第四章表面改性

1、LOGO4.3 表面改性表面改性 利用各类材料或助剂，采用物理-化学方法对矿物表面进行处理，有目的地改善或完全改变矿物的物理技术性能成表面物化性质。 有时采用化学方法，但只改变矿物界面层次的组成，不改变矿物材料内部晶体结构及物理或化学性质。4.3.1表面改性剂及改性原理表面改性剂及改性原理v用以对矿物进行表面改性的试剂，分用以对矿物进行表面改性的试剂，分无机无机和和有机有机两类两类v无机主要是一些无机主要是一些无机颜料无机颜料，如铁、钛等的化合物，如铁、钛等的化合物，通过化学反应（如水解）沉淀到矿物表面，形成通过化学反应（如水解）沉淀到矿物表面，形成装饰性涂层。装饰性涂层。v有机包括有机包括偶

2、联剂偶联剂、脂肪酸脂肪酸、烯烃低聚物烯烃低聚物及各种及各种树树脂脂类类4.3.1.1 偶联剂偶联剂v一些矿物用做橡胶、塑料等功能填料或填充剂时，一些矿物用做橡胶、塑料等功能填料或填充剂时，这些矿物表面必须这些矿物表面必须与聚合物相容与聚合物相容，因此常采用偶，因此常采用偶联剂对无机矿物填料与有机聚合物间的界面改性，联剂对无机矿物填料与有机聚合物间的界面改性，以使两者形成较强结合。以使两者形成较强结合。v偶联剂偶联剂又称表面化学处理剂或架桥剂，具有又称表面化学处理剂或架桥剂，具有两性两性结构结构，一些基团可与无机矿物表面各种化学基团，一些基团可与无机矿物表面各种化学基团反应，形成化学键；另一些基

3、团有亲有机物的性反应，形成化学键；另一些基团有亲有机物的性质，发生化学反应，或形成物理缠绕，在无机与质，发生化学反应，或形成物理缠绕，在无机与有机间形成有机间形成“分子桥分子桥”，形成新型复合材料，改，形成新型复合材料，改善了材料的性能。善了材料的性能。v分为分为硅烷类硅烷类，钛酸酯类钛酸酯类，锆类锆类和和有机铬络合物有机铬络合物四四类类v1、硅烷偶联剂、硅烷偶联剂（1）结构通式结构通式 : RSiXvR与聚合物分子有亲和力或反应能力的活性官与聚合物分子有亲和力或反应能力的活性官能团，如氨基、乙烯基、环氧基、氰基等；能团，如氨基、乙烯基、环氧基、氰基等；vX能水解的烷氧基（甲氧基、乙氧基）或氯

4、；能水解的烷氧基（甲氧基、乙氧基）或氯；v （2）作用作用v 与矿物表面偶联剂作用时，与矿物表面偶联剂作用时，X基先水解形成硅醇，再与矿基先水解形成硅醇，再与矿物表面羟基反应，形成强的界面结合，实现无机矿物的有物表面羟基反应，形成强的界面结合，实现无机矿物的有机化。机化。R-SiO-CH3O-CH3O-CH3+3H2OpHR-SiOHOHOH+3CH3OH甲氧基硅烷甲氧基硅烷R-SiOHOHOH+HOOHR-SiOOHO(R可与聚合物发生反应形成牢固的化学键可与聚合物发生反应形成牢固的化学键（环氧硅烷）（环氧硅烷）OHOOSi-R-O-CH2-CH-CH2O+ 2CH2-CH-ROOHOOSi

5、-R-O-CH2-CH-O-CH2-CH-ROHCH2-CH2-CH-ROHv(3) 应用应用v 含硅酸较多的玻璃纤维、石英粉、白炭黑；高含硅酸较多的玻璃纤维、石英粉、白炭黑；高岭土；水合氧化铝；不含游离水的碳酸钙效果差岭土；水合氧化铝；不含游离水的碳酸钙效果差v 缺点：三烷氧基硅烷水解成三硅醇，与矿物表面缺点：三烷氧基硅烷水解成三硅醇，与矿物表面羟基作用外，还可以与其他硅醇缩合，减少与矿羟基作用外，还可以与其他硅醇缩合，减少与矿物作用的硅羟基数。物作用的硅羟基数。v2、钛酸脂偶联剂、钛酸脂偶联剂v （1）结构结构 结构独特，对热塑性聚合物与干燥填充剂有良好结构独特，对热塑性聚合物与干燥填充剂

6、有良好的偶联功能。的偶联功能。化学通式化学通式：()()mnRO TiOXRYRO钛酸脂与矿物进行化学键合的官能团钛酸脂与矿物进行化学键合的官能团，与矿物表面，与矿物表面H+和结构水作用，形成包围矿物的单分子层；和结构水作用，形成包围矿物的单分子层；Ti(OX) 有机骨架有机骨架，可与聚合物的羟基之间进行相互，可与聚合物的羟基之间进行相互交换，起酯基和烷基转移反应；交换，起酯基和烷基转移反应；X 和分子核心钛结合的基团和分子核心钛结合的基团，对酯的性质影响重，对酯的性质影响重大，可分为磷酸酯，五磷酸酯等；大，可分为磷酸酯，五磷酸酯等；R 长链分子基团长链分子基团，偶联时起缠绕作用，与热塑性，偶

7、联时起缠绕作用，与热塑性树脂缠绕结合；树脂缠绕结合；Y 胺基、丙烯酸、羟基及末端氢原子等胺基、丙烯酸、羟基及末端氢原子等，具有热，具有热固化反应性能、可与热固性树脂作用；固化反应性能、可与热固性树脂作用；m,n 官能团数官能团数，n2为多官能团钛酸酯。为多官能团钛酸酯。（2) 种类种类 单烷氧基型单烷氧基型：适合于不含游离水、仅含化学键合：适合于不含游离水、仅含化学键合水和物理键合水的干燥矿物填料，如水和物理键合水的干燥矿物填料，如CaCO3； 单烷氧基焦磷酸酯基型单烷氧基焦磷酸酯基型：适合含湿量较高的填料：适合含湿量较高的填料体系，如高岭土、滑石粉等；体系，如高岭土、滑石粉等；螯合型螯合型：

8、适用于高湿矿物填料和含水聚合物体系，：适用于高湿矿物填料和含水聚合物体系，如湿法二氧化硅、高岭土、滑石粉、硅酸铝、水如湿法二氧化硅、高岭土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等，水解稳定性好；处理玻璃纤维、炭黑等，水解稳定性好；配位体型配位体型：避免许多副反应，如在聚酯中的酯交：避免许多副反应，如在聚酯中的酯交换反应，在环氧树脂中与羟基反应等，提高利用换反应，在环氧树脂中与羟基反应等，提高利用率率（3）偶联作用）偶联作用a.与矿物表面的偶联：与矿物表面的偶联：单烷氧基型：单烷氧基型：生成丙醇生成丙醇-OH+C-CH-O-CH2-Ti O-C-(CH2)14-CH-CH33O(TTS)CH-O

9、HH3CH3C-O-Ti O-C-(CH2)14-CH-CH33O+鳌合鳌合100型：（型：（200型）型）vb. 与聚合物分子与聚合物分子v 亲有机部分亲有机部分R为长链烃基（为长链烃基（C12-C16)，与聚合物分子链发生缠绕，以，与聚合物分子链发生缠绕，以范德华力结合，适用于聚烯烃类的热范德华力结合，适用于聚烯烃类的热塑性塑料。塑性塑料。3、有机铬偶联剂、有机铬偶联剂由不饱和有机酸与三价铬原子形成的配价型金属铬络合物，通称为由不饱和有机酸与三价铬原子形成的配价型金属铬络合物，通称为特点特点：反应成熟、成本低，与玻纤增强塑料偶联效果好，：反应成熟、成本低，与玻纤增强塑料偶联效果好，品种少，

10、适用范围和效果不及前两类。品种少，适用范围和效果不及前两类。偶联偶联：依靠配价铬与玻璃表面硅氧键结合；不饱和（烯）：依靠配价铬与玻璃表面硅氧键结合；不饱和（烯）基团与树脂反应。基团与树脂反应。CROCrXOHXCrOv4、锆类偶联剂、锆类偶联剂v80年代，含有铝酸锆的低分子量无机聚合物，分年代，含有铝酸锆的低分子量无机聚合物，分子主键上络合着两种有机配位基，子主键上络合着两种有机配位基，一种可给予偶一种可给予偶联剂良好的羟基稳定性和水解稳定性，另外一种联剂良好的羟基稳定性和水解稳定性，另外一种给予良好的有机反应性。给予良好的有机反应性。v适用于碳酸钙、二氧化硅、高岭土、三水合氧化适用于碳酸钙、

11、二氧化硅、高岭土、三水合氧化铝，氧化钛等矿物填料与聚烯烃、聚酯、环氧树铝，氧化钛等矿物填料与聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、合成橡胶等聚合物偶联改性。脂、尼龙、合成橡胶等聚合物偶联改性。v降低体系粘度，提高分散性，增加无机填料填充降低体系粘度，提高分散性，增加无机填料填充量量4.3.1.2 有机酸及盐类改性剂有机酸及盐类改性剂v1. 高级脂肪酸及其盐类高级脂肪酸及其盐类v一端长链烷基（一端长链烷基（C10C18），与聚合物），与聚合物（聚烯烃）分子结构近似，两者有相容性；（聚烯烃）分子结构近似，两者有相容性；另一端为羧基及其金属盐，可与矿物原料另一端为羧基及其金属盐，可与矿物原料发生反应。发生反

12、应。v试剂本身有试剂本身有润滑性润滑性，降低体系摩擦力，提，降低体系摩擦力，提高体系流动性高体系流动性v常用：硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌常用：硬脂酸、硬脂酸钙、硬脂酸锌4.3.1.3 聚烯烃低聚物聚烯烃低聚物v无规无规（分等规、间规、无规）（分等规、间规、无规）聚烯烃聚烯烃和和氧化乙烯氧化乙烯蜡。蜡。v用作聚烯烃类复合材料，与矿物粘附、包覆用作聚烯烃类复合材料，与矿物粘附、包覆(具具有很好的粘附性有很好的粘附性)，与聚烯烃结构相近，相容。，与聚烯烃结构相近，相容。nCH3-CHCH2(CH-CH2)nCH34.3.1.4 型砂覆膜用树脂涂层剂型砂覆膜用树脂涂层剂 上述试剂将无机矿物与有机合成材

13、料基质良上述试剂将无机矿物与有机合成材料基质良好结合在一起，但涂层剂不同。好结合在一起，但涂层剂不同。涂层剂涂层剂：有粘结剂作用，使矿物颗粒表面形成覆盖：有粘结剂作用，使矿物颗粒表面形成覆盖剂，使矿物颗粒在后续工序中能相互粘结成型，剂，使矿物颗粒在后续工序中能相互粘结成型，不产生化学键，为一物理涂层。不产生化学键，为一物理涂层。例：铸造工业：例：铸造工业：石英砂表面涂酚醛（呋喃树脂）石英砂表面涂酚醛（呋喃树脂）形成树脂砂形成树脂砂倒入热模板倒入热模板 树脂软化，砂粒粘树脂软化，砂粒粘结结模制品冷却后，取下模具模制品冷却后，取下模具。称为。称为壳型铸造技壳型铸造技术术，产品无需精加工，适用于大规

14、模生产。，产品无需精加工，适用于大规模生产。2001.酚醛树脂酚醛树脂 由由酚类酚类（苯酚、二甲酚）和（苯酚、二甲酚）和醛类醛类（甲醛、糠醛）缩（甲醛、糠醛）缩合而成，较多的为苯酚与甲醛的缩合。合而成，较多的为苯酚与甲醛的缩合。 根据原料配比和工艺不同，可分别缩合得到热塑性根据原料配比和工艺不同，可分别缩合得到热塑性线型和热塑性体型树脂，如苯酚线型和热塑性体型树脂，如苯酚/甲醛摩尔比甲醛摩尔比=1:0.8，以盐酸催化可得线型树脂，以盐酸催化可得线型树脂，分子式分子式：OHCH2n反应条件：反应条件：加热加热加固化剂：六亚甲基四胺（加固化剂：六亚甲基四胺（(CH2)6N4）单纯线型树脂强度低，固

15、化剂加热分解出甲醛。单纯线型树脂强度低，固化剂加热分解出甲醛。乌洛托品与水反应（六亚甲基四胺）：乌洛托品与水反应（六亚甲基四胺）：(CH2)6N4+ 6H2O6H-C-HO4NH3+线型树脂反应生成体型结构，强度线型树脂反应生成体型结构，强度。生成的甲醛与线型酚醛树脂反应变为体型，生成的甲醛与线型酚醛树脂反应变为体型，NH3促进该反应促进该反应：OHCH2OHCH2OHCH4+ xHCHOOHCH2OHCH2OHCH4CH2OHHCH2OHHCH2OHCH2HCH4OHCH2OHOH含羟甲基线型树脂之间起缩合作用：含羟甲基线型树脂之间起缩合作用：NCH2OHCH2CNCH2OHn2.呋喃呋喃型

16、树脂型树脂价廉，以糠醇，脲素及甲醛制得。价廉，以糠醇，脲素及甲醛制得。分子式分子式：线型树脂含羟基，活泼氢原子及不饱和键（呋喃环上双键）线型树脂含羟基，活泼氢原子及不饱和键（呋喃环上双键）反应条件：反应条件：（1）加热）加热（2）固化剂）固化剂(酸类或酸性盐，多用酸类或酸性盐，多用NH4Cl）羟基和活泼氢共水缩合，双键缩合，使线型交联成体型羟基和活泼氢共水缩合，双键缩合，使线型交联成体型3 呋喃呋喃型型 糠醇改性酚醛树脂，又称糠醇改性酚醛树脂，又称呋喃呋喃型树型树脂脂，可满足，可满足“无氮无氮”要求。它是利用呋喃要求。它是利用呋喃甲醇糠醇、苯酚和甲醛在二价金属离子作甲醇糠醇、苯酚和甲醛在二价金

17、属离子作用下生成的高邻位线型结构的液态缩聚树用下生成的高邻位线型结构的液态缩聚树脂。脂。4.3.1.5 金属及其化合物涂层剂（镀）金属及其化合物涂层剂（镀） 金属化合物金属化合物在溶液中发生水解及其他化学反在溶液中发生水解及其他化学反应（沉淀），使反应的金属氧化物（氢氧化物，应（沉淀），使反应的金属氧化物（氢氧化物，水合氧化物）均匀地沉积到溶液中矿物颗粒表面，水合氧化物）均匀地沉积到溶液中矿物颗粒表面，其其可能的反应：可能的反应：SOH+Me2+2H2O(SOH)Me(OH)2+2H+SOH+2Me2+2H2OSOMe2(OH)2+ +3H+SOH+4Me2+5H2O SOMe4(OH)53+

18、 +6H+ 改性后，颗粒表面形成改性后，颗粒表面形成“包膜包膜”，改善表面，改善表面性质、光泽、着色力、遮盖力、耐热性等性质、光泽、着色力、遮盖力、耐热性等v云母粉云母粉以氯化锂、氯化钛进行表面改性，得到均以氯化锂、氯化钛进行表面改性，得到均光效应，用于化妆品、油墨；板石粉上涂氧化物光效应，用于化妆品、油墨；板石粉上涂氧化物层，经烧结形成陶瓷层，价廉，强度好，又有装层，经烧结形成陶瓷层，价廉，强度好，又有装饰效果。饰效果。4.3.2 表面改性剂的选择表面改性剂的选择v 1.选择选择v (1) 对基体树脂的作用对基体树脂的作用v 氨基硅烷氨基硅烷：环氧树脂、酚醛树脂、尼龙、乙烯基聚合物及一些热固

19、性弹性体：环氧树脂、酚醛树脂、尼龙、乙烯基聚合物及一些热固性弹性体基体。基体。v 乙烯基及甲基丙烯酰氧基乙烯基及甲基丙烯酰氧基：聚酯：聚酯v 过氧硅烷过氧硅烷：聚烯烃：聚烯烃v 钛酸酯钛酸酯：热塑性聚合物：热塑性聚合物v 锆类锆类：聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、合成橡胶：聚烯烃、聚酯、环氧树脂、尼龙、合成橡胶v (2) 表面剂中与矿物作用的基团表面剂中与矿物作用的基团v 硅烷硅烷：石英、硅酸盐矿、粘土矿；：石英、硅酸盐矿、粘土矿；v 钛酸酯钛酸酯：CaCO3和硅灰石；和硅灰石；v 锆铝酸盐锆铝酸盐：石英、粘土、：石英、粘土、CaCO3；v 脂肪酸脂肪酸：CaCO3、氢氧化铝；、氢氧化铝；热塑性

20、塑料、未饱和树脂、环氧树脂热塑性塑料、未饱和树脂、环氧树脂热塑性，热固性塑料热塑性，热固性塑料聚氯乙烯聚氯乙烯聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯聚烯烃、聚乙烯、聚丙烯v(3) 矿物的性质矿物的性质v含湿量含湿量、形状形状、比表面积比表面积、酸碱性酸碱性v如钛酸酯适用于细粒；单烷氧基钛酸酯适用于干如钛酸酯适用于细粒；单烷氧基钛酸酯适用于干燥（不含游离水）；焦磷酸酯基钛酸酯：湿矿；燥（不含游离水）；焦磷酸酯基钛酸酯：湿矿；比表面积大的湿矿用螯合剂。比表面积大的湿矿用螯合剂。v总体原则总体原则：聚合物种类，希望得到的化合物性质；：聚合物种类，希望得到的化合物性质；如尼龙所需的耐高冲击性能；如尼龙所需的耐高冲击性

21、能；EPDA的电学性质。的电学性质。2. 填充量填充量硅烷偶联剂硅烷偶联剂理论用量理论用量（根据矿物填料比表面积计算）：（根据矿物填料比表面积计算）：W=W1S1/S2其中：其中：W用量用量(g)；W1矿物填料量矿物填料量(g)；S1矿物填料比表面积矿物填料比表面积(m2/g)，试验测定；，试验测定；S2偶联剂最小包覆面积偶联剂最小包覆面积(m2/g) ，生产厂家提供；，生产厂家提供； 实际操作中由试验确定，一般为矿物填料的实际操作中由试验确定，一般为矿物填料的0.5-3%；另外，还受到比表面积、形状、杂质量影响，如型砂圆形、另外，还受到比表面积、形状、杂质量影响，如型砂圆形、杂少的树脂用量小

22、于尖角形、杂多的树脂。杂少的树脂用量小于尖角形、杂多的树脂。4.3.3 改性工艺改性工艺 4.3.3.1 矿物填料的偶联处理矿物填料的偶联处理 两种方式：两种方式：矿物填料预先涂敷处理改性工艺矿物填料预先涂敷处理改性工艺，即矿物在与树脂，即矿物在与树脂基体混合前，先对矿物预处理；基体混合前，先对矿物预处理；整体处理工艺整体处理工艺：向树脂基体中同时加入矿物和改性：向树脂基体中同时加入矿物和改性剂进行混合处理。剂进行混合处理。1. 预先涂敷改性工艺预先涂敷改性工艺(1)混料机处理法混料机处理法：混合机中不断加入矿物和改性剂，温度和压力无法控制，只：混合机中不断加入矿物和改性剂，温度和压力无法控制

23、，只适合于精度不高，改性剂便宜的情况；适合于精度不高，改性剂便宜的情况；(2)流态化床处理法流态化床处理法：空气悬浮系统、可对温度、压力控制，但不能控制物料表：空气悬浮系统、可对温度、压力控制，但不能控制物料表面能，不能保证物料已得到改性；面能，不能保证物料已得到改性；(3)球磨机包覆处理球磨机包覆处理：干式磨机中磨矿与包覆同时进行，要求改性剂为粒状，熔：干式磨机中磨矿与包覆同时进行，要求改性剂为粒状，熔点点90，用量，用量1%。缺点：磨机生产能力。缺点：磨机生产能力25%；介质和内衬磨损；介质和内衬磨损大大 白度，因此适合于对白度要求不高的产品如橡胶；白度，因此适合于对白度要求不高的产品如橡

24、胶；(4)钉盘磨机包覆处理钉盘磨机包覆处理：改性剂：改性剂加热至液态（硅烷本身为液态）加热至液态（硅烷本身为液态）雾化喷嘴喷雾化喷嘴喷于矿物于矿物钉盘磨机高速混合，包覆率钉盘磨机高速混合，包覆率100%；(5)流态化磨机处理流态化磨机处理：高压气流或蒸汽进行粉碎，包覆，可严格控制温度、压力、：高压气流或蒸汽进行粉碎，包覆，可严格控制温度、压力、表面能、矿物滞留时间，因此涂覆过程控制精密，可涂二层，三层；表面能、矿物滞留时间，因此涂覆过程控制精密，可涂二层，三层；(6)高压釜加热涂覆高压釜加热涂覆：在高压釜中进行，：在高压釜中进行，T= 32275 ，P=70700kPa，需搅拌，用量需搅拌，用

25、量15%，然后在，然后在27320 下干燥下干燥10min48h，适用于，适用于CaCO3, 石英，膨胀珍珠岩憎水处理。石英，膨胀珍珠岩憎水处理。v2. 整体处理改性整体处理改性v高速加热混合机（捏合机）高速加热混合机（捏合机）：物料离心运动，产：物料离心运动，产生热能，同时油浴、水浴加热，温度生热能，同时油浴、水浴加热，温度T=100，蒸汽压力蒸汽压力200kPa;v装有折流板装有折流板：强化物料流态化运动，并装热电偶，：强化物料流态化运动，并装热电偶，控温。控温。v两工艺比较两工艺比较：整体工艺差，因有树脂时偶联剂浓：整体工艺差，因有树脂时偶联剂浓度度，同时会发生副反应而结块，常用预处理工

26、艺，同时会发生副反应而结块，常用预处理工艺4.3.3.2 树脂覆膜砂涂敷处理工艺树脂覆膜砂涂敷处理工艺v热塑性酚醛树脂加固化剂热塑性酚醛树脂加固化剂(六亚甲基四胺）加热固六亚甲基四胺）加热固化，可使石英砂粘结成覆膜砂，精细铸造中用于化，可使石英砂粘结成覆膜砂，精细铸造中用于壳型，壳芯的制造（发动机缸体用），分壳型，壳芯的制造（发动机缸体用），分冷法冷法和和热法热法。v1.冷法冷法v室温下，树脂与砂混匀，加溶剂（酒精、丙酮室温下，树脂与砂混匀，加溶剂（酒精、丙酮等），放入混砂机中。混砂密闭，则酒精耗量小，等），放入混砂机中。混砂密闭，则酒精耗量小，为树脂为树脂4050%；不密闭，耗量为；不密闭，

27、耗量为7080%；混碾至溶剂挥发完，干燥粉碎过筛。混碾至溶剂挥发完，干燥粉碎过筛。v特点特点：有机溶剂耗量大，用于小型生产。：有机溶剂耗量大，用于小型生产。2.热法热法 石英砂石英砂加热加热140160 与树脂混匀与树脂混匀树脂熔化包覆于砂子表面树脂熔化包覆于砂子表面温度温度变粘变粘固化固化剂剂急冷急冷加硬脂酸钙（防结块）加硬脂酸钙（防结块） 混合后干混合后干燥，过筛燥，过筛覆膜砂产品覆膜砂产品特点特点：效果好，适于大规模生产，但工艺复杂，：效果好，适于大规模生产，但工艺复杂，需专门设备需专门设备工艺工艺石英砂石英砂树脂树脂固化剂固化剂水与固水与固化剂比化剂比硬脂酸硬脂酸酒精酒精发动机发动机缸

28、体砂缸体砂芯芯热法热法100611:10.35进排气进排气管砂芯管砂芯冷法冷法1006.51.33:10.32.6型砂配方4.3.3.3 珠光云母珠光云母云母涂钛（沉淀法）云母涂钛（沉淀法）两种方法：两种方法：水解法水解法气相反应法气相反应法，流化床中以，流化床中以O2与与TiCl4形成形成TiO2膜（尚无工膜（尚无工 业应用）业应用）1.工艺流程工艺流程 应用广泛的为水解法。应用广泛的为水解法。云母云母磨矿磨矿水解涂钛水解涂钛过滤洗涤过滤洗涤烘干烘干煅烧煅烧后期处理后期处理成品成品 钛硫酸盐加入云母悬浮液中，酸性条件下加热，钛钛硫酸盐加入云母悬浮液中，酸性条件下加热，钛酸盐水解，在云母表面形成水合酸盐水解，在云母表面形成水合TiO2膜，过滤，洗涤，膜，过滤，洗涤，烘干，煅烧脱水为烘干，煅烧脱水为TiO2膜。膜。钛硫酸盐v2. 工艺过程工艺过程v (1) 磨矿磨矿 原料原料：白云母，锂云母，绢云母，常用白云母：白云母，锂云母，绢云母，常用白云母 方法方法：湿法轮碾法，保持光泽，径厚比：湿法轮碾法，保持光泽，