电解质对酸碱平衡的影响课件

1、电解质对酸碱平衡的影响课件1 5-5 5-5 电解质对酸碱平衡的影响，电解质对酸碱平衡的影响，缓冲溶液缓冲溶液 根据根据 判断判断总浓度改变时，若其它物种在反应前后总粒总浓度改变时，若其它物种在反应前后总粒子数不变，则平衡不受影响；子数不变，则平衡不受影响；若其它物种在反应前后总粒子数改变，稀释若其它物种在反应前后总粒子数改变，稀释将使平衡向生成其它物种总粒子数多的方向移将使平衡向生成其它物种总粒子数多的方向移动，浓缩将使平衡向生成其它物种总粒子数少动，浓缩将使平衡向生成其它物种总粒子数少的方向移动。的方向移动。rTrTrKQRTG/ln电解质对酸碱平衡的影响课件2 Ac- + H2O HAc

2、 + OH- NH4 Ac- + H2O NH3H2O + HAc 稀释时，反应稀释时，反应 向右移动，向右移动， 不移动不移动浓缩时，浓缩时， 向左移动，向左移动， 不移动。不移动。电解质对酸碱平衡的影响课件3 HAc H+ + Ac-加入后溶液的离子强度增大，活度减小，电离度增大。加入加入NaCl，平衡向解离的方向移动，增大了弱，平衡向解离的方向移动，增大了弱电解质的电离度。电解质的电离度。在弱电解质溶液中加入强电解质时，该弱电解在弱电解质溶液中加入强电解质时，该弱电解质的电离度将会增大，这种效应称为盐效应。质的电离度将会增大，这种效应称为盐效应。电解质对酸碱平衡的影响课件4 HAc H+

3、 + Ac- 加入NaAc， NaAc Na+ + Ac-溶液中-大大增加，平衡向左移动，降低了HAc的电离度.同离子效应：向弱电解质中加入具有相同离子（阳离子或阴离子）的强电解质后，解离平衡发生左移，降低电解质电离度的作用称称为同离子效应，为同离子效应， 降低。降低。电解质对酸碱平衡的影响课件5例： 在在0.1 mol dm-3的的HAc溶液中加入固体溶液中加入固体NaAc,使使 NaAc的浓度达到的浓度达到0.2 mol dm-3,求该溶求该溶液中液中H+和电离度和电离度解：解： HAc H+ + Ac- 起起 0.1 0 0.2 平平 0.1-x x 0.2+x x(0.2 + x)/0

4、.1-x = 1.8 10-5 0.2 + x 0.2, 0.1-x 0.1, 故：故： x = H+ = 9 10-6 mol dm-3, = H+/c = 9 10-6 /0.1 = 0.009%,电离度大大降低电离度大大降低 电解质对酸碱平衡的影响课件6四、缓冲溶液四、缓冲溶液1. 实验事实：向纯水实验事实：向纯水(pH=7.0)中加入少量酸或中加入少量酸或碱，碱，pH值会发生显著变化值会发生显著变化向向HAc-NaAc混合液中加入少量酸或碱，溶液混合液中加入少量酸或碱，溶液的的pH值几乎不变。值几乎不变。2. 缓冲溶液缓冲溶液: 是一种能抵抗少量强酸、强碱和是一种能抵抗少量强酸、强碱和

5、水的稀释而保持体系的水的稀释而保持体系的pH值基本不变的溶液值基本不变的溶液。电解质对酸碱平衡的影响课件7 HAc H+ + Ac- 0.1 0.1aaKccKAcHAcH例例5-13 ：向向1dm3 0.1moldm-3HAc混合液中分别滴加混合液中分别滴加0.1cm3 1moldm-3HCl或或NaOH溶液，溶液，pH改变多少改变多少解：解： 0.1moldm-3HAc -NaAc溶液的溶液的pH值：值：pH = pKa = 4.75电解质对酸碱平衡的影响课件8 滴加0.1cm3 1moldm-3HCl后： HAc H+ + Ac- 0.1+110-4 0.1-110-4 aaKK4410

6、11 . 01011 . 0HpH = pKa = 4.75电解质对酸碱平衡的影响课件9 滴加0.1cm3 1moldm-3NaOH溶液后： HAc H+ + Ac- 0.110-4 0.1+110-4 aaKK441011 . 01011 . 0H结论：加入少量酸碱pH值不发生改变pH = pKa = 4.75电解质对酸碱平衡的影响课件103. 缓冲原理：缓冲原理： HAc H+ + Ac- NaAc Na+ + Ac-加入酸，如HCl，H+与Ac-结合，生成HAc，cAc-/cHAc变化不大，溶液的pH值变化不大。加入碱，如NaOH，HAc与OH-与结合，生成Ac-，cAc-/cHAc变化

7、不大，溶液PH值变化也不大结论：少量外来酸碱的加入不会影响溶液的pH值，缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。电解质对酸碱平衡的影响课件114缓冲溶液缓冲溶液H+ 的计算的计算弱酸 弱酸强碱盐 HAc H+ + Ac- 平 c酸 x c盐 盐酸ccKxa/aKccx酸盐盐酸ccpKpb/lgOH弱碱 强酸弱碱盐的缓冲体系：盐酸ccpKpHa/lg电解质对酸碱平衡的影响课件12 缓冲溶液的pH取决于两个因素，即Ka(Kb)及 c酸/c盐（ c酸/c盐） 适当地稀释缓冲溶液时，由于酸和盐同等程 度地减少，pH值基本保持不变。 稀释过度，当弱酸电离度和盐的水解作用发 生明显变化时，pH值才发生明显的变化。电

8、解质对酸碱平衡的影响课件13首先找出与溶液所需控制的首先找出与溶液所需控制的pH值相近的值相近的pK值值的弱酸或弱碱的弱酸或弱碱一般一般c酸酸 /c盐盐在在0.110范围内具有缓冲能力，故范围内具有缓冲能力，故pH = pKa 1选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，选择的缓冲液不与反应物或生成物发生反应，配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。配制药用缓冲溶液时还应考虑溶液的毒性。例例1 欲配制欲配制pH = 5.0的缓冲溶液的缓冲溶液应选择体系应选择体系NaAc - HAc体系，体系，pKa = 4.74例例2 欲配制欲配制pH = 9.0的缓冲溶液，应选择的缓冲溶液，应选择NH3-NH4

9、Cl体系体系, pKb = 4.74, pH = 9.26电解质对酸碱平衡的影响课件14例例 : 缓冲溶液的组成为缓冲溶液的组成为1.00 mol dm-3的的NH3H2O和和1.00 mol dm-3的的NH4Cl, 试计算（试计算（1）缓冲溶液的）缓冲溶液的pH值；（值；（2）将）将1.0 cm3浓度为浓度为1.00 mol dm-3的的NaOH溶液加入到溶液加入到50 cm3该溶液时引起的该溶液时引起的pH值值变化；（变化；（3）将同量的）将同量的NaOH加入到加入到50 cm3纯水纯水中引起的中引起的pH值变化值变化解 (1):74. 41/1lg108 . 1lg/lgOH5盐酸cc

10、pKpbpH = 9.26电解质对酸碱平衡的影响课件15(2) 在50 cm3缓冲溶液中含NH3H2O和NH4+各为0.05 mol, 加入NaOH的量为0.001 mol OH，它将消耗0.001 mol NH4+并生成0.001 mol NH3H2O，故： NH3H2O NH4 OH平 x 盐酸ccpKpb/lgOH051. 0001. 005. 0051. 0001. 005. 073. 4051. 0001. 0005. 0051. 0001. 0005. 0lg74. 4pH = 9.27 （3） pH = 12.3电解质对酸碱平衡的影响课件161. 化学反应要在一定pH范围内进行；

11、2. 人体血液必须维持pH在7.4左右。电解质对酸碱平衡的影响课件17 H+ + OH- = H2O rGm = -79.87kJmol-1 rHm = -55.90kJmol-1 实质是弱酸电离平衡的逆反应，平衡常数是弱酸电离常数的倒数.例： Ac- + H+ = HAc NH3 + H+ = NH4+14100 . 11KK4NH1KKHAc1KK 电解质对酸碱平衡的影响课件18 NH4+ + OH- NH3 +H2O 4NH106 . 513KK4Ac108 . 11-KKHAc + OH- H2O + Ac-电解质对酸碱平衡的影响课件19 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(a

12、q)当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态当溶解与结晶速度相等时，达到平衡状态KAgClr = Ag+Cl- 为一常数，为一常数，该常数称为溶度积常数，用该常数称为溶度积常数，用Ksp表示。表示。 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq)则则Ksp, AnBm= Am+nBn-m溶解 结晶电解质对酸碱平衡的影响课件20例例1、计算、计算298K时时AgCl的的Ksp,AgCl解：解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 166.55)80.109(124.7726.131molkJrGmspKRT ln101078. 1spK同一类型的电解质，可以用同一类型的电解质

13、，可以用Ksp直接比较溶解直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用Ksp比较。比较。电解质对酸碱平衡的影响课件21例例2、已知、已知Ksp,AgCl 1.78 10-10， Ksp,Ag2CrO4 1.78 10-10，试求，试求AgCl和和Ag2CrO4的溶解度的溶解度解：（解：（1）设）设AgCl的溶解度为的溶解度为S1（mol dm-3),则：则： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)平平 S1 S1 21SKsp511037. 1S322224)2(SSSKsp51054. 6spK(2)设设Ag2CrO4的溶解度为的溶解度

14、为S2（mol dm-3),则：则： Ag2CrO4(s) 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)平平 2S2 S2电解质对酸碱平衡的影响课件22例例3、把足量的、把足量的AgCl放入放入1dm3 1 .0 mol dm-3的盐的盐酸溶液中溶解度是多少酸溶液中溶解度是多少解： AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平 S S 1 1101078. 1 SKsp电解质对酸碱平衡的影响课件23 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) spmmKQRTQRTrGrGlnln(1) QKsp 时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱和）(2)

15、Q=Ksp 时，沉淀与饱和溶液的平衡时，沉淀与饱和溶液的平衡 QKsp 时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，时，溶液不饱和，若体系中有沉淀， 则沉淀会溶解则沉淀会溶解Q = Am+nBn-m电解质对酸碱平衡的影响课件24例：（例：（1）往盛有）往盛有1.0 dm3纯水中加入纯水中加入0.1 cm3浓浓度为度为0.01 mol dm-3 的的CaCl2和和Na2CO3:Ca2+ = CO32- = 0.1 10-3 0.01/1.0 = 10-6 mol dm-3 Q = Ca2+ CO32- = 10-12 Ksp,CaCO3 因此有因此有CaCO3沉淀生成。沉淀生成。电解质对酸碱平衡的影响课件2

16、6 当 时有沉淀生成spKQ 电解质对酸碱平衡的影响课件27例例1、向向1.0 10-3 mol dm-3 的的K2CrO4溶液中滴溶液中滴加加AgNO3溶液溶液,求开始有求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的沉淀生成时的Ag+? CrO42-沉淀完全时沉淀完全时, Ag+= ?解: Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42- Ksp = Ag+2 CrO42-3361224dmmol104 . 1100 . 1100 . 2CrOAgKsp3524dmmol105 . 4CrOAgspKCrO42-沉淀完全时的浓度为1.0 10-6 moldm-3故有电解质对酸碱平衡的影响课件28例2、向0.1

17、 moldm-3 的ZnCl2溶液中通H2S气体至饱和时，溶液中刚有ZnS沉淀生成，求此时溶液的H+ = ? 解: ZnS Zn2+ + S2- 3212222dmmol100 . 21 . 0100 . 2ZnSspK21SHSH222aaKK2115722100 . 21 . 0101 . 7103 . 1SSHH21aaKKSZn22spKH2S 2H+ + S2-= 0.21 moldm-3电解质对酸碱平衡的影响课件29Q Ksp 时,沉淀发生溶解，使Q减小的方法有 (1) 利用氧化还原方法降低某一离子的浓度。 (2) 生成弱电解质。如： H2SFeS Fe2+ + S2- 耦合反应

18、S + NO + H2O H+HNO3电解质对酸碱平衡的影响课件30例、使例、使0.01 mol SnS溶于溶于1 dm-3 的盐酸中，求所需盐的盐酸中，求所需盐酸的最低浓度酸的最低浓度 = ? 解: SnS Sn2+ + S2- Ksp = Sn2+S2-3232522dmmol100 . 101. 0100 . 1SnSspK21SHSH222aaKK12315722Lmol96. 0100 . 101. 0101 . 7103 . 1SSHH21aaKK故所需盐酸的起始浓度为故所需盐酸的起始浓度为:0.96 + 0.02 = 0.98mol L-10.01 mol SnS溶解将产生溶解将

19、产生0.01 mol的的H2S H2S 2H+ + S2- 电解质对酸碱平衡的影响课件31 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程, 如:BaCO3 + CrO42- BaCrO42- + CO32-50CrOCO43BaCrO,BaCO,2423spspKKK电解质对酸碱平衡的影响课件32在一定条件下使一种离子先沉淀而其他在一定条件下使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。对同一离子在另一条件下沉淀的现象。对同一类型的沉淀，类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，对不同类型相差越大分步沉淀越完全，对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。