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1、第第2 2章章 阴离子定性分析阴离子定性分析 2.1 阴离子分析概述阴离子分析概述 2.1.1 阴离子的分析特性阴离子的分析特性 2.1.2 阴离子的初步试验阴离子的初步试验阴离子的数目很多,可分为以下几类:阴离子的数目很多,可分为以下几类: 简单阴离子简单阴离子;如:如:S2- 、 Cl- 、 Br-等等阴离子阴离子 含氧酸根阴离子:如含氧酸根阴离子:如SO42- 、 SiO32- 、 HPO42-等等 金属元素形成的配阴离子:金属元素形成的配阴离子: 如如Fe(CN)63- 、SbCl63-等等本节讨论本节讨论13种常见阴离子的分析种常见阴离子的分析 S2-、Cl-、Br-、I-13种种
2、SO42-、SO32-、S2O32-、SiO32-、PO43- CO32- NO3-、NO2-、Ac-2.1.1 阴离子的分析特性阴离子的分析特性1.易挥发性易挥发性 在酸性溶液中易挥发的阴离子有:在酸性溶液中易挥发的阴离子有:S2-、SO32-、S2O32-、NO2-、CO32-。阴离子阴离子加酸后放出加酸后放出气体气体产生气体的特征产生气体的特征CO32-CO2使使Ba(OH)2或澄清石灰水变混浊或澄清石灰水变混浊SO32-SO2使使I2-淀粉或淀粉或KMnO4溶液褪色溶液褪色S2O32-SO2与与SO32-相同,同时生成单质硫相同,同时生成单质硫S2-H2S腐卵臭,使腐卵臭,使Pb(Ac
3、)2试纸变黑试纸变黑NO2-NO,NO2NO在空气中变为棕色的在空气中变为棕色的NO22.氧化还原性氧化还原性 上述阴离子中,上述阴离子中,S2-, SO32-, S2O32-, I- 具有显著的还原性,而具有显著的还原性,而NO2-具有氧化性,氧化具有氧化性,氧化性离子和还原性离子不能在同一溶液中共存。性离子和还原性离子不能在同一溶液中共存。2.1.2 阴离子的初步试验阴离子的初步试验阴离子的分析步骤阴离子的分析步骤1. 挥发性试验挥发性试验 用于初步判断是否含存在易挥发离子用于初步判断是否含存在易挥发离子S2-、SO32-、S2O32-、NO2-、CO32-。阴离子初步试验阴离子初步试验阴
4、离子分别鉴定阴离子分别鉴定阴离子阴离子加酸后加酸后放出气体放出气体产生气体的特性产生气体的特性CO32-CO2使使Ba(OH)2 或澄清石灰水变浑或澄清石灰水变浑浊浊SO32-SO2使使I2 - 淀粉或淀粉或 KMnO4 溶液褪色溶液褪色S2O32-SO2与与SO32- 相同,同时生成单质硫相同,同时生成单质硫S2-H2S腐卵臭,使腐卵臭,使Pb(Ac)2 试纸变黑试纸变黑NO2-NO,NO2有刺激性臭味,有刺激性臭味,NO 在空气中在空气中变为棕色的变为棕色的NO2 阴离子与稀酸的作用阴离子与稀酸的作用 2.难溶盐试验分组试验)难溶盐试验分组试验) (1)与与BaCl2作用作用 与与BaCl
5、2作用生成白色沉淀的阴离子有:作用生成白色沉淀的阴离子有: SO42-、SO32-、S2O32-*、PO43-、CO32-、SiO32-(第一组)(第一组)(2) 与与AgNO3(HNO3)作用作用 HNO3存在下,与存在下,与AgNO3作用的离子有:作用的离子有: S2-、Cl-、Br-、I- (第二组)(第二组)(3)与与BaCl2 和和AgNO3不生成沉淀不生成沉淀NO3-、NO2-、Ac- (第三组)(第三组) AgNO3 与与S2O32-的特征反应的特征反应当当S2O32-浓度很小时,发生如下沉淀反应:浓度很小时,发生如下沉淀反应:2 A g + + S 2 O 3 2 - = A g 2 S 2 O 3 ( 白白 ) Ag2S(黑黑)+H2SO4当当S2O32-浓度大时发生配合反应:浓度大时发生配合反应:Ag+ + 2S2O32- = Ag(S2O3)23-(无色无色)3.氧化还原性试验氧化还原性试验 (1与与KI-淀粉作用:淀粉作用:NO2-能使酸性能使酸性KI-淀粉溶淀粉溶液变蓝;液变蓝;(2与与KMnO4作用:作用: S2-、SO32-、S2O32-、I-、Br
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