醛酮的亲核加成

1、会计学1醛酮的亲核加成醛酮的亲核加成OC HROCROC醛酮的官能团ROCROCROCROCROCORCHCH(R)H羰基亲核加成反应-H的反应氧化(以醛为主)与还原反应饱和醛酮不饱和醛酮脂肪族醛酮脂环族醛酮芳香族醛酮根据烃基分类CH3CH=CH-CHOCCH3OCHOO根据官能团分类OCH3CCH2CCH3OCH3CCH3OCH3CHOCH2CCH3O加成试剂：HCN；NaHSO3；ROH；NH2Y；RMgX； Ph3P=CRR（一）羰基的亲核加成反应COCOCO影响因素电子效应供电基团，不利于反应。空间效应基团越大，越不利于反应。试剂亲核能力不同试剂反应范围不同。反应活性：醛酮；甲基酮非甲

2、基酮；脂肪族芳香族C=OCH3CH3C=ORCH3C=OHHC=ORHC=OArHC=OArCH3C=ORRC=OArAr重点一：反应形式和产物结构重点二：在合成上的应用1、加H-CNC=O + HCN反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮反应条件：碱性，pH8.0，有利于CN-离解。应用：OHCH3CH3CCOOHCH3CH2=CCOOHCH3CH2=CCOOCH3CH3CCH3O+ HCNCH3CCNOHCH3COHCN2、加亚硫酸氢钠(NaHSO3)C=O + NaSO3H反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个C以下脂环酮应用：鉴别；分离SO3HCONaSO3NaCOH练习1：鉴别(分离

3、)环己酮和3-己酮OCH3CH2CCH2CH2CH3ONaHSO3(饱和)HOSO3NaNaCl + SO2 + H2ONa2SO3 + CO2 + H2OO3、加醇ROHC=O + HORORCOR + H2OOHCORC=OC=OH+OHCOROHCORH+很活泼，不稳定反应条件：条件催化C=O +CH3HHOC2H5HOC2H5结构似醚，稳定CCH3HOC2H5OC2H5HOCH2HOCH2CCH3HOCH2OCH2C=O +CH3H反应范围：醛。酮较难、-羟基醛发生分子内缩醛化反应，可得到5、6圆环状稳定的半缩醛。CH2CH2CH2CHOOHCH2CH2OCH2CHOHCH2CH2O-

4、HCH2CHOOOO+ HOCH2CH2OH+ H2OCH2=CHCHOC2H5OC2H5CH2=CHCHOCH2CHCHOOHOHCH2CHCHOC2H5OC2H5OHOH应用：保护醛基练习2：CH3CH2CHOC2H5OC2H5CH3CH2CHO4、与氨的衍生物加成缩合C=O + HNH-YOHCNYHCNYC=O + H2NYCNYH2NOHH2NNH2H2NNHPhH2NNHNO2NO2H2NNHCNH2OCNNHCNH2OCNNHNO2NO2CNNHPhCNNH2CNOH练习3：分析下列物质，是由哪些醛酮转变得到的CH3CH2CSO3NaOHCH3CHNOHNNHCONH2OOHHC

5、H2CH2CH2CH2CHOOHCH3CH2CCH3 + NaHSO3OCHOH2NNOHOH2NNHCNH2O5、与RMgX加成C=O + RMgXOMgXCROHCROHCRHHHOHCRROHCRRRC=OHHC=ORHC=ORRMgCl+C=OHHCH2OHMgCl+C=OCH3CH3COHCH3CH3练习4：P38214(3)用不多于四个C的醇和卤代烃合成CH3CHCH2CCH2CH3CH3OHCH3RCH2CH2OHR2CHOHR1R2COHR3R1原料分析：RMgX +CCORCH2MgX + HCHOR2CHOR1MgX + R2MgX + R1CHOOR2CR3R1MgX +

6、 CH3CHCH2MgXCH3OCH3CCH2CH3OR1CR3R2MgX + OR1CR2R3MgX + ？练习5：分析下列各醇用什么原料合成CH3CH2CH2CH2OHOHCCH3CH3CHCH2CH3OHCH3CCH3O+MgXCCH3O+CH3MgXCHO+ CH3CH2MgXMgXCH3CH2CHO +HCHO + CH3CH2CH2MgX+ CH3CH2MgXCH2CH2OCCCCCCCOHCC=CCCCC练习6： 2-甲基-1-丙醇、异丙醇2,4-二甲基-2-戊烯HOCCCCOHCCCCCCMgXCOCCC练习7：苯、乙烯、丙烯3-甲基-1-苯基-2-丁烯CC=CCCCCMgXO

7、CCCCCCCCOHCCOHMgXCH2CH2OCCCCCCCOHCCCCCOH？以羰基化合物和卤代烃为原料，通过，制备结构较复杂的烯烃。6、魏悌希(Witting)反应(C6H5)3P+ CH3X(C6H5)3PCH3X(C6H5)3PCH2(C6H5)3PCH2磷叶立德(ylide)邻位两性离子CH2O +(C6H5)3PCH2C=O +Ph3P=C(C6H5)3PCH2R4NClNH4ClC=O +Ph3P=CRRCCRRPh3PCHXRRPh3P=CRRPh3P + CHXRR练习8：P3795(2)用魏悌希试剂合成(CH3)2CCHC6H5 (CH3)2CO + Ph3PCHC6H5

8、C6H5CHO + Ph3PC(CH3)2Ph3P + CH3CHCH3BrPh3P + C6H5CH2Br练习7：苯、乙烯、丙烯3-甲基-1-苯基-2-丁烯CCC=CCCCCC=CCC练习6： 2-甲基-1-丙醇、异丙醇2,4-二甲基-2-戊烯HOCCCCOHCCCCCCHOC+ PPh3C(CH3)2CCHO+ PPh3C(CH3)2MgXCH2CH2O+BrCCC+ Ph3PBrCCC+ Ph3PCCOHCCCPPh3C+ OC(CH3)2CCPPh3+ OC(CH3)21、加NaHSO3鉴别醛、脂肪族甲基酮、小环酮2、加ROH用于保护醛基 保护的含义：转化；复原3、加RMgX制备伯仲叔

9、醇 重点：原料分析4、加魏悌希试剂制备烯 用其他方法不易得到的烯，如：环外烯1、由格利雅试剂制备醇-C-CH3 C3H7OH-CH2CH2OHOH2、由魏悌希试剂制备烯烃CH=CHCH3=CHCH2CH3一、分析可能的原料组合C2H5OHOHC2H51、用乙烯、丁二烯合成-CH2CHCH2-OH二、合成2、用乙烯、甲苯、环戊烷合成ORCHCH(R)H羰基亲核加成反应-H的反应氧化(以醛为主)与还原反应饱和醛酮不饱和醛酮脂肪族醛酮脂环族醛酮芳香族醛酮根据烃基分类CH3CH=CH-CHOCCH3OCHOO根据官能团分类OCH3CCH2CCH3OCH3CCH3OCH3CHOCH2CCH3O加成试剂：HCN；NaHSO3；ROH；NH2Y；RMgX； Ph3P=CRR（一）羰基的亲核加成反应COCOCO影响因素电