生物化学――脂类

1、第二章第二章 脂类脂类摘要摘要1.概述概述 一、脂类的概念一、脂类的概念 二、二、 分类分类 三、脂类的生物学功能三、脂类的生物学功能2.甘油脂甘油脂 一一.脂肪酸脂肪酸 二二.甘油酯甘油酯（脂酰甘油）（脂酰甘油）3.磷脂磷脂 一、甘油磷脂（磷脂酰甘油）一、甘油磷脂（磷脂酰甘油） 二二 鞘磷脂鞘磷脂 4 其他脂其他脂摘要摘要这是一类一般不溶于水而溶于脂溶性溶剂的化合物这是一类一般不溶于水而溶于脂溶性溶剂的化合物。1.概述概述脂类的生物学功能也多种多样：脂类的生物学功能也多种多样：结构脂类结构脂类贮存脂类贮存脂类活性脂类活性脂类一、脂类的生物学功能一、脂类的生物学功能 由脂肪酸和醇作用生成的酯及

2、其衍由脂肪酸和醇作用生成的酯及其衍生物统称为脂类生物统称为脂类二、脂类的概念二、脂类的概念 三、三、 分类分类（1）单纯脂）单纯脂（2）复合脂）复合脂（3）衍生脂）衍生脂（4）结合脂类）结合脂类2.甘油脂甘油脂 p82定义：高级脂肪酸与甘油反应生成。定义：高级脂肪酸与甘油反应生成。 一一.脂肪酸：结合态、游离态（脂肪酸：结合态、游离态（FA） 1.结构特点结构特点 偶数偶数顺式和反式两种异物体顺式和反式两种异物体顺式顺式居多居多溶点与结构的关系：链长（长溶点与结构的关系：链长（长-高），饱不饱和（饱高），饱不饱和（饱-高）高） 2.简单表达式：简单表达式：简单结构式：波浪形，注意双键的构型简单

3、结构式：波浪形，注意双键的构型简单表达式：链长：双键数双键位置简单表达式：链长：双键数双键位置举例：油酸举例：油酸18：19c3.常见脂肪酸和必需脂肪酸常见脂肪酸和必需脂肪酸 脂肪酸脂肪酸饱和脂肪酸饱和脂肪酸：软脂酸（软脂酸（16C）、）、硬脂酸（硬脂酸（18C）。不饱和脂肪酸不饱和脂肪酸含含1个双键（油酸）个双键（油酸）含含2个双键（亚油酸）个双键（亚油酸）含含3个双键（亚麻酸）个双键（亚麻酸）含含4个双键（花生四烯酸个双键（花生四烯酸）DHA EPA（ -3系列系列）必须脂肪酸：必须脂肪酸：人和哺乳动物不可缺少但又不能合成的脂肪酸，人和哺乳动物不可缺少但又不能合成的脂肪酸，必须从食物（尤其

4、是植物）中摄取。必须从食物（尤其是植物）中摄取。包括：包括：亚油酸亚油酸18：29，12-亚麻酸亚麻酸18：39，12，15-亚麻酸亚麻酸18：36，9，12素油比荤油营养价值大素油比荤油营养价值大类二十碳烷类二十碳烷 是一大类由许多哺乳动物组织产生的激素类是一大类由许多哺乳动物组织产生的激素类的物质。它们只在产生的器官中起作用，所以称为的物质。它们只在产生的器官中起作用，所以称为自泌调控分子。自泌调控分子。大多数的类二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。大多数的类二十烷酸是花生四烯酸的衍生物。 前列腺素类前列腺素类(prostaglandin)， 凝血恶烷类凝血恶烷类(thromboxane) 白细

5、胞三烯类白细胞三烯类(leucotriene) P91 阿司匹林（乙酰水杨酸）阿司匹林（乙酰水杨酸）二二.甘油酯（脂酰甘油）甘油酯（脂酰甘油） 甘油的写法、性质甘油的写法、性质：P92甘油脂甘油脂的通式：的通式：MG、DG、TG 1分子甘油和分子甘油和3分子脂肪酸反应所得分子脂肪酸反应所得 简单三脂酰甘油简单三脂酰甘油 R1=R2=R3 混合三脂酰甘油混合三脂酰甘油 R1、R2、R3若不同若不同1.油脂的物理性质油脂的物理性质 1.颜色和气味颜色和气味 ：无色、无嗅、无味：无色、无嗅、无味 2.溶点溶点：由脂肪酸的：由脂肪酸的饱和度和烃链的长饱和度和烃链的长度度决定决定3.溶解度溶解度：不溶于

6、水，而溶于乙醇、乙：不溶于水，而溶于乙醇、乙醚、氯仿等醚、氯仿等（L）型，规定型，规定。 R32.化学性质化学性质.皂化作用与皂化值皂化作用与皂化值定义：油脂与碱共热时，产生甘油和脂定义：油脂与碱共热时，产生甘油和脂肪酸盐，实际上是碱催化的水解反应肪酸盐，实际上是碱催化的水解反应（脂肪的碱水解）（脂肪的碱水解） .酸败（氧化）与酸值酸败（氧化）与酸值 油脂长期搁置时会产生酸臭味就是酸败油脂长期搁置时会产生酸臭味就是酸败原因是油脂受原因是油脂受空气和光照空气和光照作用，部分发生作用，部分发生分解分解;不饱和脂肪酸被不饱和脂肪酸被氧化氧化成为低级醛或酮以及羧酸，成为低级醛或酮以及羧酸，产生酸臭味。

7、另外是微生物的作用。产生酸臭味。另外是微生物的作用。 桐油的应用桐油的应用.加成反应与碘值加成反应与碘值 油脂中的不饱和双键可以与油脂中的不饱和双键可以与H2、I2、HCl、Cl2等发生加成反应等发生加成反应 卤化作用：卤化作用：P954）乳化作用）乳化作用 脂肪在乳化剂作用下，可变成很细小的脂肪在乳化剂作用下，可变成很细小的颗粒，均匀地分散在水里面而形成稳定颗粒，均匀地分散在水里面而形成稳定的乳状液的乳状液。 胆汁酸盐胆汁酸盐 肥皂去油污肥皂去油污3.磷脂磷脂 复合脂中最重要的一族复合脂中最重要的一族 组成基团：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇组成基团：脂肪酸、醇（甘油、鞘氨醇等）、磷酸根、等）、磷

8、酸根、X（醇类）醇类） 磷脂磷脂甘油磷脂甘油磷脂鞘磷脂鞘磷脂卵磷脂卵磷脂脑磷脂脑磷脂心磷脂心磷脂一一.甘油磷脂（磷脂酰甘油）甘油磷脂（磷脂酰甘油）1.结构结构通式通式：P39命名：磷脂酰命名：磷脂酰X X为其它的醇类，通过磷酸二酯键与甘油连接。为其它的醇类，通过磷酸二酯键与甘油连接。 天然磷脂均为天然磷脂均为L型型构型和构型和sn-甘油甘油-3-磷酸磷酸结构通式结构通式CH2OCOR1R2OCOCHCH2OH P OO-OH X非极性尾非极性尾极性头磷脂磷脂在水相中自发形成在水相中自发形成脂质双分子层脂质双分子层。2.几种重要的磷脂几种重要的磷脂X为为 胆碱胆碱 乙醇胺（胆胺）乙醇胺（胆胺）

9、丝氨酸丝氨酸 肌醇肌醇 H 结构式结构式 P104 川大川大 P40 P40 P41 P41 名称：磷脂酰名称：磷脂酰X例如：磷脂酰胆碱（卵磷脂）例如：磷脂酰胆碱（卵磷脂） HO HOCH2CH2N+（CH3）3（胆碱）胆碱） 分布：分布：植物：大豆等，植物：大豆等，动物：脑、精液、肾上腺、红细胞，蛋卵黄（动物：脑、精液、肾上腺、红细胞，蛋卵黄（8-10%）。）。作用：控制肝脂代谢，防止脂肪肝的形成。作用：控制肝脂代谢，防止脂肪肝的形成。 良性的脂溶性溶剂良性的脂溶性溶剂磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）（磷脂酰乙醇胺（脑磷脂）（PE）HOCH2CH2N+H3（乙醇胺）乙醇胺）参与血液凝结。参与血液凝结。

10、 磷脂酰丝氨酸（磷脂酰丝氨酸（PS）HOHOCHCH2 2CHCHCOOCOO- -（丝氨酸）丝氨酸） 血小板第三因子血小板第三因子 N N+ +H H3 3磷脂酰肌醇（磷脂酰肌醇（PIPI） 磷脂酸磷脂酸 3.几种重要的磷脂酶及其作用特点几种重要的磷脂酶及其作用特点：PLA1、PLA2（PLB）、）、PLC、PLD作用位点：作用位点：P105 溶血磷脂溶血磷脂蛇毒与磷脂酶蛇毒与磷脂酶 溶血甘油磷脂溶血甘油磷脂 很强的表面很强的表面 活性剂活性剂CH2OCOR1R2OCOCHCH2OPO-OXOA1A2DC二二 鞘磷脂鞘磷脂 组成：组成：一个鞘氨醇一个鞘氨醇 一个脂肪酸一个脂肪酸 一个磷酸一个

11、磷酸 一个胆碱或乙醇胺一个胆碱或乙醇胺 1 1、鞘氨醇、鞘氨醇 已发现的鞘氨醇类约有已发现的鞘氨醇类约有30种种2-氨基氨基-4-十八碳烯十八碳烯-1.3-二醇二醇 （D-鞘氨醇鞘氨醇） 十八碳十八碳4-烯鞘氨醇烯鞘氨醇此双键还原，即二氢鞘氨醇此双键还原，即二氢鞘氨醇 书书107107页页2 2、 神经酰胺（神经酰胺（CerCer）鞘脂类的核心结构是神经酰胺（鞘脂类的核心结构是神经酰胺（ceramideceramide），），由鞘氨醇氨基以酰胺键由鞘氨醇氨基以酰胺键与长链（与长链（18182626C C）脂肪酸的羟基相连。脂肪酸的羟基相连。 图图 神经酰胺神经酰胺 参见书参见书1081083

12、3、鞘磷脂、鞘磷脂 在鞘磷脂中，在鞘磷脂中，神经酰胺神经酰胺1 1位位的的- -OHOH被被磷酸磷酸胆碱胆碱( (phosphorylcholine)phosphorylcholine)或磷酸乙醇胺或磷酸乙醇胺( (phosphorylethanolamine)phosphorylethanolamine)的磷酸基因酯化。的磷酸基因酯化。 在高等动物的脑髓鞘和红细胞膜中特别丰富。在高等动物的脑髓鞘和红细胞膜中特别丰富。 鞘磷脂结构与甘油磷脂相似，因此性质与甘油鞘磷脂结构与甘油磷脂相似，因此性质与甘油磷脂基本相同。磷脂基本相同。 4.其它脂类其它脂类 一一.结合脂结合脂 1.糖脂糖脂 2.脂蛋白

13、脂蛋白 二二.类固醇类类固醇类 三三.萜类萜类一一.结合脂结合脂1.糖脂糖脂如：如：甘油糖脂甘油糖脂：甘油磷脂的磷酸甘油磷脂的磷酸X被糖所取代的产物，被糖所取代的产物，即第即第3个羟基与糖的半缩醛羟基脱水缩合的产物个羟基与糖的半缩醛羟基脱水缩合的产物2.脂蛋白脂蛋白 血液中的脂蛋白血液中的脂蛋白血浆脂蛋白血浆脂蛋白 。脂蛋白：脂蛋白：由脂质和蛋白质以由脂质和蛋白质以非共价键非共价键结合而成的复合血浆可分结合而成的复合血浆可分为乳糜微粒、为乳糜微粒、VLDL、IDL、LDL、HDL五类。五类。血浆脂蛋白的结构与各自的功能！血浆脂蛋白的结构与各自的功能！ 动脉粥样硬化二二.类固醇类类固醇类 环戊烷

14、多氢菲环戊烷多氢菲的衍生物的衍生物即甾类即甾类P112。包括：固醇、固醇衍生物。包括：固醇、固醇衍生物。 1固醇类固醇类 ：胆固醇胆固醇 非动物固醇非动物固醇（如谷固醇）（如谷固醇） 紫外线紫外线 （皮肤中）（皮肤中）7一脱氢胆固醇一脱氢胆固醇 维生素维生素D3 。 2固醇衍生物：固醇衍生物：胆汁酸、肾上腺皮质激素、胆汁酸、肾上腺皮质激素、性激性激素素 。 功过是非：心血管疾病，结石；功过是非：心血管疾病，结石； 胆汁酸、激素、胆汁酸、激素、VD。三三.萜类萜类 异戊二烯的衍生物异戊二烯的衍生物 C5 P110单萜（单萜（2个异戊二烯单位）、倍半萜（个异戊二烯单位）、倍半萜（3个异戊二烯单位），个异戊二烯单位），-胡罗卜素为胡罗卜素为4萜，萜，天然橡胶为上千萜天然橡胶为上千萜。Vit A、E、K都是萜类萜类结构特征：亲水头