定量分析简明教程赵士铎答案

1、441-2下列情况，将造成哪类误差如何改进1)天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。(2)测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca2+对测定的影响。1-3填空(1)若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。(2)对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。3)F检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。4)为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用匸检验。5)对一样品做六次平行测定，已知d1d6分别为0、+、+,则d6为。(提示：一

2、组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0)1-4解：E=±0.02mL=±0.3%n6.50mLE=土0.02mL=±0.08%r225.65mL上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。1-5解：纯FeSO47H2O试剂中w(Fe)的理论值是:M(Fe)55.85g-mol-iw(Fe)二=20.09%M(FeSO-7HO)278.0g-mol-i42x二20.1°+20.03+20.04+20.05%二20.06%d.分别为：%,%,%,%平均偏差=d=0.04+0.03+0.02+0.01%=0.03%d=d=0.2%rx20.0

3、6%Ea二x-T二20.06%-20.09%二0.03%E=竺=0.03%=0.2%rx20.06%0.042+0.032+0.022+0.012S=0.03%变异系数=I=腮=°2%6解:4d=0.12%X=E+2493%=24.90%224.90%25.05%相对误差=25.05%=0.60%相对相差=以93%一E24.90%=0.2%=0.73Q=1247一1242=0.4<Q计12.4712.33表1-7解：用Q值检验法:应保留用4空验法土空±空%=12.37%4%=0.03%0.04+0.03+0.01+0.054=12.47%-12.37%=0.10%&l

4、t;4d%应保留1-8解：解法1X二21.62%S=%：n|21.62%21.42%|0.03%<4二13.3二3.18S=%S2=%计S2小0.62计有系统误差解法2希=21.62土竺尹=(21.62土0.05)%因为不在平均值置信区间内有系统误差X=96.4%X=93.9%120.921-9解：=9.12s1和s2间无显著性差异2.37t二964一939至二6>t计0.64+5表0.06%两组数据平均值有显著性差异,有系统误差，即温度对测定结果有影响。110解:%为可疑值3计=077>叮°76解法1：Q检验法:%应舍3d=°.°6%+

5、6;.02%+°05%=0.04%X=3°.60%+沁2%+3°.49%=30.54%34d=0.16%|x-X=|30.12%-30.54%=0.42%>0.16%i解法2：4d检验法:%应舍X=30.54%,n=3,s=0.06ts292乂006R=X土-L=30.54土丄一=(30.54土0.10)%n3X=30.54%s=、'、°062+0.022+0.052%1-11解:(1) 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算:w(A)二二0.1220.1023mol-L-ix(0.02500L-0.01921L)x106.0g-mo

6、l-i0.5000g计算结果应以三位有效数字报出。(2) 已知pH=,c(H+)=10-5(pH=为两位有效数字)(3) 已知c(H+)=10-3molL-1,pH=定量分析简明教程第二章习题答案2-2(6)答：分析纯NaCl试剂若不作任何处理就用以标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl易吸湿，使用前应在500600C条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl因吸湿，称取的NaCl含有水分,标定时消耗AgNO3体积偏小，标定结果则偏高。H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，标定NaOH浓度时，标定结果会偏低。因H2C2O420试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将

7、H2C2O42H2O长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH体积偏大，标定结果则偏低。2-3(1) H2C2O42H2O和KHC2O4H2C2O42H2O两种物质分别和NaOH作用时，一川H2C2O42也0):川NaOH)=12；川NaOH):n(KHC2O4H2C2O42H2O)=31。(2) 测定明矶中的钾时，先将钾沉淀为KB(C6H5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTAHg()溶液中，在以已知浓度的Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA：KB(C6H5)4+4HgY2-+3H2O+5H+=4Hg(C6H5)+4H2Y2-+H3BO3+K+H2Y2-+Zn2+=ZnY2-+2H

8、+K+与Zn2+的物质的量之比为142-4解:40gmol-i=2gm(NaOH)=c(NaOH)u(NaOH)M(NaOH)=L-1c(HSO浓)24P(HSO)w(HSO)1840gL-ix95%2424二二17.8mol-L-i-242M(HSO)2498g-mol-ic(H2SO4稀)v(S04稀)=c(H2SO4浓)y(H2SO4浓)L-i=L-iu(h2so4浓)v(h2so4浓)=2-5解:2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2O+CO2(Nco)丄xO.llOOmol-L-ix0.001Lx106.0gT(Na2CO3/HCl)=mVaHcr=-kmol-1=0.005830

9、g-mL-1T(NaCO/HCl)V(HCl)0.005830g-mL-1x25.00mLw(NaCO)=23=2/m0.2500gs1c(HCl)V(HCl)M(NaCO)或：w(NaCO)=22_L23mS-n(Na2CO3)=-(1/2)n(HCl)58.30%2-6解:(HCO、m(HCO-2HO)1.6484gC(HCO)=2242=224M(HCO-2HO)V(HCO-2HO)126.lg-mol-1x0.2500L22422242应式略)0.05229mol-L-12-7解：(反nfNaOH)=-n(KHCHO)844m(KHCHiOi)=c(NaOH)v(NaOH)M(KHCH

10、iOi)=844844L-imol-i二n(H2C2O42H2O)=(1/2)n(NaOH)m(H2C2O42H2O)=(1/2)L-i126gmol-i=RE=土0.0002g=±0.15%=±0.2%T0.13g2-8解:滴定反应：Na2B4O710H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2On(Na2B4O710H2O)=(1/2)nfHCl)川B)=-2川HCl)1c(HCl)V(HC1)M(NaBO10HO)w(NaBO-10HO)=224722472mS1x0.2000mo1L1x0.02500Lx3814gmol-i2=0.9536=95.36%1.0

11、00gw(NaBO)=M(Na2B4O7)xw(NaBO-10HO)=2012g."。山x95.36%=50.30%247M(NaBO-10HO)2272381.4g-mol-122724M(B)xw(NaBO-10HO)=4x10.81g'm°l-1x95.36%=10.81%"-2381.4g-mol-12-9w(B)=M(NaBO-10HO)2472或:w(B)=2c(HC1)V(HC1)M(B)解:CO32-+2H+二CO2+H2On(CO32-)=(1/2)n(HCl)n(BaCO3)+An(Na2CO3)=(1/2)An(HCl)ms，w(Ba

12、CO3)+msAw(BaCO3)=1c(HCl)V(HCl)M(BaCO)M(NaCO)23230.200gxw(BaCO)3197g-mol-i0.200gx1-w(BaCO)+3106g-mol=1wCa(ClO)=32二1x0.100mol-L-1x0.03000L2解w(BaCO3)=%w(Na2CO3)=%2-10解：Al3+H2Y2-=AlY-+2H+-(Al3+)=-川EDTA)-n(Al2O3)=-(1/2)n(EDTA)Zn2+H2Y2-=ZnY2-+2H+-n(Zn2+)=-An(EDTA)c(EDTA)V(EDTA)c(Zn)V(Zn)M(AlO)w(A10)=223m1

13、S2-11解-(0.05010mol-L-1x0.02500L0.05005mol-L-1x0.00550L)x102.0g-mol-1=2=24.9%0.2000gClO3-+6Fe2+6H+=Cl-+6Fe3+3H2O-n(ClO3-)=-(1/6)n(Fe2+)-nCa(ClO3)2=-(1/12)n(Fe2+)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-)=12.08%丄(0.1000mol-L-1x0.02600L6x0.02000mol-L-1x0.01000L)x207.0g-mol-1120.2000g2-12解：Ca2+

14、C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+5H2C2O4+2MnO4-+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O-n(CaO)=-An(Ca)=-(5/2)An(MnO4-)0.2g5c(KMnO)V(KMnO)M(CaO)5x0.02mol-L-ix0.030mLx56.08g-mol-12442m=sw(CaO)40%定量分析简明教程第三章习题答案3-1EDTA在水溶液中是六元弱酸（丫2+）,其pKa1pKa6分别为、则丫4-的p%3为:pKb3=pKw_pKa4=14_=3-2解：x(Ac-)=Kac(H+)/c©+Ka1.8x10-510-7+1.8

15、x10-5=0.99x(HAc)=1=c(Ac-)=Lt=molL-ic(HAc)=丄-1=molL-13-3(1) H3PO4的PBE：c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-+3c(PO43-+c(OH-)(2) Na2HPO4的PBE：c(H+)+c(H2PO4-)+2c(H3PO4=c(PO43-+c(OH-)(3) Na2S的PBE：c(OH-)=c(HS-)+2c(H2S)+c(H+)(4) NH4H2PO4的PBE：c(H+)=c(NH3)+2c(PO43-)+c(HPO42-)+c(OH-)c(H3PO4)(5) Na2C2O4的PBE：c(OH-)=c(HC2O4-

16、)+2c(H2C2O4)+c(H+)(6) NH4Ac的PBE：c(H+)+c(HAc)=c(NH3)+c(OH-)(7) HCl+HAc的PBE：c(H+)=c(OH-)+c+c(HCl)(Ac-)(8) NaOH+NH3的PBE：c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)+c(NaOH)3-4解:一元弱酸HA与HB混合溶液的PBE：c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(OH-)(1) 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c(H+)的精确式：/TT、/K(HA)-c(HA)/c©K(HB)-c(HB)/c©Kc(H+)/c©=+wc(H+)/c©c

17、(H+)/c©c(H+)/c©c(H+)/c©=K(HA)-c(HA)/c©+K(HB)-c(HB)/c©+Kw(1) 由PBE：c(H+)=c(A-)+c(B-)+c(OH-)，若忽略c(OH-),则：c(H+)=c(A-)+c(B-),计算c(H+)的近似公式为：c(H+)=X：K(HA)-c(HA)/c©+K(HB)-c(HB)/c©(2) 再若c(HA)/c/KHa，c(HB)/c%均较大，则Ceq(HA)c0(HA),Ceq(HB)c0(HB),计算H+的近似公式为：c(H+)=.K(HA)-c(HA)+K(HB)

18、-c(HB)P003-5计算下列溶液的pH值：(1) ,c(H3PO4)=L-1因为Ka1/Ka2>10,(c/c)/Ka2>,只考虑H3PO4的第一步解离又因为(c/c)Ka1>,(c/c)/Ka1=29<,用近似式计算：-K+(K2+4Kc/c©-6.9xl0-3+讥6.9x10-3)2+4x6.9x10-3x0.2.c(H+)/c©=alalal=0.034pH=22(3) c(Na3PO4)=L-1M3PO4Kb1=10-2,Kb2=10-7，Kb3=10-12因为Kb1/Kb2>10,(c/c)/Kb2>,只考虑Na3PO4的第

19、一步解离又因为(c/c)Kb1>10-,(c/c)/Kb1<,用近似式计算：-K+、,；K2+4Kc/c©-2.1x10-2+J(2.1x10-2)2+4x2.1x10-2x0.1c(OH-)/c©=b1'b1b1=3.6x10-222pOH=,pH=(4) c(NH4CN)=L-1NH4CN为两性物质，其酸常数pKa(NH4+)=,其共轭酸的酸常数pKa(HCN)=用最简式计算：c(H+)/c©=、K(HCN)K(NH+)=<10-9.31x10-9.25=10-9.28'aa4pH=3-6答:若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应

20、的反应完全程度小，pH突跃范围小，滴定的终点误差大。标准溶液的浓度大约为L-1左右，若浓度太稀，则pH突跃范围小，滴定的终点误差大。3-7下列说法哪些正确：(1) 用同一NaOH滴定相同浓度和体积的不同的弱一元酸，则K较大的弱一元酸：ab.突跃范围大；c.计量点pH较低。(2) 酸碱滴定中选择指示剂时可不考虑的因素是：f.指示剂的结构(3) 用同一NaOH滴定同浓度的HA和H2A(至第一计量点)，若Ka(HA)=Ka1(H2A),则:b.HA突跃较大3-8解：(1) Kb(NaCN)=KJKa(HCN)=10-5因为(c/c)Kb>10-8能用HCI标准溶液准确滴定NaCN滴定反应：HC

21、l+NaCN=HCN+NaCl化学计量点时c(HCN)=L-10.1c(H+)/c®K-c/c©；4.9x10-10x=4.9x10-6a2pH=选择甲基红指示剂(2) )Kb(NaAc)=KJKa(HAc)=10-10因为(c/c)Kb<10-8不能用HCl标准溶液直接滴定NaAc。也不能用返滴定法测定。(3) Ka(HCOOH)=10-4因为(c/c)K>10-8a能用NaOH标准溶液直接滴定HCOOH化学计量点时c(HCOONa)=L-1K1x10-14c(OH-)/c©(HCOONa)-c/c©w-cx0.051.7x10-6bK(H

22、COOH)V1.7x10-4apOH=pH=选酚酞指示剂3-9解(1)用NaOH标准溶液滴定c(HCI)=L-1,c(NH4CI)=L-1的混合溶液，因Ka(NH4+)10-9，达第一化学计量点有突跃，可测强酸的分量。此时溶液中c(NH4CI)=molL-i/2=L-1c(H+)/c©=,；K(NHCl)-c/c©=P5.6x10-iox0.05=5.3x10-6a4pH=因为Ka(NH4+)<10-7不能用NaOH滴定，即不能测总酸量。(2)用NaOH标准溶液滴定c(HCI)=L-i，c(HAc)=L-i的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强酸的分量。因为Ka

23、(HAc)>10-7,滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总酸量。此时溶液中c(NaAc)=molL-1/3=L-10ic(OH-)/c©=VK(NaAc)-c/c©二，56x10-10x二4.3x10-6、八3pOH=,pH=用HCl标准溶液滴定c(NaOH)=L-1，c(KCN)=L-1的混合溶液至第一化学计量点无突跃，故不能测强碱的分量。因为Kb(KCN)>10-7,滴定至第二化学计量点有突跃，即可测总碱量。此时溶液中c(HCN)=molL-1/3=L-1=4.0x10-6c(H+)/c©=.-K(HCN)-c/c©二：4.9x10-10

24、x01a3pH=3-10解：(1)因为ka1>10-7,ko1/ko2.<105不能分步滴定因为(c/c)Ka2>10-8可以滴定至第二终点滴定终点产物为酒石酸钠，c(Na2C4H4O6)=3molL-1I1c(OH-)/c©=K-c/c©=卄xc/c©=x=2.8x10-6Pb1|K10-5.3631a2pH(计)=可选酚酞作指示剂(2)因为粘沁,Kai/Ka2<105；心>10-7,心/心如厶不能分步滴定至第一，第二终点因为(c/c)Ka3>10-8可以滴定至第三终点滴定终点产物为柠檬酸钠，c(Na3OHC6H4O6)=4m

25、olL-ic(OH-)/c0K=、：K-c/c0='blKwXc/c0=1X10-140.1I4.0x10-72.5x10-5pH(计)=可选酚酞作指示剂(3)Na3PO4为三元碱因为Kb/10-7,Kbi/Kb2>105；Kb2>10-7,Kb2/Kb3>105可分别滴定至第一，第二终点因为(c/c)Kb3<10-8不能滴定至第三终点滴定至第一终点时生成Na2HPO4若用最简式计算pH(计)：pH=(1/2)(pKa2+pKa3)=(1/2)+=可选酚酞作指示剂滴定至第二终点时生成NaH2PO4若用最简式计算pH(计)：pH=(1/2)(pKa1+pKa2)=

26、(1/2)+=可选甲基红作指示剂(4)焦磷酸H4P2O7因为Ka1>10-7，Ka1/Ka2<105不能分步滴定至第一终点因为Ka2>10-7,Ka2/Ka3>104能分步滴定至第二终点因为Ka3>10-7,Ka3/Ka4<105不能分步滴定至第三终点因为cKa4<10-8不能滴定至第四终点滴定达第二终点时生成h2p2o72-pH（计）=（1/2）（pKa2+pKa3）=（1/2）+=可选甲基红或甲基橙作指示剂3-11答：（1）用将NaHCO3加热至270300C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300C,部分Na2CO3分解为Na2O，用其标

27、定HCI时，标定结果将偏低。（2）用Na2C2O4作基准物标定HCI时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCI滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。（3）以H2C2O42H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。（4）c（NaOH）=L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCI浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏咼。3-12解：滴定反应：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2c(HCl)二2m(NaCO)2

28、24M(NaCO)-V(HCl)2242x0.3042g134.0g-mol-ix0.02238L=0.2029mol-L-i3-13解:2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O所以，吸收CO2后，NaOH的实际浓度和Na2CO3的浓度分别为:c'(NaOH)二=0.2600mol/L0.3000mol/Lx0.1000L-2x0.0020mol0.1000Lc(NaCO)二0.0200mol/L23若以酚酞为指示剂，用HCl标准溶液滴定此溶液，发生的反应为:HCl+NaOH=NaCl+H2OHCl+Na2CO3=NaHCO3+NaCl过程中消耗HCl的物质的量=L+L）=故据此计算得

29、NaOH的浓度c''(NaOH)=/=L3-14答：滴定反应：4NH4+6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O(CH2)6N4H+3H+4OH-=(CH2)6N4+4H2Oc(NaOH)V(NaOH)M(N)msc(NaOH)V(NaOH)M(NH)w(NH)=3-3w(N)=ms1c(NaOH)V(NaOH)M(NH)SOw(NH)SO=24244243- 15解:c(HCl)=c(NaOH)V(NaOH)=O.°7891mol士x1583mL=0.04997molL-iV(NaOH)25.00mL3-17解：小门c(HCl)V(HC1)-c(NaOH)V(

30、NaOH)M(N)w(N)=ms_(0.04997mol-L-1x0.05000L-0.07891mol-L-1x0.01312L)x14.01g-mol-10.4750g=4.31%3-16解：滴定反应：H3PO4+NaOH=NaH2PO4+H2Oc(NaOH)V(NaOH)M(HPO)mx稀释倍数W(HPO)=34-34s0.09460mol-L-1x0.02130Lx97.99g-mol-12.000gx2500250.0=98.72%M(PO)141.9g-mol-1w(PO)=xw(HPO)=x98.72%=71.48%252M(HPO)342x97.99g-mol-134-c(Na

31、OH)V(NaOH)M(PO)mx稀释倍数或：w(PO)=22525(1)样品为Na2CO3P(NaCO)=C(HCl)V(HCl)M叫丁)23Vs0.2500mol-L-1x0.02432Lx106.0g-mol-1=25.78g-L-10.02500L样品为Na2CO3和NaHCO3P(NaCO)=c(H叫HCl)M叫丁)23Vs0.2500mol-L-1x0.01520Lx106.0g-mol-116.11g-L-10.02500Lc(NHCO)c(HCl)V(HC1)-V(HC1)M(NaHCO)P(NaHCO)=213-3VS_0.2500mol-L-ix(0.03319L0.015

32、20L)x84.01g-mol-i0.02500L=15.11g-L-i样品为NaOH和Na2CO3(NOH)c(HCl)V(HCl)V(HCl)M(NaOH)P(NaOH)12Vs_0.2500mol-L-1x(0.03521L0.01885L)x40.00g-mol-10.02500L6.544g-L-1(NCO)c(HCl)V(HCl)M(NaCO)P(NaCO)223-23VS0.2500mol-L-1x0.01885Lx106.0g-mol-10.02500L19.98g-L-13-18解：1,NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO22,N

33、a2CO3+BaCl2=BaCO3+2NaClNaOH+HCl=NaCl+H2O2x0.4852g2.546gx2500250.01c(HCl)V(HCl)V(HCl)M(NaCO)w(NaCO)=21223232.546gx2500250.0c(HCl)=0.1044mol-L-i381.4g-mol-ix0.02437L0.1044mol-L-ix0.02374Lx40.00g-mol-iw(NaOH)=38.94%mx稀释倍数S1 x0.1044mol-L-1x(0.02486L0.02374L)x106.0g-mol-12 =2.43%定量分析简明教程第四章习题答案4- 1填空：(1)

34、 莫尔法使用的指示剂是K2CrQ4,其作用原理是分步沉淀。(2) 法扬司法测Cl-离子时，若选曙红为指示剂，将使测定结果偏低。(3) 在pH=4，时用莫尔法测Cl-离子。测定结果偏高。(4) 用佛尔哈德法测Cl-离子时，未加硝基苯测定结果偏低。4-2简答：(1) 如何用莫尔法测NaCl、Na2CO3混合物中的Cl-答：用HNO3中和Na2CO3，再调pH=后，再用莫尔法测定。(2) 如何测定KI中的I-答：可采用佛尔哈德法中返滴定方式进行测定。(3) 如何测定NaCI、Na2HPO4混合物中的CI-答：可采用佛尔哈德法测定。一般不用莫尔法测定，原因是有PO43-离子干扰测定。(4) 糊精或淀粉

35、是胶体保护剂，防止AgX凝聚后表面积减小而降低对指示剂的吸附能力。4-3解：m(NaCl)M(NaCl)=c(AgNO)V(AgNO)330.1537g58.44g-mol-1=c(AgNO)x(30.00mL-325.00mLx6.50mL25.50mLc(AgNO)=0.1113mol-L-i3c(KSCN)=25.°°mLx°.°1113molL-125.50mL=0.1091mol-L-14-4解:+1-w(KCl)m=c(AgNO)V(AgNO)M(KCl)M(KBr)3&3w(KCl)=34.13%w(KBr)=65.87%4-5解：

36、c(AgNO)V(AgNO)c(NHSCN)V(NHSCN)M(Cl)w(Cl)=334m_(0.1121mol-L-1x0.03000L-0.1185mol-Lx0.00650L)x35.45g-mol-10.2266g=40.57%4-6解:m(KIO)XM(KIO)X0.5000gM(KIO)X=n(Agl)=0.1000mol-L-1x0.02336L解得：M(KIOJ=mol-iXM(K)+M(I)+M(0)X=M(KIO)Xmol-i+gmol-i+gmol-iX=gmol-i解：X=3即：该盐的化学式是kio3思考题:1, 利用莫尔法测定Cl-时，在化学计量点附近指示剂K2CrO

37、4的浓度通常控制为多少测定Br-时，其浓度若依然如此，是否可以2, 能否以K2CrO4为指示剂，用NaCl标准溶液滴定Ag+为什么3, 用c(NH4SCN)=L的硫氧酸钱标准溶液滴定c(AgNO3)=L的硝酸银溶液。已知Ksp(AgSCN)=X10-12,Kf(FeSCN2+)=200。(1) ，计算在化学计量点时c(Ag+)和c(SCN-)(2) ,计算终点误差为及+%时的c(Ag+)和c(SCN-)(3) ,实验证明，为能观察到红色，c(FeSCN2+)的最低浓度为X10-6mol/L。计算：若控制在滴定终点时溶液中c(Fe3+)=L,此时c(SCN-)为几何能否保证终点误差在+%以内定量

38、分析简明教程第五章习题答案5-8答：(1) 白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为11。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，调节pH=10，用EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量，原因是：pH=10时，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干扰严重，lgKf(CaY)<8，故第一化学计量点附近无明显pCa突跃，但lgY(H)=,lgKf(MgY)=故可测钙镁含量。(2) 若另取一份试液，调节pH>12,可用EDTA单独滴定Ca2+，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。(3) 若

39、另取一份试液，调节pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于Mg2+的干扰，使得lg&(CaY)<8,不能分步滴定Ca2+，且lgKf(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。5- 9(1)5-10下列有关酸效应的叙述正确的是：(2)(1) 酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；(2) 酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；(3) pH值愈高，酸效应系数愈大；(4) 酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。5-11EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为。5-12计算EDTA二钠盐水溶液pH值

40、的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5)(=。(EDTA相当于六元酸)5-13PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色:HIn-pKH+In使用该指示剂的pH范围是pH。5-14解:pNi计=(1/2)(lgKf(NiY)+pc计)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgY(H)+pc计)=(1/2)=5-15解:查表：pH=时lgy(h)=；pH=时lgy(h)=，lg®(MgY)=pH=时lgKf(MgY)=不能准确滴定，pH=时lgKf(MgY)=能准确滴定。5-16解:查表：lgKf(FeY2-)=lgKf(FeY-)=lgy(h)=，查表：pH

41、约为，即滴定Fe2+的最低pH约为;lgy(h)=，查表：pH约为，即滴定Fe3+的最低pH约为;5-17解：最高酸度：lgY(H)=lgKf(MnY)-8=，查表：pH约为；最低酸度:c(OH-)/c©=3.08x10-6:KMn(OH),1.9x10-13C(Mn2+)/c©0.02pH=8.485-18解：Z11、2c(EDTA)V(EDTA)2xO.OlOOmol-L-ix0.02156Lc(Ca2+Mg2+)=22V0.1000LS=4.31x10-3mol-L-i5-19解：c(BaCl)V(BaCl)-c(EDTA)V(EDTA)M(S)W(S)=22mS(0

42、.0500mol-L-1x0.02000L-0.02500mol-L-1x0.0200L)x32.06g-mol-10.5000g=3.21%5-20解：c(Zn2+)=0.01000mol-L-1x0.02150L0.02500L0.008600mol-L-1c(Zn2+Ni2+)=0.01250mol-L-1x0.05000L0.01000mol-L-1x0.00750L0.02500L0.02200mol-L-1c(Ni2+)=0.02200mol-L-1-0.008600mol-L-1=0.01340mol-L-15-21解：-An(Fe2O3)=-(1/2)An(EDTA)1c(ED

43、TA)V(EDTA)M(FeO)w(FeO)=22323mx稀释倍数Sx0.01000mol-L-1x0.00310Lx159.7g-mol-12=4.95%0.5000gx2500250.0-An(Al2O3)=-(1/2)An(EDTA)-c(EDTA)V(EDTA)M(AlO)w(AlO)22323mx稀释倍数x0.01030mol-L-1x0.01710Lx102.0g-mol-1217.96%0.5000gx2500250.0An(P2O5)=(1/2)An(EDTA)5-22解：0.2014gx0.02113mol-L-ix0.02014Lx141.9g-mol-iw(PO)=2=

44、14.99%255-23答:Ca2+水样Mg2+加三乙(3)已知在c(H2SO4)=4molL-1H2SO4溶液中,(VO2+/VO2+)=。若V02+=molL-1,VO2+=molL-1,醇胺Ca2+加NaOHMg(OH)2加钙红指示剂CaYFe3+掩蔽Fe3+Mg2+沉淀Mg2+Ca2+pH=12+c(EDTA)V(EDTA)M(CaO)P(CaO)=5-24答:查表pH=lgY(H)=,lgKf(AlY)=IgKf(AIY)=不能直接滴定Al3+，因为Al3+与EDTA的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA

45、标准溶液，调pH，加热煮沸，冷却后调pH56,用Zn2+标准溶液返滴过量EDTA。Avy>.Vr.第八早6-1(1)在硫酸一磷酸介质中，用c(£K2Cr2O7)=L-1K2Cr2O7溶液滴定c(Fe2+)=L-1FeSO4溶液，其计量点电位为，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。A,邻二氮菲亚铁(=)B,二苯胺磺酸钠(=)C,二苯胺(=)D,亚甲基蓝(=)6-2(1)一氧化还原指示剂,电极反应为Ox+2e-=Red,则其理论变色范围为0.86土0059伏。在L-1H2SO4介质中,(Fe3+/Fe2+)=,(I2/2I-)=。则反应2Fe2+2l-=2Fe3+l2的条件平衡

46、常数为104o则(VO2+/VO2+)=伏。电极反应：VO2+e+2H+=VO2+H2O0.059c(VO2+)0.0590.01p(VO+/VO2+)(VO+/VO2+)+lg二1.30+lg二1.28V221c(VO+)10.02淀粉2(4)K2Cr2O7,置换滴定，加快反应速率、I2生I3-以增大其在水中的溶解度并防12的挥发，6 3解：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2+502+8也05c(KMnO)V(KMnO)M(HO)x10p(HO)=442_2=222V5x0.02732molL-1x0.03586Lx34.02g-mol-1x10=33.33gL-12x0.02500

47、L6-12解:Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2Ol2+2S2032-=2l-+S4062-22346n(S2O32-)=6n(Cr2O72-)c(NaSO)=2236n(KCrO)227V(NaSO)2236x0.1980g294.2gmol-1x0.04075L=0.09909molL-16-13解:m(K2Cr2O7)=c(K2Cr2O7W(K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)=L-1mol-i=Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2On(Fe2+)=6n(Cr2O72-)=500.0mL6x0.03333molL-1x250.0mL0.1

48、000molL-16-14解:Ca2+C2O42-=CaC2O4CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2+10CO2+8H2O55c(KMnO)V(KMnO)M(CaO)w(CaO)=24mSx0.02500mol-L-ix0.02000Lx56.08g-mol-1=2=7.010%l.OOOg6-15解：解法I：Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-22346n(KI)=6n(Cr2O72-)1川Cr2O72-)=6n(S2O32-)6xn(KCrO)-1n(NaSO)M(KI)

49、w(KI)=2276223'mS6x0.194g-1x0.1000mol-L-1x0.01000Lx166g-mol-1294.2g-mol-160.518g=94.7%解法II：根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr2O72-+6l-+14H+=2Cr3+312+7H2O反应中K2Cr2Q7作为氧化剂得到电子，KI作为还原剂失去电子；加热除去l2时，没发生电子转移;在再加过量Kl(和过量K2Cr2O7作用)，析出的l2用Na2S2O3滴定过程中I-经反应后又恢复为I-,故未参与电子转移，而这步反(I2+2S2O32-

50、=2I-+S4O62)中Na2S2Q3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n(K2Cr2Q7得e-)=n(KI失e-)+n(Na2S2Q3失e-)6n(K2Cr2Q7)=n(KI)+n(Na2S2Q3)m(KCrO)m-w(KI)6一7=+c(NaSO)V(NaSO)M(KCrO)M(KI)223223227m(KCrO)6x一7-c(NaSO)V(NaSO)M(KI)M(KCrO)223223w(KI)=2_2_76-16解:As2O3+6OH-=2AsO33-+3H2OHAsO2+I2+H2O=HAsO42-+2I-+

51、4H+(pH=8-9)n(I2)=2n(As2O3)C（I2）二2x0.2643g=0.06681mol-L-i197.8g-mol-ix0.04000L6-17解:MnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2On(Fe)=n(FeO)=5n(KMnO4)15n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)5x0.02240mol-L-1x0.02859Lx55.85g-mol-1w(Fe)=17.88%1.000gw(FeO)=5x°.02240mol土x°.01560Lx迪m"-1=12.55%1.000g6-18解:5x0.02240mol-L-1x(0.02859-0.01560)Lx159.7g-mol-1w(FeO)=2=11.62%231.000gMnO4-+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O15n(Fe2O3)=n(Fe)=n(KMnO4)x0.01000mol-L-1x0.0800Lx159.7g-mol-1w(FeO)=2=3