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1、黑龙江科技学院考试试题第1套课程名称:分析化学课程编号:适用专业(班级):化工11级1-2班共4页命题人:教研室主任:第1页一、填空题(每空1分,共15分)1 .滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点,称为化学计量点。在待测溶液中加入指示剂,当指示剂变色时停止滴定,这一点称为滴定终点。2 .沉淀形式是指被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是指沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。3 .判断下图所示滴定曲线类型,并选择一适当的指示剂。(见下图、表)曲线的类型为强碱滴定弱酸,宜选用酚酗:为指示剂。4、4.NH4H2PO4水溶液的质子条件式NHg+OH-+HPOJ-+2PO43-=H+

2、HmPOy。5 .某三元酸的电离常数分别是Kai=110'2,Ka2=110'6,Ka3=11012。用NaOH标准溶液滴定时有2个滴定突跃。滴定至第一计量点时,溶液pH=_4_,可选用_甲基橙作指示剂。6 .根据有效数字计算规则计算:1.683+37.42X7.33+21.40.056=14.4。7 .测得某溶液pH值为2.007,该值具有3位有效数字8 .对于某金属离子M与EDTA的络合物MY,其lgK'(MY)先随溶液pH增大而增大这是由于EDTA的酸效应减小,而后又减小:这是由于金属离子水解效应增大。9 .常见的氧化还原滴定法主要有高锦酸钾法.重铭酸钾法.碘量法

3、。1 .下列反应中滴定曲线对称的反应是(A.Ce4+Fe2+=Ce3+Fe3+C.I2+2S2O32-=2I-+S4O622 .在滴定分析测定中,属偶然误差的是(A.试样未经充分混匀C.祛码生锈A)。B.2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+D.MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2OD)B.滴定时有液滴溅出D.滴定管最后一位估读不准确3.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是(D)。A.反应必须有确定的化学计量关系B.反应必须完全C.反应速度要快D.反应物的摩尔质量要大4,用KMnO4法滴定Fe2+时,C的氧化被加快,这种情况称(C)A.催化反应B.自动催化反应C.诱导

4、效应D.副反应5 .只考虑酸度影响,下列叙述正确的是(A)A.酸度越大,酸效应系数越大B.酸度越小,酸效应系数越大C.酸效应系数越大,络合物的稳定性越高D.酸效应系数越大,滴定突跃越大6 .下列叙述中,哪个不是重量分析对称量形式的要求(C)。A.称量形式必须有确定的化学组成B.称量形式必须稳定C.称量形式的颗粒要大D.称量形式的摩尔质量要大7.8.9.C)C.FeS047H2OD.邻苯二甲酸氢钾(A)(1) 精密度是保证准确度的必要条件(2) 高的精密度一定能保证高的准确度(3)精密度差,所测结果不可靠,再衡量准确度没有意义(4) 只要准确度高,不必考虑精密度A.1,3B,2,4C.1,4D.

5、2,3分析纯的下列试剂不可以当基准物质的是(A.CaCO3B.硼砂用0.1mol/L的HCl溶液滴定同浓度的NH3H2O(Kb=1.80M0-5)时,适宜的指示剂为(C)。A.甲基橙(pkHIn=3.4)B.澳甲酚兰(pkHIn=4.1)C.甲基红(pkHIn=5.0)D,酚Mt(pkHIn=9.1)10.用K2Cr2O7法测Fe2+,加入H3P。4的主要目的是(D)A,同Fe3+形成稳定的无色化合物,减少黄色对终点的干扰B,减小Fe3+/Fe2+的电极电位数值,增大突跃范围C.提高酸度,使滴定趋于完全D.A和B1 .为什么NaOHg准溶液能直接滴定醋酸,而不能直接滴定硼酸?试加以说明。(4分

6、)答:因为醋酸的pK为4.74,满足cO10-8的准确滴定条件,故可用NaO刖准溶液直接滴定;硼酸的pKa为9.24,不满足cKa>10-8的准确滴定条件,故不可用NaO刖准溶液直接滴定。2 .什么是金属指示剂的封闭和僵化?如何避免?(7分)答:如果指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换,则虽加入过量的EDTA也达不到终点,这种现象称为指示剂的封闭。想避免这种现象,可以加入适当的配位剂来掩蔽能封闭指示剂的离子。指示剂与金属离子形成的配合物如果是胶体或沉淀,在滴定时指示剂与EDTA的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长,这种现象称为指示剂的僵化。想避免这种现象,可以加入有机溶剂

7、或将溶液加热,以增大有关物质的溶解度及加快反应速率,接近终点时要缓慢滴定,剧烈振摇。3 .哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小?如何确定化学计量点时的电极电位?(8分)答:(1)对于反应n2Oxi+niRed2=n2Redi+niOx2化学计量点前0.1%:邛_2十00591a三.怖+及0059Ox2/Red2lg-Ox?/Red2n2CRed2n2化学计量点后0.1%:*叫台+0059lg三=桢,。3”059OxJRed1gOx/Red1必CRed1n1所以凡能影响两条件电极电位的因素(如滴定时的介质)都将影响滴定突跃范围,此外与n1,n2有关,但与滴定剂及被测溶液的浓度无关。(2)对于

8、可逆对称氧化还原反应:tpsp=n1tP1e'+n2261,与氧化剂和还原剂的浓度无n1n2关;对可逆不对称氧化还原反应n2Ox1+nRed2=an2Red+bnOx2支pJ1嗯F哽+0.059lgbOx2=与氧化剂和还原剂的浓度有n1n2n1n2aRed1关,对有H+参加的氧化还原反应,还与H+有关。4.什么是共沉淀和后沉淀?发生的原因是什么?对重量分析有什么不良影响?(6分)答:当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象为共沉淀,其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形成第二

9、种不溶性物质,这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀,它们都会在沉淀中引入杂质,对重量分析产生误差。四、计算题(共5题,50分)1,测定试样中P2O5质量分数(),数据如下:8.44,8.32,8.45,8.52,8.69,8.38.用Q检验法对可疑数据决定取舍,求平均值、平均偏差d、标准偏差s和置信度选90%及99%的平均值的置信范围。(13分)解:将测定值由小到大排列8.32,8.38,8.44,8.45,8.52,8.69.可疑值为xn(1)用Q值检验法Q计算=0.46xn-xn_8.69-8.52Xn-xi=8.69-8.32查表2-4,n=6时,Q

10、o.9o=0.56Q计算vQ表故8.69%应予保留。两种判断方法所得结论一致。x二(8.448.328.458.528.698.38)%=8.47%-0.030.150.020.050.220.09、d=()%=0.09%6(0.03)2(0.15)2(0.02)2(0.05)2(0.22)2(0.09)20/s=I6%=0.13%(3)查表2-2,置信度为90%,n=6时,t=2.015.2.0150.13.因此科=(8.47土彘)=(8.47±0.11)%同理,对于置信度为99%,可得4.0320.13、/,、产(8.47±一国一)%=(8.47±0.21)%

11、2.某弱酸的pKa=9.21,现有其共轲碱NaA溶放20.00mL浓度为0.1000molL,当用0.1000molL-1HCI溶液滴定时,化学计量点的pH为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点?解:计量点时HCl+NaA-NaCl+HA-1c(HA)=0.05000moll_-c0.050000-9.21、%=10q21105cKa=0.0500010>10KwHL0.05000010§21=5.5510pH=5.26计量点前NaOH剩余0.1%时一0.020.10005c(A)=5.001020.0019.98c(HA)=19.980.100020

12、.0019.98=0.050HI产150条=6610pH=6.21计量点后,HCl过量0.02mL一0.020.10005HJ=5.001020.0020.02pH=4.30滴定突跃为6.21-4.30,选甲基红为指示剂。3.称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH>12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算:(1) EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。(9分)答案:(1)c(EDTA)=$晶广100K9s0工=0.01008molL-1MCaCO3V10100.12

13、4.9010(2) TZnO/EDTA=c(EDTA)XMtnoX10-3=0.01008X81.04X10-3=0.008204gmL1TFe2O3/EDT=1c(EDTA)XMFe2O3X10-3=1X0.01008X159.7X10-3=0.008048g-mL14.计算pH=10.0,cnh3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为:lgPi=2.27,lg尾=4.61,lg息=7.01,lg民=9.067;NH4+的离解常数为Ka=10-9.25。(13分)答案:Zn2+2e=Zn(邛电-0.763V).

14、二二”0.0591Zn2:-2.ZnCZn2.Zn2""+ZnNH31ZnNH322nh3二球厂Znl=1'-1NH3.I2NH32'',4NH34HH71而_NH4INH3NH4L1NH3H=NH3INH3Ka又5H3(H)=CNH3/NH3则NH3=0.1/100.071=1093,aZ2NH、=1+102.27.10J93+104.6110”.932+107.0110型33+109.06<10工934=105.373T0.0591=-0.763Ig=-0.920V2105.称取含有NaCl和NaBr的试样0.5776g,用重量法测定,得到二者的银盐沉淀为0.4403g;另取同样质量的试样,用沉淀滴定法滴定,消耗0.1074molL-AgNO25.25mL溶液。求NaCl和NaBr的质量分数。(7分)解:设m(AgC

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