超分子配合物论文:基于含N、O超分子配合物的合成、结构及性能研究_第1页
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文档简介

1、超分子配合物论文:基于含NO超分子配合物的合成、结构及性能研究【中文摘要】本论文以邻菲啰啉及其衍生物为第一配体,引入1,3-二羧基-5-苯磺酸单钠盐(NaH2Sip为辅助配体,采用挥发法和水热法,合成了一系列结构新颖的配位化合物,并通过单晶X-射线衍射、粉末X射线衍射、红外光谱和元素分析等物理测试手段对产物的结构和组成进行了表征,同时对其热稳定性、荧光性质等进行了研究。、设计合成11个结构新颖的超分子配合物:SO4H2O1、SO4H2O2、SO4-H2O3Ag(phen-dione)NO34H2O5H2SIP-2H2O6、H2SIP-H2O7、2HSIP-2H8、HSIP-3H2O9Pb3(p

2、hen)2(SIP)2(H2O310、11。配体缩写:邻菲啰啉(phen),1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(phen-dione),4,5-二氮芴-9-酮(dafo),1,3-二羧酸-5-苯磺酸单钠盐(NaH2Sip。2、配合物1、2、3、5、6、7、&9均为零维结构,其中配合物1、2、3具有相似的八面体构型,结构中存在的氢键将化合物扩展为三维超分子结构;配合物5是首例以phen-dione和SIP为混合配体构筑而成的超分子化合物,氢键将它连接成一维阶梯状超分子链;在配合物6、7、&9的结构中,配体SIP虽未参与配位,但起到了平衡电荷和形成氢键的作用;配合物4和10为一维链状结构,一维链通过

3、氢键及n-n堆积作用形成三维超分子结构;配合物11为含有四核次级结构单元的二维层状结构,其中SIP以未见报道的六种方式参与配位,结构中存在的Pb-Pb、3、热稳定性测试结果表明,配合物1、2、5、10的有机骨架在340C以后开始坍塌;4、6、7、89、11的有机骨架在450C以后开始坍塌,配合物具有较好的热稳定性,原因可能在于结构中存在的大量氢键、n-n堆积及静电引力等作用。4、对配合物5、6电化学行为进行了研究。配合物5有一对准可逆的氧化【英文摘要】Inthisdissertation,aseriesofnovelsupermoleculararchitecturehavebeendesig

4、nedintheprincipleofcrystalengineeringbymeansofsolutionevaporationandhydrothermalconditions.Thestructuresandcharactersofthesecompoundsweremeasuredandexpressedbysingle-crystalX-raydiffraction,X-raypowderdiffraction,IRspectrumandelementalanalyses,andthermalgravimetricanalyses,fluorescentpropertiesareal

5、sodiscussed.1.11newsupramolecularcomplexesweredesignedandsynthesized:Ni(phen-dione)4(H2O2SO4-H2O1、Co(phen-dione)4(H2OSO4-H2O2、Zn(phen-dione)4(H2OSO4-H2O3、Ag(phen-dione)NO34、Cu(phen-dione)(SIP)(H2O2H2O5、Cu(dafo)2(H2O2H2SIP-2H2O6Ag(phen-dione)2H2SIPH2O7、Mn(phen)2(H2O22HSIP2H8、Co(phen)2(H2O2HSIP-3H2O9P

6、b3(phen)2(SIP)2(H2O310、Pb4(4-O)(SIP)2(CH3OH11、2.Complexes1,2,3,5,6,7,8and9areallzero-dimensionalstructures.Complexes1,2and3arealladoptedoctahedralgeometry,andbeexpandedinto3Dsupramolecularstructuresbyhydrogenbonds.Complex5isthefirstexampleofmixedligands,includingphen-dioneandSIPligands,andfurthercon

7、nectedinto1Dladder-likesupramolecularchainbyhydrogenbondinteractions.Inthestructureof6,7,8and9,theligandsSIPareallnotcoordinatedwithmetalions,engagingintheformationofhydrogenbond.Complexes4and10areone-dimensionalchainstructures,andfurtherassembledtogetherthroughhydrogenbondingandn-nstackinginteracti

8、onsintothe3Dsupramolecularframeworks.Complex11is2DlayerstructurewithtetranuclearsecondarybuildingunitPb4(卩4-0).ThefullydeprotonatedSIPin11performssixcomplicatedcoordinationmodes,whichhavenotbeenreporteduptothepresent.Pb-Pb、hydrogenbondandn-nstackinginteractionsconstructed1Dinto2Dor3Dsupramolecularstructure.3.Thermalgravimetricanalysesexhibitthattheorganicframeworkof1-11donotcollapseuntilthetemperaturerisingupto420Cfor1,2

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