化学配位滴定练习题及答案

1、配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有 Ca2+、Mg 2+及少量Fe3+、A13+,今在pH=10的加入三乙醇胺，以 EDTA滴定，用铭黑T为指示剂， 则测出的是（ ）A、Mg2+ 量 B、Ca2+ 量 C、Ca2+、Mg2+总量 D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、A产总量2 、准确滴定单一金属离子的条件是（ ）A、IgCMKmy8 B lgCMKMY8 C IgCMKmy6 D 或乂丁丫63 、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括（ ）A、IgcKMY 8 B溶液中无干扰离子C 、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D 、反应在酸性溶液中进行4 、 EDTA 滴定 Zn2+ 时，加入NH3-N

2、H4Cl 可（ ）A、防止干扰 B、控制溶液的pH值C 、使金属离子指示剂变色更敏锐D 、 加大反应速度5、取水样 100mL ，用 C （ EDTA ） =0.02000mol/L, 标准溶液测定水的总硬度，用去4.00 毫升，计算水的总硬度是（ ） （用CaCO 3 mg/L 表示）A 、 20mg/L B 、 40 mg/L C 、 60 mg/L D 、 80mg/L6 、配位滴定终点所呈现的颜色是（ ）A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C 、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D 、上述 A 与 C 的混合色7 、在 EDTA 配位滴定中，下列有关

3、酸效应系数的叙述，正确的是（ ）A 、 酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大8 、 酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C 、 pH 值愈大，酸效应系数愈大D 、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM 突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是（）A、配位掩蔽法B、控制酸度法 C、沉淀分离法 D、解蔽法9 、 EDTA 的有效浓度Y 与酸度有关，它随着溶液pH 值增大而（ ）A、增大B、减小 C、不变 D、先增大后减小10 、 EDTA法测定水的总硬度是在pH=（）的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH =（）的缓冲溶液中进行。A 、 4-5 B 、 6-7 C 、

4、 8-10 D 、 12-1311、用EDTA测定SO4 2-时，应采用的方法是（）A、直接滴定 B、间接滴定C、返滴定 D、连续滴定 12 、产生金属指示剂的僵化现象是因为A 、 指示剂不稳定 B 、 MIn 溶解度小C、K / Mln K / MY13 、产生金属指示剂的封闭现象是因为（ ）A、指示剂不稳定B、Mln溶解度小C、KX MIn K my14 、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种 （ ）A、掩蔽剂 B、显色剂 C、配位剂 D、弱酸弱碱15 、使 MY 稳定性增加的副反应有（ ）A、 酸效应 B 、 共存离子效应 C、 水解效应 D、 混合配位效应16、在Fe3+、Al3+、C

5、a2+、Mg2+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时，为了消除Ca2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法 是（ ）A、沉淀分离法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、溶剂萃取法17 、水硬度的单位是以 CaO 为基准物质确定的， 10 为 1L 水中含有（ ）A、 1gCaO B 、 0.1gCaO C 、 0.01gCaO D 、 0.001gCaO18 、配位滴定中，使用金属指示剂二甲酚橙，要求溶液的酸度条件是（ ）A、 pH=6.311.6 B 、 pH=6.0 C 、 pH6.0 D 、 pH1（6 B、Cm K x my 1（62（ 、 配位滴定中加入缓冲溶液的原因是（

6、 ）A、EDTA 配位能力与酸度有关B 、 金属指示剂有其使用的酸度范围C、 EDTA与金属离子反应过程中会释放出H+ D、 K / MY会随酸度改变而改变21 、测定水中钙硬时， Mg 2+的干扰用的是（ ）消除的。A、控制酸度法 B、配位掩蔽法C、氧化还原掩蔽法D、沉淀掩蔽法22 、 与配位滴定所需控制的酸度无关的因素为（ ）A、金属离子颜色 B、酸效应 C、羟基化效应D、指示剂的变色23 、 EDTA 与金属离子多是以（ ）的关系配合。A、 1:5 B 、 1:4 C、 1:2 D 、 1:1二、填空题1、在 1.0*10-3mol/L 铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为1.4*10-2。平

7、衡时Cu（NH3）321 =mol/L , Cu（NH3）4 2+=moL/L 。 （ Cu2+NH3 络合物的 lg 0 k Ig 0 4分别为 4.30, 8.0, 11.0, 13.3）2、 含有 （.（1（mol/LMg 2+ EDTA 络合物的 pH=1（ 的氨性溶液中， Mg2+=mol/L ，Y4-=mol/L 。（LgKMgY=8.7; pH =10, Ig 放（H）= 0.45 ）。3、在含有酒石酸和KCN 的氨性溶液中，用 EDTA 滴定 Pb2+ ， Zn 2+混合溶液中的Pb 2+。加入酒石酸的作用是KCN 的作用是 。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在 p

8、H=55.5的条件下，用 EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六亚甲基四胺的作用是 ；加入三乙醇胺的作用是 。5、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe3+ 、 Al3+ ，应加入 作掩蔽剂，滴定时控制溶液pH= 。6、已知 Ag+-NH3 络合物的 lg 3=3.2 , lg B=7.0。当 Ag + -NH 3 络合物溶液中的Ag(NH 3广=Ag(NH 3尸时，pNH 3= ；当：Ag(NH 3)+为最大时，pNH3 = o7 、 EDTA 酸效应曲线是指 ，当溶液的 pH 越大，则 越小。8、Ca2+ +与PAN不显色，彳!加入 CuY后即可指示滴定终点

9、。今于含 Ca2+的碱性试液中加入CuY和PAN后发生的反应为 ，显 色；当以滴定 EDTA 至终点时的反应为 ，显 色。9 、 EDTA 的化学名称为 。配位滴定常用水溶性较好的 来配制标准滴定溶液。10 、 EDTA 的结构式中含有两个 和四个 ，是可以提供六个 的螯合剂。11 、 EDTA 与金属离子相键合，形成稳定性较强的具有 ，具有这种环形结构的配合物称为 。12 、 EDTA 与金属离子配合，不论金属离子是几价，绝大多数都是以 的关系配合。13 、 EDTA 配合物的有效浓度是指 而言，它随溶液的 升高而 。14 、 EDTA 和金属指示剂 EBT 分别与 Ca2+ ， Mg 2+

10、形成配合物，其稳定性顺序为 。15 、提高配位滴定选择性的方法有： 和 。16、用二甲酚橙作指示剂，以 EDAT 直接滴定Pb2+、 Zn 2+等离子时，终点应由 色变为 色。17、当 EDTA 的酸效应系数为 1 时,则表示 EDTA 的总浓度为 。18 、影响配位平衡的因素是 和 。19、用EDTA滴定金属离子 M时，有时要加入掩蔽剂X来掩蔽干扰离子 N,则掩蔽剂必须符合Knx K ny和K MXK MY 以及掩蔽剂本身须 。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+总量时，以 为指示剂，溶液的pH必须控制在 。滴定Ca2+ +时,以为指示剂 , 溶液的 pH 必须控制在 。21 、配位滴定曲

11、线突跃范围长短主要决定于 和 。三、判断题1 、配位滴定法中指示剂的选择是根据滴定突跃的范围。2 、 EDTA 的酸效应系数与溶液的 pH 有关， pH 越大，则酸效应系数也越大。3、在配位反应中，当溶液的pH 一定时，Kmy越大则Kmy就越大。4、金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。5 、造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。6 、若被测金属离子与EDTA 络合反应速度慢，则一般可采用置换滴定方式进行测定。7 、 EDTA 滴定某金属离子有一允许的最高酸度（ pH 值），溶液的 pH 再增大就不能准确滴定该金属离子了。8、金属指示剂In,与金属离子形成的配合物为MIn ,当MIn

12、与In的比值为2时对应的pM与金属指示剂In的理论变色点 pM t 相等。8 、用 EDTA 进行配位滴定时，被滴定的金属离子（ M ）浓度增大， lgK MY 也增大，所滴定突跃将变大。10、用EDTA法测定试样中的Ca2+和Mg2+含量时，先将试样溶解，然后调节溶液pH值为5.56.5,并进行过滤，目的是去除 Fe3+、 Al3+ 等干扰离子。11 、表观稳定常数是考虑了酸效应和配位效应后的实际稳定常数12 、 金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。13 、在配位滴定中 ,若溶液的 pH 值高于滴定 M 的最小 pH 值 ,则无法准确滴定。14 、配位滴定中，溶液的最佳酸度范围是由

13、EDTA 决定的。15、铭黑T指示剂在pH=711范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。16、滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH-10,而滴定Ca2+分量时要控制pH为1213。若pH=13时测Ca2+则无法确定终 点。17 、采用铬黑T 作指示剂终点颜色变化为蓝色变为紫红色。18 、配位滴定不加缓冲溶液也可以进行滴定。19 、酸效应曲线的作用就是查找各种金属离子所需的滴定最低酸度。20 、只要金属离子能与 EDTA 形成配合物，都能用 EDTA 直接滴定。21 、在水的总硬度测定中，必须依据水中Ca 2+ 的性质选择滴定条件。22 、钙指示剂配制成固体使用是因为其易发生封闭现象。23、

14、配位滴定中pHR 12时可不考虑酸效应，此时配合物的条件稳定常数与绝对稳定常数相等。24、EDTA配位滴定时的酸度，根据lgCM KmyR6就可以确定。25 、一个 EDTA 分子中，由 2 个氨氮和 4 个羧氧提供 6 个配位原子。26 、掩蔽剂的用量过量太多，被测离子也可能被掩蔽而引起误差。27、EDTA与金属离子配合时，不论金属离子的化学价是多少，一般均是以1 ： 1的关系配合。28 、提高配位滴定选择性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中，要准确滴定M离子而N离子不干扰须满足lgKMY-lgKNY 5o30 、能够根据 EDTA 的酸效应曲线来确定某一金属离子

15、单独被滴定的最高 pH 值。31 、在只考虑酸效应的配位反应中，酸度越大形成配合物的条件稳定常数越大。32、水硬度测定过程中需加入一定量的NH3 H2O-NH4U溶液，其目的是保持溶液的酸度在整个滴定过程中基本保持不变。四、简答题1 、 EDTA 和金属离子形成的配合物有哪些特点？2、配位滴定中什么是主反应？有哪些副反应？怎样衡量副反应的严重情况？3 、配合物的绝对稳定常数和条件稳定常数有什么不同？为什么要引入条件稳定常数？4、试比较酸碱滴定和配位滴定，说明它们的相同点和不同点？5、配位滴定中，金属离子能够被准确滴定的具体含义是什么？金属离子能被准确滴定的条件是什么？6、配位滴定的酸度条件如何

16、选择？主要从哪些方面考虑？7、酸效应曲线是怎样绘制的？它在配位滴定中有什么用途？8 、金属离子指示剂应具备哪些条件？为什么金属离子指示剂使用时要求一定的pH 范围。9、什么是配位滴定的选择性？提高配位滴定选择性的方法有哪些？10 、配位滴定的方式有几种？它们分别在什么情况下使用？11 、金属指示剂的作用原理?12 、 使用金属指示剂过程中存在的问题 ?13 、如何选择配位掩蔽剂?14 、影响配位滴定突跃的因素?五、计算题1、根据EDTA的各级解离常数，计算 pH=5.0和pH=10.0时的lg w(h)值，并与表4-3比较是否符合？2、分别含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、

17、Sn2+、Ca2+的五种溶液，在 pH=3.5时，哪些可以用 EDTA准确滴定？哪些不能被 EDTA 滴定？为什么？3、当pH=5.0时，Co2+和EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑水解等副反应)?当Co2+浓度为0.02mol/L时，能否用 EDTA 标准滴定 Co2+?4、在Bi3+和Ni2+均为0.01mol/L的混合溶液中，试求以 EDTA溶液滴定时所允许的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法实现二者的分别滴定？5、 用纯 CaCO 3标定 EDTA 溶液。 称取 0.1005g 纯 CaCO 3， 溶解后用容量瓶配成100.0mL 溶液， 吸取 25.00mL ， 在 pH

18、=12时，用钙指示剂指示终点，用待标定的 EDTA 溶液滴定，用去24.50mL 。(1) 计算 EDTA 溶液的物质的量浓度； (2)计算该 EDTA 溶液对 ZnO 和 Fe2O3 的滴定度。6、在pH=10 的氨缓冲溶液中，滴定 100.0mL 含 Ca2+、 Mg 2+的水样，消耗 0.01016mol/L 的 EDTA 标准溶液 15.28mL ；另取100.0mL水样，用NaOH处理，使Mg2+生成Mg(OH) 2沉淀，滴定时消耗 EDTA标准溶液10.43mL，计算水样中CaCO 3 和 MgCO 3 的含量(以 ug/mL 表示 )。7、称取铝盐试样1.250g ,溶解后加入0

19、.05000mol/L 的EDTA溶液25.00mL ,在适当条件下反应后，以调节溶液pH为56,以二甲酚橙为指示剂，用 0.02000mol/L的Zn2+标准溶液回7过量的 EDTA,消耗Zn2+溶液21.50mL ,计算铝盐中铝 的质量分数。8、用配位滴定法测定氯化锌的含量。称取 0.2500g试样，溶于水后稀释到250.0mL ,移取溶液25.00 mL ,在pH=56时，用二甲酚橙做指示剂，用 0.01024mol/L 的 EDTA 标准溶液滴定，用去17.61mL 。计算试样中氯化锌的质量分数。9、称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g ,溶解后，在pH=2以磺基水杨酸做指

20、示剂，以 0.02008mol/L 的EDTA 标准溶 液滴定到终点，消耗 15.20mL ,再加入上述 EDTA溶725.00mL ,加热煮沸使 EDTA与Al3+反应完全，调节 pH=4.5 ,以 PAN 为指示剂， 趁热用 0.02112mol/L 的 Cu2+ 标准溶液返滴定， 用去 8.16mL ， 试计算试样中Fe2O3 和 Al2O3 的质量分数。10、欲测定有机试样中的含磷量，称取试样0.1084g ,处理成试液，并将其中的磷氧化成PO 43-,加入其它试剂使之形成MgNH 4PO4 沉淀。沉淀经过滤洗涤后，再溶解于盐酸中并用 NH3-NH4Cl 缓冲溶液调节pH=10 ，以铬

21、黑 T 为指示剂，需用0.01004mol/L 的 EDTA21.04mL 滴定至终点，计算试样中磷的质量分数。11、移取含 Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL ,以二甲酚橙为指示剂，在 pH=1时用0.02015mol/L 的EDTA标准溶液滴定，消耗 20.28mL 。调节 pH=5.5 ，继续用 EDTA 标准溶液滴定，消耗30.16mL 。再加入邻二氮菲使与Cd2+-EDTA 配离子中的Cd2+发生配合反应，被置换出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+标准溶液滴定，用去10.15mL ,计算溶液中Bi3+、 Pb2+、Cd2+的浓度。12、称取0.5000g煤

22、试样，灼烧并使其中的S完全氧化转移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金属离子后，加入0.05000mol/L 的 BaCl 2溶液 20.00mL ，使之生成BaSO 4沉淀。再用 0.02500mol/L 的 EDTA 溶液滴定过量的 Ba2+ ，用去20.00mL ，计算煤中 S 的质量分数。13 、称取锡青铜试样(含Sn 、 Cu 、 Zn 和 Pb ) 0.2643g ，处理成溶液，加入过量的 EDTA 标准溶液，使其中所有重金属离子均形成稳定的 EDTA的配合物。过量的 EDTA再pH=56的条件下，以二甲酚橙为指示剂，用 Zn(Ac) 2标准溶液回 滴。再在上述溶液中加入少许固定

23、 NH4F 使 SnY 转化成更稳定的SnF 62- ，同时释放出EDTA ，最后用 0.01163mol/L 的Zn(Ac) 2 标准溶液滴定EDTA ，消耗 Zn(Ac) 2 标准溶液 20.28mL 。计算该铜合金中锡的质量分数。14、测定25.00mL试液中的钱(田)离子，在pH=10的缓冲溶液中，加入 25mL浓度为0.05mol/L的Mg-EDTA 溶液时， 置换出的Mg2+以EBT为指示剂，需用0.05000mol/L的EDTA标准溶液10.78mL滴定至终点。计算钱溶液的浓度； 该试液中所含镓的质量(g) 。15、欲测定某试液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL该试

24、液，在pH=2时用浓度为0.01500mol/L 的EDTA滴定，消耗15.40mL ,调节pH=6 ,继续滴定，又消耗 14.10mL ,计算其中 Fe2+、Fe3+的浓度(mg/mL)。16、称取0.5000g粘土试样，用碱熔后分离SiO2,定容250.0mL。吸取100mL ,在pH=22.5的热溶液中，用磺基水杨酸为指示剂，以0.02000mol/L 的 EDTA 标准溶液滴定Fe3+ ，消耗5.60mL 。 滴定后的溶液在 pH=3 时， 加入过量的 EDTA溶液，调pH=45,煮沸，用PAN作指示剂，以 CuSO 4标准溶液(每毫升含纯 CuSO 45H 20 0.00500g)滴

25、定至溶液呈紫红 色。再加入 NH4F,煮沸后，又用 CuSO 4标准溶液滴定，消耗 CuSO 4标准溶液24.15mL，计算粘土中Fe?O3和AOs的 质量分数。17、将镀于5.04cm某惰性材料表面上的金属铭(p =7.10g/cm3)溶解于无机酸中，然后将此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀释至刻度。吸取 25.00mL 该试液，调节pH=5 后，加入 25.00mL 的 0.02010mol/L 的 EDTA 溶液使之充分螯合，过量的 EDTA 用 0.01005mol/L 的 Zn(Ac) 2溶液回滴， 需 8.24mL 可滴定至二甲酚橙指示剂变色。 该惰性材料表面上铬镀层的 平均厚度

26、为多少毫米？18 、用下列基准物质标定0.02mol/LEDTA 溶液，若使EDTA 标准溶液的体积消耗在 30mL 左右，分别计算下列基准物的称量范围。(1) 纯 Zn 粒； (2) 纯 CaCO 3 ； (3) 纯 Mg 粉；19 、条件稳定常数计算(1) pH =10 EDTA 与 Mg 2+形成配合物时计算lgKMgYpH =8 EDTA 与Ca2+形成配合物时计算lgK&Y(3) pH =5 EDTA 与 Zn 2+ 形成配合物时计算lgK ZnYpH =10 NH 3=0.1mol/L 时,EDTA 与Zn2+形成配合物时计算 IgKznY20 、单一离子与混合离子滴定，介质酸度选

27、择。若 EDTA 滴定等浓度下述单一离子， EDTA 浓度 0.01mol/L, 计算准确滴定介质最高酸度与最低酸度。(1) Bi 3+ (2) Cd 2+ (3) Al 3+ (4) Mg 2+ (5) Zn 2+(6) Ca 2+ (7) . Bi 3+ Pb2+ (8). Fe 3+ Al3+ Ca2+ Mg2+21 、水泥成分分析，称样1.000g 溶解后。定量移入 250mL 容量瓶中，准确移取22.00mL 进行滴定，在pH=2 介质中异黄汲水杨酸为指示剂，以 0.0200mol/LEDTA 滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL ,然后加入上述溶液 25.00mL加热煮沸，在

28、pH=5介质以XO为指示剂，用 0.02000mol/LCu 2+标准溶液滴定 A13+,消耗5.00mL,再调pH=10氨性介质EBT为指示剂， EDTA滴定Ca2+Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后，以钙指示剂指示终点，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL, 计算样品中Fe2O3 、 Al 2O3 、 CaO 、 MgO 含量。22、今将2.318g 合金样品溶于热HNO 3中，析出沉淀经灼烧称量0.3661g 测 Sn 。溶液定量移入 500mL 容量瓶中，。移取50.00mL,pH=2 介质0.0500mol/LEDTA 滴定Bi,消耗EDTA1

29、1.20mL,调节pH=56六次甲基四胺介质， 仍以XO为指示 剂， EDTA 滴定 Pb+Cd 消耗 10.80mL, 再加入邻二氮菲与 Cd 生成配合物吸出等量EDTA ， 用 0.04630mol/LPb(NO 3)2标准溶液滴定 EDTA 到终点，消耗Pb(NO 3)2 6.15mL 测得 Cd 量，分别计算Sn 、 Bi、 Cd、 Pb 含量。23、称取Zn 、 Al 合金试样 0.2000g ，溶解后调至pH=3.5, 加入 50.00mL 、 0.05132mol/LEDTA 煮沸，冷却后加入乙酸缓冲溶液调至pH=5.5 ，以二甲酚橙为指示剂，用 0.05000mol/L 标准

30、ZnSO 4 溶液滴定至由黄变成红色，用去5.08mL 。再加定量 NH4F ，加热至 40 ，用上述 ZnSO 4标准溶液滴定，用去20.70mL ，计算试样中 Zn 和 Al 的各自含量。24、测定硫酸盐中的SO 42- 。称取试样3.000 g ，溶解后 ,配制成 250.0mL 溶液 ,吸取 25.00mL ，加入 c(BaCl 2)=0.05000mol/LBaCl 2 溶液 25.0mL 。加热沉淀后，用 0.02000mol/LEDTA 滴定剩余 Ba2+ ，消耗 EDTA 溶液 17.15mL ，计算硫酸盐 试样中 SO 42- 的质量分数。25、分析Cu-Zn-Mg 合金，称

31、取 0.5000g 试样，溶解后配成100.00mL 试液，移取 25.00mL ，调 PH=6.0 ，用 PAN 作指示剂，用 0.05000mol/LEDTA 滴定 Cu2+ +和 Zn 2+ 用去 37.30mL 。另移取 25.00mL 调至 pH=10 ，加 KCN ，掩蔽 Cu2+ 和 Zn2+ 以铬黑 T 为指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴至终点，用去4.10mL ，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+ ，再用 EDT 滴定，又用去13.40mL, 计算试样中 Cu 2+ 、 Zn2+ 、 Mg2+ 的各自含量。26、分析 Pb、 Zn 、 Al 合金时，称取合金0.4800g ，溶解

32、后，用容量瓶准确配制成100mL 试液。吸取 25.00mL 试液，加KCN 将 Zn2+ 掩蔽。然后用 c(EDTA)=0.02000mol/L 的 EDTA 滴定 Pb2+ 和 Mg2+ ，消耗 EDTA 溶液 46.40mL ；继续加入二巯基丙醇(DMP) 掩蔽 Pb2+ ，使其置换出等量的 EDTA ，再用 c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 标准溶液滴定置换出的 EDTA ，消耗 Mg2+ 离子溶液 22.60mL ；最后加入甲醛解蔽Zn2+ ，再用上述 EDTA 滴定 Zn2+ ，又消耗 EDTA 溶液 44.10mL 。计算合金中 Pb 、 Zn 、 Mg 的质量分

33、数。27、移取含 Bi3+ 、 Pb2+ 试液 50.0mL 各两份，其中一份以XO 为指示剂，用 0.010mol/L 的 EDTA 标准溶液滴定到终点时，消耗 EDTA 标准溶液 25.0mL ，于另一份试液中加入铅汞齐，待 Bi3+ 置换反应完全后， 用同一浓度的 EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗30.0mL ，计算试液中的 Bi3+ 、 Pb2+ 浓度各为多少？28、称取含硫试样0.3010g ，处理为可溶性硫酸盐，溶于适量水中，加入 BaCl 2 溶液 30.00ml ，形成 BaSO 4沉淀，然后用c(EDTA)=0.02010mol/L 的 EDTA 标准滴定溶液滴定过量的Ba

34、2+ ， 消耗 10.02ml 。 在相同条件下， 以 30.00mLBaCl 2 溶液做空白试验，消耗25.00ml 的 EDTA 溶液。计算试样中硫含量的质量分数。29、用纯 Zn 标定 EDTA 溶液，若称取的纯Zn 粒为 0.5942 克，用 HCl 溶液溶解后转移入 500mL 容量瓶中,稀释至标线。吸取该锌标准溶液25.00mL ，用 EDTA 溶液滴定，消耗24.05mL ，计算 EDTA 溶液的准确浓度。30、称取含钙试样0.2000g ，溶解后转入 100mL 容量瓶中，稀释至标线。吸取此溶液25.00mL ，以钙指示剂为指示剂，在 pH=12.0 时用 0.02000 mo

35、l/LEDTA 标准溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL ，求试样中 CaCO 3的质量分数。31 、测定合金钢中Ni 的含量。称取 0.500g 试样，处理后制成250.0mL 试液。准确移取 50.00mL 试液，用丁二酮肟将其中沉淀分离。所得的沉淀溶于热HCl中，得到Ni2+试液。在所得试液中，加入浓度为0.05000mol/L的EDTA标准溶液30.00mL ，反应完全后，多余的 EDTA 用 c(Zn 2+ )=0.02500mol/L 标准液溶液返滴定，消耗 14.56mL ，计算合金钢中试样 的质量分数。32、 称取的 Bi、 Pb 、 Cd 合金试样 2.420g ， 用 H

36、NO 3溶解后， 在 250mL 容量瓶中配制成溶液。 移取试液 50.00mL ， 调 pH=1 ， 以二甲酚橙为指示剂，用 c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA 标准溶液滴定，消耗EDTA25.67mL 。再用六次甲基四胺缓冲溶液将 pH 调至 5， 再以上述 EDTA 滴定， 消耗 EDTA 溶液 24.76mL 。 再加入邻二氮菲， 此时用 c(Pb(NO 3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO 3)2 标准溶液滴定，消耗6.76mL 。计算合金试样中 Bi、 Pb、 Cd 的质量分数。33、称取含氟矿样 0.5000g ,溶解后，在弱碱介质中加入0.1000mo

37、l/LCa 2+标准溶液50.00mL , Ca2+将F-沉淀后分离。滤液中过量的Ca2+ ，在pH=10.0 的条件下用 0.05000mol/LEDTA 标准溶液返滴定，消耗20.00mL 。计算试样中氟的质量分数。34、锡青铜中Sn的测定。称取试样 0.2000g ,制成溶液，加入过量的EDTA标准溶液，使共存 Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的 EDTA 用 0.1000mol/LZn(Ac) 2 标准溶液滴定至终点(以二甲酚橙为指示剂，不计消耗体积)。然后加入适量NH4F,同时置换出 EDTA (此时只有 Sn4+与F-生成SnF62-),再用Zn(Ac) 2标准溶

38、液滴定，用去 12.30mL ,求 锡青铜试样中 Sn 的质量分数。35、取干燥的Al(OH) 3 凝胶 0.3986g ，处理后在250mL 容量瓶中配制成试液。吸取此试液25.00mL ，准确加入0.05000mol/LEDTA 溶液 25.00mL ，反应后过量的 EDTA 用 0.05000mol/LZn 2+标准溶液返滴定.用去15.02mL ，计算试样中Al2O3的质量分数。第七章配位滴定法练习题答案一、选择题1. C2. C3. C4. B5. D6. A7. B8. B9. A10. C 、 D11. C12. B13. D14. C15. D16. B17. C18. D19

39、. A21. D22. A23. D二.填空题1.6.7*10-4, 3.3*10-42.7.6*10-4, 2.7*10-43 .辅助络合剂，掩蔽剂4 .作缓冲剂，控制溶液的pH;作掩蔽剂，掩蔽 A13+的干扰5 .三乙醇胺，106 .3.8 , 3.51.1 g 谀(H )pH , (XY (H)8 .CuY + Ca 2+PAN = CaY + Cu-PAN ,红；Cu-PAN +Y = CuY+PAN ,浅绿9 .乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二钠。10 .氨氮，竣氧，配位原子。11 .多个五元环的配合物，螯合物。12 . 1:1。13 . Y 4,酸度，降低。14 . CaY MgY M

40、gIn CaIn。15 .利用掩蔽剂增大配合物稳定性的差别，控制溶液酸度。16 .紫红,亮黄。17 . C y18 .酸效应，配位效应。19 . ,H6 ,可以准确滴定。6. 答：(1) 以酸效应曲线来选择，还应结合实验来确定。(2) 考虑酸度对金属离子和 MY 配合物的影响，其它配位体存在的影响，更要考虑酸度对EDTA 的影响。7. 答：在M=0.01mol/L 时，以IgKMY或lg oy(h)为横坐标，PH为纵坐标绘制曲线。可以选择滴定的酸度条件、可判断干扰情况、可查出 PH对应的的lg阳H)值。8. 答：在滴定的pH范围内，游离的指示剂本色同MIn的颜色应显著不同；显色反应灵敏、迅速，

41、变色可逆性良好；MIn稳定性适当；In应较稳定，便于贮藏和使用；MIn应易水解，否则出现僵化。(2)In在不同pH范围内呈现不同的颜色，影响终点颜色的判断。9 .答：在几种金属离子共存时，配位剂与被测离子配位，而不受共存离子干扰的能力。控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化学分离、选其它配位滴定剂。10 .答：直接滴定：用于金属离子和配位剂配位迅速；有变色敏锐的指示剂，不受共存离子的倒闭作用；在一定滴定条件下金属离子不发生其它反应。返滴定：用于金属与配位剂配位缓慢；在滴定的pH条件下水解；对指示剂 日寸闭无合适的指示剂。置换滴定：用于金属离子与配位剂配位不完全；金属离子与共存离子均可与配位剂配位。间接

42、滴定：用于金属离子与配位剂不稳定或不能配位。11 .答：金属指示剂是一种有机染料，也是一种配位剂，能与某些金属离子反应，生成与其本身颜色显著不同的配合物以 指示终点。在滴定前加入金属指示剂(用In表示金属指示剂的配位基团)，则In与待测金属离子 M有如下反应(省略电荷)：M 十 In - MIn甲色乙色这时溶液呈 MIn (乙色)的颜色。当滴入 EDTA溶液后，Y先与游离的M结合。至化学计量点附近，Y夺取MIn中的MMIn 十 Y MY 十 In使指示剂In游离出来，溶液由乙色变为甲色，指示滴定终点的到达。12 .答：指示剂的封闭现象指示剂的僵化现象指示剂的氧化变质现象。13 .答：掩蔽剂与干

43、扰离子形成的配合物应远比待测离子与EDTA形成的配合物稳定，而且所形成的配合物应为无色或浅色；掩蔽剂与待测离子不发生配位反应或形成的配合物稳定性要远小于小待测离子与EDTA配合物的稳定性：掩蔽作用与滴定反应的pH条件大致。14 .答：(1)配合物的条件稳定常数对滴定突跃的影响酸度：酸度高时，lg ”(H)大，IgKMY变小。因此滴定突跃就减小。其他配位剂的配位作用：滴定过程中加入掩蔽剂、缓冲溶液等辅助配位剂的作用会增大值lg 0M(L),使IgKMY变小，因而滴定突跃就减小。(2)浓度对滴定突跃的影响金属离子CM越大，滴定曲线起点越低，因此滴定突跃越大。反之则相反。五、计算题1 .解：(1)当

44、 pH=5.0 时：pKai pKa6 为 0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26,则：如6)=1+H +/ Ka 6+H +2/ Ka 6 Ka 5+H +6/ Ka 6 Ka 5 4 Ka 3 Ka 2 Ka 1 弋 砧“5lg 阳h) = 6.45 (2)当 pH=10.0 时： 砌h) = 10 0.45 ; lg y(h)= 0.452 .解：当 pH=3.5 时 &y(h)= 10 9.48 ； lg (H)= 9.48(1)Zn2+： lgKZnY = 16.50 , lgKZnY = 16.509.48 = 7.02lgcK ZnY = lg0.02 +7.02

45、 =5.326;,能(3)Cd 2+ :lgKcdY= 16.46,lgKcdY = 16.469.48= 6.98lgcK cdY = lg0.02 +6.98 =5.28 6 ;.能(5)Ca 2+ ：lgKcaY= 10.69,lgKcaY = 10.699.48= 1.21lgcK caY = lg0.02 + 1.21 = -0.49 6 ; :能准确滴定4 .解：查表得 lgKBiY = 27.94 ; lgKNiY = 18.62 lgK = lgK- lg oy(h) 8 即 lg y(h) 0.6lg oY(h) & 10.62 时，pH 3.2最小的值pH为3.2 o A

46、lg(cK) = 27.9418.62 =9.32 5,可以选择性滴定 Bi3+,而 Ni2+ 不干扰，当 pHR 0.6 时，滴定 Bi3+;当 pH 2 时，Bi3+将水解析出沉淀，此时(pH=0.62)Ni2+与Y不配位；当pH 3.2时，可滴定Ni2+,而Bi3+下降。5 .解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00 X0.1005)/(100.0100.09 X24.50 X10-3) = 0.01025mol/LT(2)型OfEDM = cVM = 0.01025 X1 M0-3 X81.39 = 0.8342mg/mLT外勾助*= 0.01025X1 M0-3 159.6

47、9 /2 = 0.8184mg/mL6 .解：CaCO 3% = 0.01016 X10.4310-3 X100.09/100.0 = 106.1ug/mLMgCO 3% = 0.0101615.2810.43)10-3 84.32/100.0 = 41.55ug/mL7 .解：3 (Al)= (0.05000 X 25-0002000 X21.50) 10-3 X26.98/1.250100%=1.77%8 .解：co(ZnCl2)= (0.01024 17.61 X10-3 X136.3)/(0.250025.00/250) 100% = 98.31%9 .解：3(F&03)=1/2 0.

48、02008 X15.20 X10-3X159.69/0.2015 X100% = 12.09%3(AbO3)=1/2 0.02008 X25.00-0.02112 X8.16) 10-3X101.96/0.2015 X100= 8.34% -310 .解：co(P尸 0.01004 X 21.04 X 1030.97/0.1084 M00%= 6.04%11 .解：c(Cd 2+)=(0.02002 M0.15 X10-3)/(25.00 10-3)= 0.008128mol/L在 pH=1 时，只能滴定Bi3+ ，c(Bi 3+)=(0.02015 20.28 X10-3) /(25.00

49、便-3) = 0.01635mol/L在 pH=5.5 时，可以滴定 Pb2+ 和 Cd2+ ，c(Pb 2+)=(0.02015 30.16-0.02002 X10.15)/25.00 = 0.01618mol/L12 .解：3 (S)= (0.05000X 20.00.02500 X20.00) X0-3 X32.07/0.5000W0% = 3.21%13 .解：3 (Sn尸0.01163X 20.28 X-10118.7/0.2634100% = 10.63%14 .解：(1) c(Ga 3+)=(0.05000 M0.78 X10-3)/ (25.0010-3) = 0.02156m

50、ol/L(2) m = cVM = 0.0215625.00 X10-3 69.723 = 0.03758g15 .解：在 pH=2 时测定Fe3+c(Fe 3+)=(0.01500 X5.40 X10-3 X55.85)/( 25.00W-3) = 0.5161mg/mL在 pH=2 时测定 Fe3+c(Fe 2+)=(0.01500 X4.10 X10-3 X55.85)/( 25.00W-3) = 0.4725mg/mL16 .解：w (Fe2O3)=1/2 0.02000 X5.60 X10-3X159.69/(0.5000100/250) X100% = 4.47%w (AbO3)=1/2 0.02000 X24.15 X10-3 X101.96/(249.690.5000 X100/250) 100%= 12.33%17