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文档简介
1、1。石英砂SiO2在玻璃中的含量很高,一般为50-80%,在普通瓶罐,器皿玻璃,平板玻璃中,含量在70-75%;在石英玻璃中高达98鳩上。SiO2在玻璃中构成骨架,赋予玻璃良好的化学稳定性,热稳定性,透明性,较高的软化温度,硬度和机械强度。但含量增大时,熔融温度升高,玻璃液粘度增大。Na2O是一种良好的助熔剂,能在较低的温度下与SiO2反应生成硅酸盐,能降低玻璃液的粘度,加快玻璃的熔制速度。但Na2O#减弱玻璃的结构强度,增大玻璃的热膨胀系数,降低玻璃的热稳定性,化学稳定性和机械强度。因此,玻璃组成中,Na2QK2O的总量不能高于16%引入Na2O的原料有纯碱和芒硝Na2SO4纯碱(Na2CO
2、3是一种微细白色粉末,易熔于水。所含杂质有氯化钠,硫酸钠,氧化铁等。纯碱易潮解,结块,不利于配合料的混合,。因此,必须贮存在通风干燥的库房内。熔制时可能在玻璃表面形成称为浮渣'的泡沫。对纯碱的质量要求是(%);Na2CO3>98,NaCl<1,Na2SO4<,Fe2O3<。纯碱有轻碱和重碱之分。在国内现用轻碱,轻碱容重小(0。61),颗粒细。已混合好的配合料在运输过程中容易出现分层现象,入窑后,易被窑内气流带入蓄热室,造成格子砖的堵塞与熔融。而重碱容重大(0。94),颗粒粗。因而使用重碱是提高配合料质量和减少碱尘的措施之一。芒硝(Na2SO4是比重为2。7的白色
3、粉未。分无水芒硝和含水芒硝()两种。含水芒硝在35C以上就开始析出结晶水而成糊状物,不便于使用。为此,要预先进行熬制或烘烤处理。芒硝的熔点为884C,沸点为1430C,它的分解温度较高,在熔制时,若有还原剂存在,则可大大降低芒硝的分解温度。为此,在使用芒硝时必须加入煤粉。煤分的理论用量为芒硝量的4%。芒硝不仅可以代碱,而且是一种常用的澄清剂。使用芒硝也有如下缺点;与纯碱相比,它的热耗大,这是因为石英砂和芒硝要在较高的温度下才进行反应,而且速度较慢;已熔化但未反应的芒硝浮在玻璃液表面,易产生芒硝泡;对耐火材料的侵蚀也大,尤其是当有芒水存在时;芒硝配合料的熔制必须在还原气氛下进行,但煤粉用量过多时
4、,会使Fe2O3还原成FeS而呈棕色。因此,芒硝的用量有一定的限制。对芒硝的质量要求是(;Na2SO4>85,NaCl<2,CaSO4<4,Fe2O3<,H2O<5.2氢氧化铝在瓶罐玻璃,器皿玻璃,平板玻璃中,Al2O3含量为23%,最高为810%。在含有碱金属和碱土金属氧化物的硅酸盐玻璃中,加入少量Al2O3能降低玻璃的析晶倾向,提高玻璃的化学稳定,热稳定性和机械强度,减轻玻璃对耐火材料的侵蚀,扩大玻璃成形操作范围。引入Al2O3的原料有长石,高岭土,叶蜡石和工业氧化铝等。氢氧化铝比焙烧氧化铝质纯,也易于熔化和澄清,但价格昂贵,容易吸水造成成分波动,熔制时易产生
5、大量的泡沫。为减少泡沫,可在配合料中加入适量的萤石或冰晶石。3. 1引入CaO的原料CaO在玻璃中的主要作用是增加玻璃的化学稳定性和机械强度。但含量过高时,玻璃易于析晶,因此,玻璃中CaO含量一般不超过%。在高温时,CaO能降低玻璃液粘度,加速玻璃的熔化和澄清,但在低温时,会使粘度快速增大,给成形操作带来困难。引入CaO的原料有石灰石,方解石和白垩等。石灰石,多呈灰色,淡黄色,淡红色,很少为白色,其颜色与氧化铁含量高低有关。方解石它比石灰石纯度高,当玻璃成分要求严格控制时可选用方解石。二辅助原料在玻璃生产中,起加速玻璃熔制,改善玻璃某种性能的原料,称为玻璃的辅助原料,根据它们在玻璃中的作用,可
6、以分为助熔剂,澄清剂,氧化剂和还原剂,着色剂,脱色剂和乳浊剂。1.助熔剂凡在玻璃配方中加入量不多,而能大大加快熔制速度的原料,称为助熔剂,如硝酸钠,硝酸钾,萤石等。硝酸钠,硝酸钾硝酸钠(NaNO3)又称智利硝,硝酸钾(KNO3)又称硝石,它们的融化温度为310-336'C,加热到400'C就分解,在较低的温度下与SiO2发生作用,从而加快了玻璃的熔制过程。在高温下,硝酸钠,硝酸钾对耐火材料的侵蚀比较严重,所以用量不能太多,一般引入相当于玻璃中的Na2O(K2O含量的10%-15%NaNO3,KNO同时又是一种澄清剂,在熔制过程中受热分解放出氧气,并能降低玻璃液的粘度,促进了玻璃
7、的澄清和均化。这两种原料都是强氧化剂,受热能放出氧气,所以最好用密闭容器装,存放在干燥,阴凉之处,不要和易燃物放在一起。2. 澄清剂在玻璃熔制过程中受热分解放出气体,促进玻璃液的澄清和均化的原料,叫做澄清剂。3. 3.氧化剂和还原剂在玻璃熔制时,能释放出氧气的物质称为氧化剂。反之,称为还原剂。属于氧化剂的原料主要有硝酸盐(硝酸钾,硝酸钠,硝酸钡),氧化铈,五氧化二砷,五氧化二锑。属于还原剂的有碳(煤粉,焦炭粉,木屑),酒石酸钾(KHC4H4O6)氧化锡(Sn02),二氯化锡,金属锑粉,酒石酸(C4H6O6)等。4. 着色剂4. 着色剂加入配合料中经过熔制后能使玻璃呈现一定颜色的物质,称为着色剂
8、。玻璃中的着色剂能对投射到玻璃上的白光进行选择性的吸收,从而改变了透过玻璃光线的光谱组成,使玻璃显示出各种颜色。显色的强弱,与着色剂的种类及数量有关,也与工艺制度有关。根据着色剂在玻璃中的状态,可把着色剂分为离子着色剂和胶体着色剂两类。钴化合物是着色能力最强,性能最稳定的化合物,其着色不受熔制条件的影响,氧化钴的引入量为玻璃量的%当玻璃中含有万分之二的钴化合物时,就使玻璃呈深兰色。常用的钴化合物有绿色的氧化亚钴,黑色的氧化钴和灰色的四氧化三钴,以及碳酸钴,硝酸钴等。用氧化钴着色时,在配合料中同时引入适量的氧化硼,氧化钾,氧化铅时,玻璃呈色更纯正。硒的化合物常用的原料有金属硒粉(比重为的高温型红
9、色粉末或比重为的低温型黑色粉末)和白色的硒酸钠(Na2SeO3)粉。硒使玻璃着成玫瑰色至黄红色。熔制时,温度不能太脱色主要是指减弱铁化合物对玻璃着色的影响,以提高玻璃的透明度。在玻璃中,Fe+2使玻璃着成蓝绿色,Fe+3使玻璃着成黄绿色。从可见光谱范围内(400-700毫微米)单位吸收指数看,Fe+2为,Fe+3为,氧化亚铁的着色能力要比氧化铁高10倍左右。实际上,在玻璃中同时存在上述两种氧化物,其着色强度与Fe+2/Fe+3比值有关。根据脱色机理,铁化合物的脱色可分为化学脱色和物理脱色两类。化学脱色剂指在玻璃熔制时,能在低温或高温下放出氧气,使低价铁氧化成高价铁的物质。常用的化学脱色剂有硝酸
10、盐,软锰矿,氧化铈等。最常用的是硝酸钠,但其分解温度大部分在玻璃形成前已逸出,影响了脱色效果。较合理的方法是同时引入硝酸盐与或Sb2O3这样低温时硝酸盐放出的氧可将它们氧Sb2O5将放出氧气使FeO氧化成Fe2O3.物理脱色剂化学脱色的作用是使有色离子的着来中和原来的色调。化成As2O5或Sb2O5,高温时低(380),As2O3As2O5或则是基于:引入适当的着色剂,蓝,紫色的氧化亚钻,氧化亚因此能起到明显的脱色效果。物理脱色的缺点是光吸收增大,色强度减弱,但不能使之消除。物理脱色如铁离子使玻璃呈黄绿色,当引入能产生镍,氧化锰和氧化钕时,由于蓝,紫色与黄绿色互为补色,光的总透过率下降。因而,
11、当玻璃中氧化铁含量较低时(通常在%以下),物理脱色的效果较好。其实,化学和物理脱色都有一定的效果,但也都有不足之处,难以完全解决脱色问题。所以生产中首先应注意控制原料的含铁量。三碎玻璃碎玻璃是一种宝贵的资源,世界各国对它的回收利用都十分重视。碎玻璃的回收,可以减少固体垃圾的数量,碎玻璃的利用,可节省资源,开发出许多新的产品,市场前景十分广阔。1.碎玻璃的利用放量,减小对熔窑的侵蚀,延长熔窑使用寿命。.碎玻璃对玻璃熔制的影响当碎玻璃用于生产玻璃制品时,在配合料中的加入量以18%-26瀏宜,碎玻璃的引入对玻璃的熔制及产品质量会产生一定影响。二次挥发在碎玻璃重熔后,易挥发组分将进行第二次挥发,因而该组分的含量将减少,例如重熔后的Na20比重熔前平均低%对那些更易挥发的组分,其差别就更大。因此必须补充某些原料以调整玻璃组成。二次积累由于玻璃液对耐火材料的侵蚀,使玻璃中的Fe2O3A12O3含量增加,所以二次熔化就产生二次积累。对某些化学稳定性较差的玻璃,由于表面水解造成表面层成分与内层成分之间的差别,若熔制温度较低或玻璃液的对流不大时,在熔制后的玻璃液内往往会留下明显的线痕。碎玻璃中含有少量化学结合气体,重熔时产生相当于二次气泡那样的微小气泡。因此,加入原
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