有机化学：7-3_杂环化合物

1、7.10 7.10 杂环化合物杂环化合物 1 杂环化合物的分类、命名2 杂环化合物的结构与芳香性3 杂环化合物的性质4 五元杂环化合物5 六元杂环化合物 6 稠杂环化合物（吲哚、喹啉） NNNNN杂环化合物是指除碳原子外，成环原子还包含N、O、S等杂原子的环状化合物 环系中可以含一个、两个或更多的相同的或不同的杂原子。环可以是三元环、四元环或更大的环，也可以是各种稠合的环。 杂环化合物种类很多，广泛存在于自然界中，与动植物的生理作用及药物、染料等关系密切。 1 1）分类）分类: : 杂环化合物可按环的大小分类，其中最重要的是五元杂环和六元杂环两大类。Ofuran呋喃Sthiophene 噻吩N

2、pyrrole 吡咯HNpyridine 吡啶NNphyrimidine 嘧啶NH六氢吡啶7.10.1 7.10.1 杂环化合物的分类和命名杂环化合物的分类和命名 根据有无芳香性，可将杂环化合物分为非芳香性杂环和芳香性杂环。 非芳香性杂环化合物具有与相应脂肪族化合物相类似的性质。环周边的电子数符合4n+2，具有一定的芳香性。一般所说的杂环就指的是这类杂环.Ofuran呋喃Sthiophene 噻吩Npyrrole 吡咯H芳香性杂环2）命 名：ONHSN呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 (Furan) (Thiophene) (Pyrrole) (Pyridine)杂环化合物的命名常用音译法。我国主要采用

3、译音命名，选用同音汉字，并以“口”字旁来表示。对于环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体，将杂环上的原子编号。编号原则如下： （1）杂原子编号最小，即从杂原子开始，顺环编号；（2）环上含有两个相同杂原子时，按取代基的位号最小顺序编号；（3）环上含有不同杂原子时，按O，S，N的顺序编号（4）编号有几种可能时，选择使连有取代基的原子编号最小的顺序编号环上的位次，可用阿拉伯数字1，2，3，表示。有时也可用，来表示，杂原子相邻的位置是，其次为，再其次为只掌握简单杂环7.10.2 结构和芳香性 ( (一一) ) 五元杂环的结构五元杂环的结构 呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有与苯环类似的

4、结构。ONHS呋喃 噻吩 吡咯 (Furan) (Thiophene) (Pyrrole) O:2s 2p24杂化轨道p轨道p轨道s轨道p轨道sp2sp2O O杂化轨道sp2sp2杂化轨道psp2轨道p轨道s轨道N Np轨道H HN:2s 2p23共面的闭环共轭体系，电子数符合4n+2. 具有一定的芳香性。由于环上的5 个原子共享6个电子，电子云密度比苯环大，称为富电芳杂环，发生亲电取代反应的速度也比苯快得多。呋喃、噻吩、吡咯具有芳香性的实验依据呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的键长平均化： 注：普通CC键长0.133nm；普通CC键长0.154nm。 键长数据键长数据它们的核磁共振吸收均出现在

5、低场，芳香族化合物区域内：它们的核磁共振吸收均出现在低场，芳香族化合物区域内： 各向异性（环流效应）各向异性（环流效应） 离域能数据离域能数据 以上的数据或实验事实说明，芳香性： NHSO与苯的性质接近具有部分共轭二烯的性质大小顺序与杂原子的电负性反比大小顺序与杂原子的电负性反比( (二二) ) 六元杂环的结构六元杂环的结构 吡啶中氮原子采取sp2杂化： 结果是：Nsp2psp2pNN0.147正常值(单位：nm)C-NC=CC-CC=NN0.134nm0.139nm0.140nm0.140nm0.140nm0.1280.1330.154由于吡啶环中有6中心6电子的大键，符合休克尔4n+2规则

6、，所以吡啶环亦有芳香性。但由于N的电负性比C大，所以吡啶环上的电子云并不象苯那样均匀分，键长未完全平均化，其芳香性不及苯，称为缺电芳杂环。由于吡啶环中氮原子上的一对孤对电子与苯环共平面（填入sp2轨道中），不参与环状共轭体系，所以这一对孤对电子很容易给出去从而表现出碱性。N 吡啶环也有环流效应（各向异性）： N(1)亲电取代 (2) 加成反应(3) 氧化反应 (4) 酸、碱性 (5) 颜色反应 （一）五元杂环（一）五元杂环 杂环化合物都具有不同程度的芳香性，因此，在化学性质上和芳香烃有着极为相似的特点。 由于杂环化合物具有缺电子的芳杂环和富电子的芳杂环两种不同类型的芳杂环体系，在化学性质上表现

7、出明显的差异。7.10.37.10.3 杂环化合物的化学性质杂环化合物的化学性质(1)(1) 亲电取代亲电取代 比苯快，新引入基上比苯快，新引入基上位。位。 和一般芳香族化合物一样，芳杂环可以进行“五化”等亲电取代反应。五元杂环是富电子芳杂环，亲电取代反应比苯容易；其亲电取代反应通常发生在电子云密度较大的位。 比较而言，吡咯进行亲电取代反应的活性最强，噻吩活性较弱，但比苯的活性强。其发生亲电取代反应的活性顺序是：吡咯呋喃噻吩（苯）SNHO苯比苯快，新引入基上比苯快，新引入基上-位。位。 O+卤代Br2OBr+HBr。1,4-二氧六环25 C，75%硝化O+CH3COONO2ONO2CH3COO

8、NO2+SNO2S醋酸硝酰 一种弱的硝化试剂，或噻吩开环聚合！不用强酸，否则呋喃HH！不能用强酸NC5H5N SO3NSO3HOSO3HC5H5N SO3O磺化吡啶三氧化硫，一种温和的磺化剂SSSO3H室温H2SO4浓（苯在室温下不能磺化（苯在室温下不能磺化！）！）说明：说明： 噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强，较稳定；噻吩环芳性比呋喃环和吡咯环强，较稳定； 噻吩环上电子云密度比苯环大，更容易磺化噻吩环上电子云密度比苯环大，更容易磺化。 利用磺化反应可利用磺化反应可分离分离苯和噻吩：苯和噻吩： 付氏酰基化付氏酰基化：由于烷基化反应产率较低并且选择性差，因此用处不大。但其酰基化反应用途较大。NH+(

9、CH3CO)2O150200NCOCH3HO+(CH3CO)2OSnCl4OCOCH3+CH3COOHS+CH3COClSnCl4SCOCH3或(C2H5)2O BF3+CH3COOH+HCl(2)(2) 加加 成成 O+H2ONH2+NPdPdHHTHF,重要溶剂吡咯烷，R2NH的性质（）SH2,MoS2200 C,20MPa。S四氢噻吩KMnO4SOO环丁砜，重要溶剂含硫，可使催化剂中毒!+OOOOOCCOOO23411432呋喃环具有共轭双烯的性质！ 五元杂环属于富电子的芳杂环，容易发生五元杂环属于富电子的芳杂环，容易发生氧化反应，从而导致氧化反应，从而导致环的破裂环的破裂或发生聚合作或

10、发生聚合作用得到用得到焦油状聚合物焦油状聚合物；所以无实际意义。在；所以无实际意义。在酸性条件下，五元杂环更容易发生氧化。吡酸性条件下，五元杂环更容易发生氧化。吡咯杂环在空气中就会发生氧化而变黑。咯杂环在空气中就会发生氧化而变黑。 （3 3） 氧化反应氧化反应NHnH+NHHHn(4) 吡咯的弱碱和弱酸性 碱性：苯胺（碱性：苯胺（Kb=3.810-10）吡咯（吡咯（Kb=2.510-14） 能与强酸成盐能与强酸成盐 不能与强酸成盐，遇酸分解不能与强酸成盐，遇酸分解 吡咯的碱性很弱。N Hsp2sp2pN H参与环体系共轭离域于整个共轭体系难难以表现出碱性以表现出碱性另一方面，吡咯有弱酸性：另一

11、方面，吡咯有弱酸性： HN+N+H2OKOH(S)K+-H2O但是，吡咯（但是，吡咯（pKapKa=17=17）的酸性非常小，甚）的酸性非常小，甚至远远小于酚至远远小于酚(pKa(pKa=10)=10)。 (5) 颜色反应颜色反应 用于区别检验五元杂环松木反应呋喃绿绿色色松木片HCl-吡咯红红色色松木片HCl-噻吩蓝蓝色色靛红-H2SO4糠醛苯胺-醋酸红红色色（二）六元杂环化合物 (1) (1) 亲电取代亲电取代 (2) (2) 亲核取代亲核取代 (3) (3) 氧化与还原氧化与还原 (4) (4) 碱性碱性(1) (1) 亲电取代亲电取代 似硝基苯，新引入基上似硝基苯，新引入基上。 N0.8

12、20.950.85电负性：N C可见：可见： 氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小；氮原子上电子云密度大，吡啶环上电子云密度小； N N的的m-m-电子云密度比电子云密度比o-o-、p-p-大。大。 六元杂环吡啶是缺电子芳杂环，因此，其亲电取代反应的活性比苯弱，与硝基苯类似，其取代反应通常发生在位。N + Br2以上C。300NBrNN+ H2SO4C。350SO3HNNC。NO2+ 混酸30024h吡啶磺酸溴代吡啶硝基吡啶（产率很低 ）6， 约例：吡啶属于缺电子的芳杂环，不发生付吡啶属于缺电子的芳杂环，不发生付克反应，也难于发生其它克反应，也难于发生其它亲电取代反应，但它容易发生亲电取

13、代反应，但它容易发生亲核取代反应亲核取代反应，取代基主要进入，取代基主要进入位位与吡啶相反，五元杂环属于富电子芳杂环，它容易与吡啶相反，五元杂环属于富电子芳杂环，它容易发生亲电取代反应，不容易发生亲核取代反应。发生亲电取代反应，不容易发生亲核取代反应。(2) (2) 亲核取代亲核取代N+NaNH2回流C6H5N(CH3)2H2ONNH2(3) (3) 氧化与还原氧化与还原 NCH3V2O5，O2NCOOH吡啶甲酸-烟酸NCH3V2O5，O2NNH2NH2 HClNCOOHCONHNH2吡啶甲酸异烟酸异烟肼氧化还原NNHH2/NiorNa+C2H5OH哌啶，六氢吡啶典型仲胺性质 由于氮上孤对电子

14、与苯环共面，由于氮上孤对电子与苯环共面，不参与环体不参与环体系的共轭系的共轭，所以吡啶有碱性，且碱性大于苯胺：，所以吡啶有碱性，且碱性大于苯胺： (4) (4) 碱碱 性性碱性： R3NNNH2Kb6.2 105-2.3 109-3.9 1010-:问题：吡啶、吡咯、苯胺、哌啶四种化合物碱性强弱顺序？问题：吡啶、吡咯、苯胺、哌啶四种化合物碱性强弱顺序？ NNHNH2NH碱性：碱性：N+ HClNCl-+H吡啶盐酸盐）（NN+ SO3SO3+-（吡啶三氧化硫，温和磺化剂）与酸成盐与酸成盐五元杂环化合物五元杂环化合物 1 呋呋 喃喃 呋喃呋喃为无色液体，存在于为无色液体，存在于松木焦油松木焦油中，

15、沸点中，沸点3232，难溶，难溶于水，易溶于有机溶剂。于水，易溶于有机溶剂。 1)制法 工业上常常采用-呋喃甲醛（糠醛）脱去羰基的方法：OCHO+H2O催化剂400415O+CO2+H27.10.4 7.10.4 芳杂环的物性及制备芳杂环的物性及制备（自（自学、了解）学、了解）实验室中则采用糠酸羧法制取呋喃实验室中则采用糠酸羧法制取呋喃OCOOHCu，喹啉O+CO2 2 2）应用）应用 合成药物中呋喃类化合物较多。例如合成药物中呋喃类化合物较多。例如 抗菌药物抗菌药物呋喃唑酮（痢特灵）、呋喃坦丁等，呋喃唑酮（痢特灵）、呋喃坦丁等， 维生素类维生素类药物中称为新药物中称为新B B1 1（长效（长

16、效B B1 1）的呋喃硫胺等。）的呋喃硫胺等。 命名：最初由米糠与稀酸共热而得，故名糠醛。命名：最初由米糠与稀酸共热而得，故名糠醛。 性质：糠醛具有典型的无性质：糠醛具有典型的无H H的醛的性质：的醛的性质：OCOOHO2 / NaOHCu2O-HgO55OCHOH2 /Cu, 铬铁矿100200OCH2OH糠酸 90%糠醇OO3203502O2 ，V2O5-TiO2-SiO2+3H2，骨架镍170180，710MPaOCH2OH顺丁烯二酸酐四氢糠醇CCOOCHO构造：2 2 糠糠 醛醛 （呋喃甲醛）呋喃甲醛） +4S600650S+3H2SCH2CH2CH3CH3噻吩（1 1）制法制法 工业

17、上以丁烷、丁烯或丁二烯和硫作原料制取噻吩：工业上以丁烷、丁烯或丁二烯和硫作原料制取噻吩：（2 2）应用应用 噻吩的衍生物中有许多是重要的药物，例如噻吩的衍生物中有许多是重要的药物，例如维生维生素素H H（又称生物素）及半合成头孢菌素又称生物素）及半合成头孢菌素先锋霉素先锋霉素等。等。 3 3 噻噻 吩吩吡咯吡咯为无色油状液体，沸点为无色油状液体，沸点131131，难溶于水，易溶于醇或醚中，难溶于水，易溶于醇或醚中 （1 1）制法制法 工业上可以呋喃和氨作原料，用氧化铝作催化工业上可以呋喃和氨作原料，用氧化铝作催化剂，在气相中反应制得吡咯；乙炔与氨通过红热的管子也可以剂，在气相中反应制得吡咯；乙

18、炔与氨通过红热的管子也可以合成出吡咯。合成出吡咯。O+ NH3450N+ H2OAl2O3H2CHCH +NH3N+ H2H4 4 吡吡 咯咯（2 2）应用应用 吡咯的衍生物在自然界分布很广，植物中吡咯的衍生物在自然界分布很广，植物中的叶绿素和动物中的的叶绿素和动物中的血红素血红素都是吡咯的衍生物。此外还有都是吡咯的衍生物。此外还有胆红素、维生素胆红素、维生素B B1212等天然物质的分子中都含有吡咯或四等天然物质的分子中都含有吡咯或四氢吡咯环，它们在动、植物的生理上起着重要的作用。氢吡咯环，它们在动、植物的生理上起着重要的作用。NNNFeNCH=CH2H3CCH3CH=CH2CH3H3CCH

19、2CH2CH2CH2COOHCOOH血红素NNNMgNCH=CH2H3CC2H5CH3H3CCH2ROCOOHCH2COOH叶绿素aIIIIIIVIV 吲哚吲哚是由是由苯环苯环和和吡咯吡咯环稠合而成，也称为苯并吡咯环稠合而成，也称为苯并吡咯。苯并吡咯类化合物有吲哚和异吲哚两类。苯并吡咯类化合物有吲哚和异吲哚两类。 吲哚及其衍生物在自然界分布很广，常存在于动、吲哚及其衍生物在自然界分布很广，常存在于动、植物中，它们在动、植物体内起着重要的生理作用。植物中，它们在动、植物体内起着重要的生理作用。CH3NH2HCHOCH3NHCH2OHCH3NHCHO(CH3)3CONa或 NaNH2250NH（1

20、 1）制法制法 在实验室内，由邻甲苯胺制备吲哚最为简便：在实验室内，由邻甲苯胺制备吲哚最为简便：5 5 吲吲 哚哚N7654321H（2 2）性质性质：吲哚为片状结晶，熔点：吲哚为片状结晶，熔点5252，具有粪，具有粪臭味臭味，但纯吲哚的极稀溶液则有但纯吲哚的极稀溶液则有香味香味，可用于制造茉莉型香精。，可用于制造茉莉型香精。 吲哚与吡咯相似，几乎无碱性吲哚的亲电取代反应吲哚与吡咯相似，几乎无碱性吲哚的亲电取代反应发生在发生在位位上，加成和取代都在吡咯环上进行。上，加成和取代都在吡咯环上进行。 吲哚也能使浸有盐酸的松木片显吲哚也能使浸有盐酸的松木片显红色红色。 吲哚乙酸是一种植物生长调节剂。吲

21、哚乙酸是一种植物生长调节剂。CH2COOHNHN7654321H吲哚吲哚乙酸3-吲哚乙酸（1 1）性质与应用）性质与应用 吡啶无色，具有特殊吡啶无色，具有特殊臭味臭味的液体，沸的液体，沸点点115115，它不仅可以溶解许多有机化合物，而且还能溶，它不仅可以溶解许多有机化合物，而且还能溶解许多无机盐类，解许多无机盐类，是优良的溶剂是优良的溶剂。 由于吡啶能与无水氯化钙络合，因此吡啶由于吡啶能与无水氯化钙络合，因此吡啶不能用氯化不能用氯化钙来干燥钙来干燥，通常用固体氢氧化钾或氢氧化钠进行干燥。，通常用固体氢氧化钾或氢氧化钠进行干燥。六元杂环化合物六元杂环化合物1 吡 啶吡啶的衍生物在自然界分布很广

22、，也是许多药物的吡啶的衍生物在自然界分布很广，也是许多药物的前体。例如前体。例如维生素维生素B B6 6以及吡啶环系生物碱中的以及吡啶环系生物碱中的烟碱烟碱（尼古丁）、毒芹碱和颠茄碱（尼古丁）、毒芹碱和颠茄碱等。等。NCH2OHCH2OHHOH3CNNCH3NCONHNH2NCH3COCHC6H5CH2OHO维生素B6烟碱异烟肼抗结核药颠茄碱，阿托品一种止痛药（）（）orCH2NH2()CHO、尼古丁，农业杀虫剂（）（2 2）制备：吡啶可由煤焦油中提取）制备：吡啶可由煤焦油中提取 N+ H2SO4H2SO4NNOH-吡啶硫酸盐，可溶于水分出水层（）喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉是由是由苯环与吡啶环稠

23、合苯环与吡啶环稠合而成，它们互而成，它们互为同分异构体，存在于煤焦油和骨焦油中，可以用为同分异构体，存在于煤焦油和骨焦油中，可以用稀硫酸从中提取，也可通过合成方法制得。稀硫酸从中提取，也可通过合成方法制得。2 2 喹啉和异喹啉喹啉和异喹啉N58764123异喹啉N喹啉 在喹啉分子中，由于吡啶环上氮原子的电负性影响使吡啶环上电在喹啉分子中，由于吡啶环上氮原子的电负性影响使吡啶环上电子云密度相对比苯环少，通常子云密度相对比苯环少，通常亲电取代基进入苯环，亲核取代基进入亲电取代基进入苯环，亲核取代基进入吡啶环吡啶环。喹啉可以发生硝化、磺化、氨基化、氧化、氢化等反应。喹啉可以发生硝化、磺化、氨基化、氧

24、化、氢化等反应。 喹啉环广泛存在于天然产物以及合成产物中，例如喹啉环广泛存在于天然产物以及合成产物中，例如抗疟药奎抗疟药奎宁（又名金鸡纳碱）、抗癌药喜树碱、抗风湿病药阿托方宁（又名金鸡纳碱）、抗癌药喜树碱、抗风湿病药阿托方等。等。 嘧啶嘧啶(pyrimidine(pyrimidine) )是含有两个氮原子的六元杂环化合是含有两个氮原子的六元杂环化合物，物，本身并不存在于自然界中本身并不存在于自然界中。 嘧啶的衍生物广泛分布于生物体内，在生理和药理嘧啶的衍生物广泛分布于生物体内，在生理和药理上都具有重要作用。上都具有重要作用。 嘧啶的羟基衍生物嘧啶的羟基衍生物尿嘧啶和胸腺嘧啶，以及尿嘧尿嘧啶和胸

25、腺嘧啶，以及尿嘧啶的氨基衍生物啶的氨基衍生物胞嘧啶，它们是核酸的重要组成部分。胞嘧啶，它们是核酸的重要组成部分。3 3 嘧啶，嘌呤及其衍生物嘧啶，嘌呤及其衍生物NN嘧啶NNOHHO尿嘧啶NNOHCH3HO胸腺嘧啶NNHONH2胞嘧啶嘌呤嘌呤是由一个嘧啶和一个咪唑环稠合而成杂环化合物。易溶是由一个嘧啶和一个咪唑环稠合而成杂环化合物。易溶于水，其水溶液为中性，但能与酸或碱生成盐。嘌呤的结构于水，其水溶液为中性，但能与酸或碱生成盐。嘌呤的结构式及原子编号如下：式及原子编号如下：6321NNNCHN547H89 与嘧啶类似，嘌呤本身也不存在于自然界中，但其衍生物与嘧啶类似，嘌呤本身也不存在于自然界中，

26、但其衍生物嘌嘌呤碱在自然界分布很广。呤碱在自然界分布很广。例如腺嘌呤和鸟嘌呤是核酸的组成部分。例如腺嘌呤和鸟嘌呤是核酸的组成部分。NNNNHNH2腺嘌啶NNNNHOHH2N鸟嘌呤人体和高等动物核酸的代谢产物人体和高等动物核酸的代谢产物尿酸，茶叶和咖尿酸，茶叶和咖啡中所含的咖啡碱，它们都是常见的嘌呤衍生物啡中所含的咖啡碱，它们都是常见的嘌呤衍生物. .HNNNCNOOOHHH尿酸NNNCHNOOCH3CH3咖啡碱CH3附注：以苯胺、甘油作原料，与浓硫酸和硝基苯一起共热以苯胺、甘油作原料，与浓硫酸和硝基苯一起共热制得喹啉。制得喹啉。CH2 CH CH2OHOHOHH2SO4,-2H2OCH2=CH

27、-CH=ONCH2CH2COHNH2H麦克尔加成HONCH2CHCHH-2H2OH2SO4NHNC6H5NO2OSkraupSkraup合成法合成法 此反应一步完成。不过，其反应过程可能经历了甘油脱水此反应一步完成。不过，其反应过程可能经历了甘油脱水成丙烯醛、丙烯醛与苯胺发生加成生成成丙烯醛、丙烯醛与苯胺发生加成生成- -苯氨基丙醛，再经环化、苯氨基丙醛，再经环化、脱水成二氢喹啉，最后经硝基苯氧化去氢变成喹啉脱水成二氢喹啉，最后经硝基苯氧化去氢变成喹啉 练习练习: 应用应用Hckelckel规则判断下列化合物、离子和自由基是规则判断下列化合物、离子和自由基是否具有芳香性？否具有芳香性？(1)(

28、2)+(3)+(4)(5)(6)一、按要求回答下列问题 1. 下列化合物哪些不能发生下列化合物哪些不能发生F-C烷基化反应烷基化反应?(1) C6H5CN(2) C6H5CH3(3) C6H5Cl3(4) C6H5CHO(5) C6H5OH(6) C6H5COCH3 (1)、(3)、(4)、(6)均不能发生均不能发生F-C烷基化反应。烷基化反应。 (5)很容易进行很容易进行F-C烷基化反应，但不能使用烷基化反应，但不能使用AlCl3做做催化剂，因为酚类化合物可与催化剂，因为酚类化合物可与AlCl3催化剂反应而使催化剂反应而使AlCl3失活。失活。OH+AlCl3OHAlCl2+ HCl所以，一

29、般用醇和烯在酸催化下与酚作用。如果一定要用所以，一般用醇和烯在酸催化下与酚作用。如果一定要用AlCl3做催化剂，则需对酚羟基进行保护。做催化剂，则需对酚羟基进行保护。 2. 按硝化反应从易到难排列成序：按硝化反应从易到难排列成序：(1)CH3CH3(2)CH2CH3(3)COCH3(4)Cl(1)(2)(3)(4) 3.下面三种化合物一硝化时，按所得间位产物由多到下面三种化合物一硝化时，按所得间位产物由多到少排列成序：少排列成序：A.B.C.C6H5CH3C6H5CHCl2C6H5CCl3CBA 4.下列化合物或离子哪些具有芳香性？下列化合物或离子哪些具有芳香性？二、完成下列反应 具有芳香性的

30、是：具有芳香性的是：A、D、E、F。A.B.C.D.+OE.+F.1.CH2CH3+ Cl2hCHClCH32.+OAlCl3H3O+CH2CH2OH3.+BrCH2CH2FBF320CH2CH2Br4.+AlCl35.CH2CHCH2CCH3CH3OHH2SO4CH3CH3CH2CH29.V2O5 , 380 C。O2 A PhCH3AlCl3H3O+ B H2SO4 C A.O=OOB.=OOCC=OHCH3C.=OOCC=CH3三、三、写出下面反应的反应机理1.(CH2)4ClAlCl3ClAlCl3AlCl4CH2+HH+2.CH=CH2H+CH3CH=CH2H+CH3CHCH3+CH

31、2=CHCH3+HCH3H+3.CH3CH2CHCH2CH=CHCH3H2SO4CH2CH2CH3+CH3CH2CHCH2CH=CHCH3CH2CH2CH3H+CH2CHCH2CH2CHCH3+CH2CHCH2CHCH2CH3+CH3CH2+HCH2CH3+HH+H+四、用化学方法鉴别下列化合物 A.CH3B.CH2ClC.CH2D.CCHE.F. 用化学方法鉴别要求选用的反应具有用化学方法鉴别要求选用的反应具有简便、现象明显简便、现象明显（如：有（如：有颜色变化、有沉淀生成、有气体产生或分层等）颜色变化、有沉淀生成、有气体产生或分层等）的特点。的特点。CH3CH2ClCH2C CHA.B.C.D.E.F.Br2/CCl4作用 （褪色）C、D、F不作用A、B、E顺丁烯二酸酐作用FC、DAg(NH3)2OH不作用不作用作用CD白色白色AgNO3-alc.作用不作用B白色A、E作用不作用KMnO4/H+，AE褪色五、合成题 1. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。以甲苯为原料合成邻硝基甲苯。 提示：从目标分子看该合成必须用提示：从目标分子看该合成必须用SO3H占位。占位。CH3H2SO4100 C。CH3SO3H