金的方法有两种，即汞齐法和氰化法。 (3) 金的提取金的提取 汞齐法是将矿粉与汞混合使金与汞生成汞齐，加汞齐法是将矿粉与汞混合使金与汞生成汞齐，加 热使汞挥发掉即得单质金。热使汞挥发掉即得单质金

17、。 氰化法是用氰化钠氰化法是用氰化钠(氰化物有剧毒氰化物有剧毒!)浸取矿粉，将金浸取矿粉，将金溶出：溶出： 4 Au 8 NaCN 2 H2O O2 4 NaAu(CN)2 4 NaOH 再用金属锌还原再用金属锌还原Au(CN)2得到单质金。得到单质金。 一些黄金矿山多是先用汞齐法，再用氰化法，两种方一些黄金矿山多是先用汞齐法，再用氰化法，两种方法联合使用。法联合使用。 金的精制是通过电解金的精制是通过电解 AuCl3 的盐酸溶液完成的，纯度的盐酸溶液完成的，纯度可达可达 99.95% 99.98%。 (1) 氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物 Cu2O由于晶粒大小不同呈现出由于晶粒大小不同呈现

18、出不同的颜色，如黄、桔黄、鲜红或不同的颜色，如黄、桔黄、鲜红或深棕色。它本身有毒，主要用于玻深棕色。它本身有毒，主要用于玻璃、搪瓷工业作红色染料。具有半璃、搪瓷工业作红色染料。具有半导体性质。导体性质。19 1 2 铜的化合物铜的化合物 铜的常见氧化数为铜的常见氧化数为 1、2，本节重点介绍常见的，本节重点介绍常见的Cu(I)、Cu(II)化合物，以及两种价态之间的转换。化合物，以及两种价态之间的转换。1 氧化数为氧化数为 1 的化合物的化合物 氧化亚铜氧化亚铜Cu2O可以通过在碱性介质中还原可以通过在碱性介质中还原Cu(II) 化化合物得到。用葡萄糖作还原剂时，反应如下合物得到。用葡萄糖作还

19、原剂时，反应如下 2 Cu(OH)42 CH2OH(CHOH)4CHO 4 OH CH2OH(CHOH)4COOH 2 H2O Cu2O 桔黄、鲜红或深棕色桔黄、鲜红或深棕色 这个反应来检测尿样中的糖份，以帮助诊断糖尿病。这个反应来检测尿样中的糖份，以帮助诊断糖尿病。 Cu2和酒石酸根和酒石酸根 C4H4O62的配位化合物，其溶液呈的配位化合物，其溶液呈深蓝色，有机化学中称为深蓝色，有机化学中称为Fehling(斐林斐林)溶液，用来鉴定醛溶液，用来鉴定醛基，其现象是生成红色的基，其现象是生成红色的Cu2O沉淀。沉淀。 实验室里，实验室里，Cu2O可由可由CuO热分解得到热分解得到: 4 CuO

20、 2 Cu2O O2 Cu2盐的碱性溶液与其它还原剂反应，也可以得到盐的碱性溶液与其它还原剂反应，也可以得到Cu2O，如联氨：，如联氨： 4 Cu2 8 OH N2H4 2 Cu2O N2 6 H2O Cu2O基本属于共价化合物，不溶于水。基本属于共价化合物，不溶于水。 Cu2O呈弱碱性，溶于稀酸，并立即歧化为呈弱碱性，溶于稀酸，并立即歧化为Cu和和 Cu2，反应如下：，反应如下： Cu2O 2H Cu Cu2 H2O Cu2O十分稳定，在十分稳定，在 1235 熔化但不分解。熔化但不分解。 Cu2O溶于氨水，生成无色的络离子：溶于氨水，生成无色的络离子： Cu2O 4 NH3 H2O 2 C

21、u(NH3)2 2OH 用用NaOH处理处理CuCl的冷盐酸溶液时，生成黄色的的冷盐酸溶液时，生成黄色的CuOH沉淀，很快变成橙色，最后变为红色的沉淀，很快变成橙色，最后变为红色的Cu2O。 CuOH很不稳定，易脱水变为相应的氧化物很不稳定，易脱水变为相应的氧化物CuO。 结论：结论： Cu2O碱性、共价型化合物。碱性、共价型化合物。Cu在溶液中不稳定，在溶液中不稳定， 当生成配离子和难溶化合物时稳定性增强当生成配离子和难溶化合物时稳定性增强。 (2) 卤化物卤化物 CuCl 、CuBr和和CuI都是难溶化合物，且溶解度依次都是难溶化合物，且溶解度依次减小。减小。 均为白色。均为白色。 都可以

22、通过二价铜离子在相应的卤离子存在的条件都可以通过二价铜离子在相应的卤离子存在的条件下被还原得到，如下被还原得到，如: Cu2 Cu 4 Cl 2 CuCl2 (土黄色土黄色) 2 Cu2 4 I 2 CuI I2 CuCl不溶于硫酸、稀硝酸，但可溶于氨水、浓盐酸不溶于硫酸、稀硝酸，但可溶于氨水、浓盐酸及碱金属的氯化物溶液中，形成及碱金属的氯化物溶液中，形成 Cu(NH3)2、CuCl2、CuCl32或或 CuCl43 等配离子。等配离子。 (3) 硫化物硫化物 硫化亚铜硫化亚铜Cu2S是黑色物质，难溶于水。是黑色物质，难溶于水。 用金属单质与用金属单质与S直接化合生成硫化物，也可以向直接化合生

23、成硫化物，也可以向Cu(I)溶液中通入溶液中通入H2S制备相应的硫化物。制备相应的硫化物。 硫化亚铜硫化亚铜比氧比氧化亚铜化亚铜的颜色的颜色深，深，是因为是因为 S2的离子半的离子半径比径比O2的大，的大，S2与与Cu(I)间的极化作用更强些间的极化作用更强些之故。由之故。由此也可预计此也可预计硫化亚铜在水中的溶解度比氧化亚铜小。硫化亚铜在水中的溶解度比氧化亚铜小。 Cu2S 只能溶于浓、热硝酸或氰化钠只能溶于浓、热硝酸或氰化钠(钾钾)溶液中溶液中: 3 Cu2S 16 HNO3 6 Cu(NO3 )2 3 S4 NO8 H2O Cu2S 4 CN 2 Cu(CN) 2 S2 (4) 配位化合

24、物配位化合物 Cu可与单齿配体形成配位数为可与单齿配体形成配位数为2、3、4的配位化合的配位化合物，由于物，由于Cu 的价电子构型为的价电子构型为d 10，所以配位化合物不会，所以配位化合物不会由于由于dd 跃迁而产生颜色。跃迁而产生颜色。 Cu(NH3)2不稳定，遇到空气则变成深篮色的不稳定，遇到空气则变成深篮色的Cu(NH3)42，利用这个性质可除去气体中的痕量，利用这个性质可除去气体中的痕量O2： 4 Cu(NH3)2 O2 8 NH3 2 H2O 4 Cu(NH3)42 4 OH 在合成氨工业中常用醋酸二氨合铜在合成氨工业中常用醋酸二氨合铜(I) Cu(NH3)2Ac 溶液吸收能使催化

25、剂中毒的溶液吸收能使催化剂中毒的CO气体。气体。 2 氧化数为氧化数为 2 的化合物的化合物 (1) 氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物 氧化铜氧化铜CuO，用热分解硝酸铜或在氧气中加热铜粉而，用热分解硝酸铜或在氧气中加热铜粉而制得：制得： 2Cu(NO3)2 2CuO 4 NO2 O2 2Cu O2 2 CuO CuO属于碱性氧化物，难溶于水，可溶于酸属于碱性氧化物，难溶于水，可溶于酸: CuO 2 H Cu2 H2O CuO的热稳定性较好，加热到的热稳定性较好，加热到1000 时分解。时分解。 CuO具有氧化性，在高温下可被一些还原剂还原具有氧化性，在高温下可被一些还原剂还原:4 CuO2

26、Cu2O O2 Cu(OH)2CuO 353363 K H2 O 在有在有H或或NH4存在时，氢氧化铜可溶于氨水形成铜存在时，氢氧化铜可溶于氨水形成铜氨配离子，反应如下氨配离子，反应如下: Cu(OH)2 2 NH3H2O 2 NH4 Cu(NH3)42 4 H2O Cu(OH)2 4 NH3H2O 2 H Cu(NH3)42 6 H2O 氢氧化铜略显两性，既可溶于酸，也可溶于过量的氢氧化铜略显两性，既可溶于酸，也可溶于过量的浓碱溶液中浓碱溶液中 Cu(OH)2 H2SO4 CuSO4 2 H2O Cu(OH)2 2 NaOH Na2Cu(OH)4 (2) 卤化铜卤化铜 有白色有白色 CuF2

27、、黄褐色、黄褐色CuCl2 和黑色和黑色 CuBr2，带有结，带有结晶水的蓝色晶水的蓝色 CuF22H2O和蓝绿色和蓝绿色 CuCl22H2O。卤化铜的。卤化铜的颜色随着阴离子的不同而变化。颜色随着阴离子的不同而变化。 无水无水CuCl2无限长链结构。每个无限长链结构。每个Cu处于处于4个个Cl形成的形成的平面正方形的中心平面正方形的中心:ClClCuClClCuClClCuCu CuCl22H2O 受热时，按下式分解受热时，按下式分解 2 CuCl22H2O Cu(OH)2CuCl2 2 HCl 2 H2O CuCl2也易溶于一些有机溶剂，如乙醇和丙酮，说明也易溶于一些有机溶剂，如乙醇和丙酮

28、，说明CuCl2具有较强的共价性。具有较强的共价性。 CuCl2易溶于水，在很浓的易溶于水，在很浓的CuCl2水溶液中，可形成水溶液中，可形成黄色的黄色的CuCl42: Cu2 4 Cl CuCl42 由于在高温脱水时发生水解，所以用脱水方法制备由于在高温脱水时发生水解，所以用脱水方法制备无水无水CuCl2时，要在时，要在HCl气流中进行。无水气流中进行。无水CuCl2 进一步进一步受热，则发生下面的反应：受热，则发生下面的反应：2 CuCl22 CuCl 强热强热 Cl2 (3) 含氧酸的铜盐含氧酸的铜盐 无水无水CuSO4为白色粉末，易溶于水，有很强的吸水为白色粉末，易溶于水，有很强的吸水

29、作用。吸水后显出水合铜离子的特征蓝色。作用。吸水后显出水合铜离子的特征蓝色。 此特性用来此特性用来检验一检验一 些有机物如乙醇、乙醚等中的微量水分。也用用些有机物如乙醇、乙醚等中的微量水分。也用用作燥剂。作燥剂。 CuSO4在在650 下部分发生分解。下部分发生分解。 CuSO4具有杀菌能力，被用于蓄水池、游泳池以防具有杀菌能力，被用于蓄水池、游泳池以防止藻类生长。与石灰乳混合配制的止藻类生长。与石灰乳混合配制的 “波尔多波尔多”液，农业液，农业上用来消灭植物病虫害。上用来消灭植物病虫害。 (4) 配位化合物配位化合物 Cu2为为d9构型，具有顺磁性。由于可以发生构型，具有顺磁性。由于可以发生

30、dd跃跃迁，化合物都有颜色，与单齿配体一般能形成配位数迁，化合物都有颜色，与单齿配体一般能形成配位数4的的正方形配位单元，如正方形配位单元，如 Cu(NH3)42 、Cu(H2O)42、 CuCl42等。等。缩二脲反应：蛋白质和缩二脲缩二脲反应：蛋白质和缩二脲( (NH2CONHCONH2)在在NaOH溶液中加入溶液中加入CuSO4稀溶液时会呈现红紫色。稀溶液时会呈现红紫色。 Cu2(NHCONHCONH)2(OH)22之故：之故：此外，此外，Cu2还可以与一些有机配体，如乙二胺等，还可以与一些有机配体，如乙二胺等，在碱性溶液中生成配位化合物。缩二脲在碱性溶液中生成配位化合物。缩二脲HN(CO

31、NH2)2和和硫酸铜反应呈现特征的紫色，是由于生成了配位化合物硫酸铜反应呈现特征的紫色，是由于生成了配位化合物COCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHN2COCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHN2COCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHNCOCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHNCOCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHNCOCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHNCOCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHNCOCHNOHNHNCuOOCuHNHNCCOOHN2HH 3 Cu(I) 和和Cu(II) 的相互转化的相互转化气态时，

32、气态时，Cu 的化合物较稳定：的化合物较稳定：但是但是在水溶液中，电荷高、半径小的在水溶液中，电荷高、半径小的Cu2，其水，其水合热合热(2121 kJmol1)比比Cu的的(582 kJmol1)大得多，大得多，这说明这说明Cu在溶液中是不稳定的。在溶液中是不稳定的。 事实上，在水溶液中，事实上，在水溶液中，Cu易发生歧化反应生成易发生歧化反应生成Cu2和和Cu： 2Cu Cu2 Cu 2 Cu (g) Cu2 (g) Cu(s) rHm 866.5 kJmol1 Cu2 Cu Cu 同样，从铜的元素电势图上看同样，从铜的元素电势图上看EA / V E右右 E左左，Cu转化成转化成Cu2 和

33、和Cu 的趋势很大，在的趋势很大，在 298 K时，此歧化反应的平衡常数时，此歧化反应的平衡常数 K 1.7 106 由于由于K较大，反应进行得很彻底。较大，反应进行得很彻底。0.521 0.1532 Cu 2 Cu 2 Cl 2 CuClE右右 E左左，故，故Cu2将将Cu 氧化为氧化为CuCl： 在在 这里这里Cu 是还原剂，是还原剂，Cl 是络合剂。是络合剂。CuCl 的生成的生成使得溶液中游离的使得溶液中游离的Cu浓度大大降低，平衡向生成浓度大大降低，平衡向生成Cu的方向移动。由于的方向移动。由于Cu浓度的降低，使得浓度的降低，使得E(Cu2/Cu) 下降，而下降，而E( Cu2/Cu

34、) 升高，即升高，即 EA / V Cu2 CuCl Cu0.5520.122 在热的在热的Cu(II) 溶液中加入溶液中加入KCN，得白色，得白色CuCN沉淀：沉淀： 2 Cu 2 4 CN 2 CuCN (CN) 2 CuCN (x1) CN Cu(CN)x1x (x2 4) Cu(III)的化合物很少，氯化铜、金属钾和单质氟共的化合物很少，氯化铜、金属钾和单质氟共热可得热可得K3CuF6 5 K CuCl2 3 F2 K3CuF6 2 KCl 下面的反应也可以得到下面的反应也可以得到Cu(III)的化合物：的化合物： 2 CuO 2KO2 KCuO2 O2 银的常见氧化态为银的常见氧化态

35、为 1。 1 氢氧化物与氧化物氢氧化物与氧化物 Ag2O 可由可溶性银盐与强碱反应生成。可由可溶性银盐与强碱反应生成。Ag与强碱与强碱作用生成白色作用生成白色AgOH沉淀，沉淀，AgOH极不稳定，立即脱水变极不稳定，立即脱水变为棕黑色为棕黑色Ag2O： AgOH只有用强碱与可溶性银盐的乙醇溶液，在低只有用强碱与可溶性银盐的乙醇溶液，在低于于 228 K才能真正得到。才能真正得到。19 1 3 银的化合物银的化合物2 Ag 2 OH2 AgOH(白白)Ag2O (棕黑棕黑) H2O Ag2O和和Cu2O一样也是共价化合物，基本上不溶于一样也是共价化合物，基本上不溶于 水。二者的主要异同点：水。二

36、者的主要异同点： Ag2O为中强碱，而为中强碱，而Cu2O 呈弱碱性；呈弱碱性； Ag2O在在300 即发生分解，生成银和氧，即发生分解，生成银和氧，Cu2O对热十分稳定；对热十分稳定； Ag2O与与HNO3反应生成稳定的反应生成稳定的Ag(I)盐盐 Ag2O 2 HNO3 2 AgNO3 H2O 而而Cu2O 溶于非氧化性的稀酸，若不能生成溶于非氧化性的稀酸，若不能生成Cu(I)的沉的沉淀或络离子时，将立即歧化；淀或络离子时，将立即歧化； 溶于氨水会生成无色的溶于氨水会生成无色的 Ag(NH3)2 络离子络离子 Ag2O 4 NH3 H2O 2 Ag(NH3)2 2 OH 卤化银中只有卤化银

37、中只有AgF是离子型化合物，易溶于水，其它是离子型化合物，易溶于水，其它的卤化银均难溶于水，且溶解度按的卤化银均难溶于水，且溶解度按 AgCl、AgBr、AgI 次次序降低，颜色也依次加深。将序降低，颜色也依次加深。将Ag2O溶于氢氟酸，然后蒸溶于氢氟酸，然后蒸发至黄色晶体析出而得到氟化银。而将硝酸银与可溶性氯、发至黄色晶体析出而得到氟化银。而将硝酸银与可溶性氯、溴、碘化物反应即生成不同颜色的卤化银沉淀。溴、碘化物反应即生成不同颜色的卤化银沉淀。 2 其它简单化合物其它简单化合物 卤化银有感光性，是指其在光的作用下分解。卤化银有感光性，是指其在光的作用下分解。 摄影过程中的感光就是这一反应，底

38、片上的摄影过程中的感光就是这一反应，底片上的AgBr 光光分解生成分解生成Ag 。 然后用氢醌等显影剂处理，将含有银核的然后用氢醌等显影剂处理，将含有银核的AgBr还原还原为金属银而显黑色，这就是显影。最后，用为金属银而显黑色，这就是显影。最后，用NaS2O3等定等定影液溶解掉未感光的影液溶解掉未感光的AgBr，这就是定影：，这就是定影：2 AgBr2 Ag Br2 hAgBr 2 S2O32 Ag(S2O3)23 Br 硫化银硫化银Ag2S 是黑色物质，难溶于水。属于需要浓、是黑色物质，难溶于水。属于需要浓、热硝酸才能溶解的硫化物或氰化钠热硝酸才能溶解的硫化物或氰化钠(钾钾)溶液中。溶液中。

39、 难溶卤化银难溶卤化银AgX等能和相应的卤离子等能和相应的卤离子X 形成溶解度形成溶解度较大的配离子：较大的配离子： AgX (n1) X AgXn(n1) ( XCl，Br，I；n2，3，4) 在光照或加热到在光照或加热到440 时，硝酸银分解，因此时，硝酸银分解，因此AgNO3 要保存在棕色瓶中。要保存在棕色瓶中。 在医药上在医药上 AgNO3常用做消毒剂和防腐剂。常用做消毒剂和防腐剂。 与与AgNO3 相比，相比，Cu(NO3)2 的热稳定性更差些，因为的热稳定性更差些，因为Cu(II)的电荷比的电荷比Ag(I)高，反极化作用更强之故。高，反极化作用更强之故。 3 配位化合物配位化合物

40、Ag与单齿配体形成的配位单元中，以配位数为与单齿配体形成的配位单元中，以配位数为2的的直线型者最为常见，如直线型者最为常见，如Cu(NH3)2、Ag(NH3)2、Ag(S2O3)23等。等。 这些配离子常常是无色的，主要是由于这些配离子常常是无色的，主要是由于Ag的价电的价电子构型为子构型为 d10，d轨道全充满，不存在轨道全充满，不存在dd 跃迁。跃迁。 Ag(NH3)2用于制造保温瓶和镜子镀银用于制造保温瓶和镜子镀银: Ag(NH3)2 RCHO 3 OH 2 Ag RCOO 4 NH3 2 H2 该反应常用来鉴定醛。该反应常用来鉴定醛。 Ag 形成稳定程度不同的配离子：形成稳定程度不同的

41、配离子： 结合一些银盐的溶度积数据，经过计算可以得到如结合一些银盐的溶度积数据，经过计算可以得到如下结论：下结论： AgCl 可以很好地溶解在氨水中，可以很好地溶解在氨水中，AgBr 能很好地溶能很好地溶解在解在 Na2S2O3 溶液中溶液中，而，而 AgI 可以溶解在可以溶解在KCN溶液中。溶液中。Ag 2 ClAgCl2 K稳稳1.1105Ag 2 NH3 Ag(NH3)2K稳稳1.1107Ag 2 S2O32 Ag(S2O3 )23K稳稳2.91013Ag 2 CNAg(CN)2 K稳稳1.3102119 1 4 金的化合物金的化合物 金在化合态时的氧化数主要为金在化合态时的氧化数主要为

42、 3 。 金在金在473 K下同氯气作用，得到反磁性的红色固体下同氯气作用，得到反磁性的红色固体AuCl3。无论在固态还是在气态下，该化合物均为二聚。无论在固态还是在气态下，该化合物均为二聚体，具有氯桥结构，如下图所示。体，具有氯桥结构，如下图所示。AuClClClClAuClCl 3 AuAu3 2 Au 若用有机物，如草酸、甲醛或葡萄糖等可以将若用有机物，如草酸、甲醛或葡萄糖等可以将AuCl3还原为胶态金。在盐酸溶液中，可形成平面还原为胶态金。在盐酸溶液中，可形成平面AuCl4，与与Br作用得到作用得到AuBr4，而同，而同I作用得到作用得到不稳定的不稳定的AuI。 CsAuCl4 发生部

43、分分解，则得到黑色发生部分分解，则得到黑色CsAuCl3，X射线晶体衍射实验证明其结构为射线晶体衍射实验证明其结构为Cs2AuCl2AuCl4。这。这种结构支持了种结构支持了CsAuCl3为反磁性的实验结果。为反磁性的实验结果。 在金的化合物中，在金的化合物中，3 氧化态是最稳定的。氧化态是最稳定的。Au(I) 化化合物也是存在的，但不稳定，很容易转化为合物也是存在的，但不稳定，很容易转化为Au(III) :K Au3 Au3 IA和和IB的性质的性质 IB IA mp、bp、硬度、硬度较高、较大较高、较大较低、较小较低、较小传导性、延展性传导性、延展性最好、良好最好、良好好、好好、好单质活波

44、性及规律单质活波性及规律不活泼，递减不活泼，递减极活泼、递增极活泼、递增氧化数氧化数1、2、31氢氧化物碱性氢氧化物碱性及稳定性及稳定性弱，不稳定脱水弱，不稳定脱水强，很稳定强，很稳定配位能力配位能力很强很强很弱很弱键型及氧化性键型及氧化性明显共价型，离明显共价型，离子易被还原子易被还原多为离子型，多为离子型，离子难被还原离子难被还原IA和和IB性质性质比较比较19 2 1 锌副族元素的单质锌副族元素的单质 1 锌副族元素单质的性质锌副族元素单质的性质19 2 锌副族元素锌副族元素 (1) 物理性质物理性质 与过渡金属相比，锌副族元素的一个重要特点是熔、与过渡金属相比，锌副族元素的一个重要特点

45、是熔、沸点较低。金属键较弱，有两点原因沸点较低。金属键较弱，有两点原因: (a) 原子半径大；原子半径大； (b) 次外层次外层 d 轨道全充满，不参与形成金属键。轨道全充满，不参与形成金属键。 汞可以溶解其它金属形成汞齐，因组成不同，汞齐可汞可以溶解其它金属形成汞齐，因组成不同，汞齐可以呈液态和固态两种形式。以呈液态和固态两种形式。 汞齐在化学、化工和冶金中都有重要用途，如钠汞齐汞齐在化学、化工和冶金中都有重要用途，如钠汞齐与水作用，缓慢放出氢气，在有机化学中常用做还原剂。与水作用，缓慢放出氢气，在有机化学中常用做还原剂。此外，利用汞能溶解金、银的性质，在冶金中用汞来提炼此外，利用汞能溶解金

46、、银的性质，在冶金中用汞来提炼这些金属。锌、镉、汞与其它金属容易形成合金，例如，这些金属。锌、镉、汞与其它金属容易形成合金，例如，黄铜是锌最重要的合金之一。黄铜是锌最重要的合金之一。 由于汞原子由于汞原子 6s 轨道上的两个电子非常稳定，因此它轨道上的两个电子非常稳定，因此它的金属键更弱，其熔点是所有金属中最低的。不润湿玻璃，的金属键更弱，其熔点是所有金属中最低的。不润湿玻璃，所以常被用来做温度计。所以常被用来做温度计。 汞蒸气有毒。汞蒸气有毒。 Zn Cd H Cu Hg Ag Au (2) 化学性质化学性质 锌副族元素与铜副族元素相比有很大的不同，主要锌副族元素与铜副族元素相比有很大的不同

47、，主要表现在：锌副族表现在：锌副族的的常见氧化态为常见氧化态为2。 由于锌、镉、汞全充满的由于锌、镉、汞全充满的 d亚层比较稳定，这些元素亚层比较稳定，这些元素很少表现出过渡金属的特征。铜副族元素则不然，不仅能很少表现出过渡金属的特征。铜副族元素则不然，不仅能失去最外层的失去最外层的s电子，还可以失去次外层电子，还可以失去次外层d轨道中的电子。轨道中的电子。还有一点值得注意，汞的前两级电离能也较高，金也如此，还有一点值得注意，汞的前两级电离能也较高，金也如此，这也许反映出充满电子的这也许反映出充满电子的4f亚层对原子核的屏蔽效果不佳。亚层对原子核的屏蔽效果不佳。化学活泼性随着原子序数的增大而递

48、减，与碱土金属恰好化学活泼性随着原子序数的增大而递减，与碱土金属恰好相反，但比铜族强。两族元素的化学活泼性有如下次序：相反，但比铜族强。两族元素的化学活泼性有如下次序： 汞与汞与浓浓硝酸反应硝酸反应生成生成硝酸汞硝酸汞： 3 Hg 8 HNO3 3 Hg(NO3)2 2 NO 4 H2O 但过量的汞与冷的稀硝酸反应得到的是硝酸亚汞但过量的汞与冷的稀硝酸反应得到的是硝酸亚汞： 6 Hg 8 HNO3 3 Hg2(NO3)2 2 NO 4 H2O 与镉、汞不同，锌是两性金属，能溶于强碱溶液与镉、汞不同，锌是两性金属，能溶于强碱溶液: Zn 2 NaOH 2 H2O Na2Zn(OH)4 H2 锌也

49、能溶于氨水中形成配离子锌也能溶于氨水中形成配离子: Zn 4 NH3 2 H2O Zn(NH3)42 H2 2 OH 而同样是两性金属的铝，却做不到这一点。而同样是两性金属的铝，却做不到这一点。 锌在加热情况下，可以与大部分锌在加热情况下，可以与大部分非金属非金属作用，与作用，与 卤素在通常条件下反应较慢。卤素在通常条件下反应较慢。 2 锌副族元素的提取锌副族元素的提取 (1) 锌的冶炼锌的冶炼 闪锌矿经浮选得到含闪锌矿经浮选得到含ZnS 40 60%的精矿，加以焙烧的精矿，加以焙烧使它转化为氧化锌使它转化为氧化锌: 2 ZnS 3 O2 2 ZnO 2 SO2 再把氧化锌和焦炭混合，在鼓风炉

50、中加热至再把氧化锌和焦炭混合，在鼓风炉中加热至 1373 1573 K: 2 C O2 2 CO ZnO CO Zn (g) CO2 将生成的锌蒸馏出来，得到纯度为将生成的锌蒸馏出来，得到纯度为 98 % 的粗锌，其的粗锌，其中主要杂质为铅、镉、铜、铁等。通过精馏将铅、镉、铜、中主要杂质为铅、镉、铜、铁等。通过精馏将铅、镉、铜、铁等杂质除掉，得到纯度为铁等杂质除掉，得到纯度为 99.9 % 的锌。的锌。 ZnSO4作电解液，作电解液，Al为阴极，为阴极，Pb为阳极进行电解，可为阳极进行电解，可得到纯度为得到纯度为 99.99 % 的金属锌。的金属锌。 镉主要存在于锌的各种矿石中，大部分是在炼锌

51、时作镉主要存在于锌的各种矿石中，大部分是在炼锌时作为副产品得到的。由于镉的沸点为副产品得到的。由于镉的沸点(1040 K)比锌的沸点比锌的沸点(1180 K)低，将含镉的锌加热到镉的沸点以上、锌的沸点以下低，将含镉的锌加热到镉的沸点以上、锌的沸点以下的温度，镉先被蒸出得到粗镉。再将粗镉溶于的温度，镉先被蒸出得到粗镉。再将粗镉溶于HCl，用，用Zn 置换，可以得到较纯的镉。置换，可以得到较纯的镉。 按照以下方式制取按照以下方式制取汞：汞： HgS Fe Hg FeS HgS在空气中灼烧至在空气中灼烧至600 700 被还原为汞单质：被还原为汞单质： HgS O2 Hg SO2 4 HgS 4 C

52、aO 4 Hg 3 CaS CaSO4 (2) 镉和汞的提取镉和汞的提取 锌副族元素中，锌和镉的常见氧化态为锌副族元素中，锌和镉的常见氧化态为2。其化合。其化合物有抗磁性，且锌物有抗磁性，且锌(II)的化合物经常是无色的，这是因为的化合物经常是无色的，这是因为不存在不存在dd跃迁的缘故。跃迁的缘故。 事实上，锌和镉也存在事实上，锌和镉也存在1价化合物，只不过价化合物，只不过Zn22、Cd22极不稳定，仅在熔融的氯化物中溶解金属时生成，极不稳定，仅在熔融的氯化物中溶解金属时生成，Zn22、Cd22在水中立即歧化在水中立即歧化 Cd22 Cd2 Cd 锌和镉分别在氧气中燃烧得到相应的氧化物。锌和镉

53、分别在氧气中燃烧得到相应的氧化物。CdO、ZnO 也可由相应的碳酸盐、硝酸盐热分解而得到。也可由相应的碳酸盐、硝酸盐热分解而得到。19 2 2 锌和镉的化合物锌和镉的化合物 1 氧化物和氢氧化物氧化物和氢氧化物 ZnO俗名锌白，纯俗名锌白，纯ZnO为白色，加热则变为黄色，为白色，加热则变为黄色，ZnO的结构属硫化锌型。的结构属硫化锌型。 CdO由于制备方法的不同而显不同颜色，如镉在空由于制备方法的不同而显不同颜色，如镉在空气中加热生成褐色气中加热生成褐色CdO。在。在 250 时氢氧化镉热分解则时氢氧化镉热分解则得到绿色得到绿色CdO，CdO具有具有NaCl型结构。型结构。 氧化物的热稳定性依

54、氧化物的热稳定性依ZnO、CdO、HgO次序逐一递次序逐一递减，减，ZnO、CdO较稳定，受热升华但不分解。较稳定，受热升华但不分解。 锌盐和镉盐溶液中加入适量强碱，得到相应的氢氧化锌盐和镉盐溶液中加入适量强碱，得到相应的氢氧化物。物。 ZnCl2 2 NaOH Zn(OH)2 2 NaClCdCl2 2 NaOH Cd(OH)2 2 NaCl 氢氧化锌为两性物质，与强酸作用生成锌盐，与强碱氢氧化锌为两性物质，与强酸作用生成锌盐，与强碱作用得到锌酸盐作用得到锌酸盐 Zn(OH)2 2 H Zn2 2 H2O Zn(OH)2 2 OH Zn(OH)42 氢氧化镉也显两性，但偏碱性。只有在热、浓的

55、强氢氧化镉也显两性，但偏碱性。只有在热、浓的强碱中才缓慢溶解、生成碱中才缓慢溶解、生成Na2Cd(OH)4。 Zn(OH)2、Cd(OH)2受热受热、脱水分别生成脱水分别生成ZnO和和CdO。 Zn(OH)2的热稳定性强于的热稳定性强于Cd(OH)2。 在在NH4存在下，存在下，Zn(OH)2、Cd(OH)2都可以溶于氨水都可以溶于氨水形成配位化合物，而形成配位化合物，而Al(OH)3却不能，据此可以将铝盐与却不能，据此可以将铝盐与锌盐、镉盐加以区分和分离。锌盐、镉盐加以区分和分离。 Zn(OH)2 2 NH3 2 NH4 Zn(NH3)42 2 H2O Cd(OH)2 2 NH3 2 NH4

56、 Cd(NH3)42 2 H2O 锌、镉的氧化物和氢氧化物都是共价型化合物。锌、镉的氧化物和氢氧化物都是共价型化合物。 2 其它化合物其它化合物 在含在含Zn2、Cd2的溶液中通入的溶液中通入H2S气体，得到相应气体，得到相应的硫化物，的硫化物，ZnS是白色的，是白色的，CdS是黄色的。是黄色的。 ZnS和和CdS都难溶于水。都难溶于水。 硫化锌硫化锌ZnS 能溶于能溶于 0.1 molL1 的盐酸。往锌盐溶液的盐酸。往锌盐溶液中通入中通入H2S气体，气体，ZnS有可能沉淀不完全，这主要是因为有可能沉淀不完全，这主要是因为在生成沉淀过程中在生成沉淀过程中,H浓度增加，阻碍了浓度增加，阻碍了Zn

57、S进一步沉淀。进一步沉淀。 ZnS不溶于醋酸。不溶于醋酸。Zn2 H2SZnS 2 H CdS的溶度积更小，不溶于稀酸，但能溶于浓酸。的溶度积更小，不溶于稀酸，但能溶于浓酸。通通过控制溶液的酸度，可以用通入过控制溶液的酸度，可以用通入H2S气体的方法使气体的方法使Zn2、Cd2分离。分离。 ZnS本身可做白色颜料，它同硫酸钡共沉淀形成的混本身可做白色颜料，它同硫酸钡共沉淀形成的混合晶体合晶体ZnSBaSO4，称为锌钡白或立德粉，是一种很好的，称为锌钡白或立德粉，是一种很好的白色颜料。其制备反应如下白色颜料。其制备反应如下 ZnSO4(aq) BaS(aq) ZnSBaSO4 CdS被称作镉黄，

58、可用做黄色颜料。被称作镉黄，可用做黄色颜料。 由于锌和镉的二价离子由于锌和镉的二价离子M2为为18电子构型，极化电子构型，极化能力能力和变形性都很强，所以氯化锌和氯化镉具有相当程度的共和变形性都很强，所以氯化锌和氯化镉具有相当程度的共价性，主要表现在熔、沸点较低，熔融状态下导电能力差。价性，主要表现在熔、沸点较低，熔融状态下导电能力差。 因此，通过将因此，通过将 ZnCl2 溶液蒸干或加热含结晶水的溶液蒸干或加热含结晶水的ZnCl2 晶体的方法，是得不到无水晶体的方法，是得不到无水 ZnCl2的，只能得到碱的，只能得到碱式盐。式盐。Zn2 H2OZn(OH) H ZnCl2H2OZn(OH)C

59、l HCl ZnCl2在乙醇和其它有机溶剂中溶解性较好，也从在乙醇和其它有机溶剂中溶解性较好，也从另另一个侧面说明了它具有共价性。在一个侧面说明了它具有共价性。在ZnCl2的浓溶液中，由的浓溶液中，由于生成二氯于生成二氯羟合锌羟合锌(II)酸而具有显著的酸性：酸而具有显著的酸性： ZnCl2 H2O HZnCl2(OH) 二氯二氯羟合锌羟合锌(II)酸能溶解金属氧化物酸能溶解金属氧化物: FeO 2 HZnCl2(OH) FeZnCl2(OH)2 H2O 焊接金属时用焊接金属时用ZnCl2浓溶液清除金属表面的氧化物，浓溶液清除金属表面的氧化物，就是利用了上述性质。当烙铁的高温使水分蒸发后，熔就

60、是利用了上述性质。当烙铁的高温使水分蒸发后，熔化的盐覆盖在金属表面，使之不再氧化，能保证焊接金化的盐覆盖在金属表面，使之不再氧化，能保证焊接金属表面的直接接触。氯化锌浓溶液也被称作属表面的直接接触。氯化锌浓溶液也被称作“熟镪水熟镪水”，但它不损害金属表面。但它不损害金属表面。 1 氧化数为氧化数为 1 的化合物的化合物19 2 3 汞的化合物汞的化合物 在在 Hg2(NO3)2和和Hg2Cl2等化合物中，等化合物中，Hg的氧化态是的氧化态是 1，这类化合物被称为亚汞化合物。在亚汞化合物中，这类化合物被称为亚汞化合物。在亚汞化合物中，汞总是以双聚体汞总是以双聚体Hg22形式出现。也就是说，两个形