化学品危险性鉴别与分类的方法与管理

1、化学品危险性鉴别与分类的方法与管理化学品危险性鉴别与分类的方法与管理第三讲 化学品危险性鉴别与分类的办法与管理 化学品危险性类别及分类程序 化学品危险性类别的划分及其标志 混合物危险性分类 化学品危险性鉴别与分类的管理 企业对化学品危险性分类的责任 化学品危险性分类的操作步骤3.1 化学品危险性类别及分类程序 化学品危险性鉴别与分类的必要性 我国危险化学品分类体系 常用危险化学品的分类及标志 （ GB 13690-92） 危险货物分类和品名编号 （GB 6944-202X） 危险货物品名表 （GB12268-202X） 备注：化学品分类和危险性公示 通则 GB 13690-202X （实施）

2、3.1 化学品危险性类别及分类程序常用危险化学品的分类及标志GB13690-92： 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 有毒品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品危险货物分类和品名编号GB6944-202X： 第1类 爆炸品 第2类 压缩气体和液化气体 第3类 易燃液体 第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品 第5类 氧化剂和有机过氧化物 第6类 毒害品和感染性物品 第7类 放射性物品 第8类 腐蚀品 第9类 杂类3.1 化学品危险性类别及分类程序确定某种化学品是否为危险化学品，一般可按

3、照下列程序： 对于现有的化学品，可以对照危险货物品名表（GB12268-90）和常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）两个标准，确定其危险性类别和项别； 对于新的化学品，可首先检索文献，利用文献数据进行危险性初步评估，然后进行针对性实验，对于没有文献资料的，需要进行全面的物化性质、毒性、燃爆、环境方面的试验，然后依据常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）和危险货物分类和品名编号（GB6944-86）两个标准进行分类。试验方法和项目参照联合国关于危险货物运输的建议书进行。3.1 化学品危险性类别及分类程序 危险品 检索有关理 爆炸品 化、燃爆和 压缩气体和液化气体 毒性数

4、据 易燃液体 依据危险化 易燃固体、化 学品分类的 自燃物品和遇湿易燃物品学 判据确定是 氧化剂和有机过氧化物品 否为危险品 毒害品 放射性物品 进行健康危 腐蚀品 害和物理危 害的试验 非危险品 3.2 化学品危险性类别的划分及其标志爆炸品 本类化学品指在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急剧上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。如：叠氮钠、黑索金、2，4，6-三硝基甲苯（TNT），三硝基苯酚爆炸品的主要特性 敏感性、不稳定性 受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆炸。

5、殉爆 当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。 压缩气体和液化气体 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体，并应符合下述两种情况之一者：1. 临界温度低于50C时，或在50C时，其蒸气压力大于294kPa 的压缩或液化气体；2. 温度在21.1 C时，气体的绝对压力大于275kPa的压缩气体；或在54.4 C，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8 C时，雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。 本类物品当受热、撞击或强烈震动时，容器内压会急剧增大，致使容器破裂爆炸，或导致

6、气瓶阀门松动漏气，酿成火灾或中毒事故。按其性质分为以下三项： 易燃气体，如：氢气、一氧化碳、甲烷等。 不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体） 如：压缩空气、氮气等。 有毒气体 （毒性指标同第六类） 如：一氧化氮、氯气、氨等。压缩气体和液化气体的特性 可压缩性 压力增大，体积缩小。 临界温度高于常温的气体：氯气、氨气、二氧化硫； 临界温度低于常温的气体：氢气、氧气、一氧化碳等。 膨胀性 气体受高温后，分子热运动加剧，体积增大。 与空气能形成爆炸性混合物（氢气、甲烷、天然气） 毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢） 易燃液体 指易燃液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于

7、其危险性已列入其他类别的液体。闭杯闪点等于或低于61C。 本类物质在常温下易挥发，其蒸气与空气混合后能形成爆炸性混合物。按闪点分为以下三项：低闪点液体 闪点-18 C 如乙醚（闪点为-45 C） 乙醛（闪点为-38 C）等；中闪点液体 -18=闪点23 C 如：苯（闪点为-11 C） 乙醇（闪点为12 C）等；高闪点液体 23 C =闪点30%）、硝化棉（25%含水28%）可分散性与可氧化性 （硅粉、锰粉、钛粉等）热分解性（多聚甲醛、2-硝基联苯等）自燃物品的特性极易氧化（黄磷、硫化亚铁、硫化钠、烷基铝、油棉纱等）易分解 （硝化纤维片基、种子饼等）遇湿易燃物品的特性遇湿易燃性 （金属钠、金属钾

8、、铝粉、金属氢化物、碳化钙、磷化锌等）氧化剂和有机过氧化物本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。本类物品按其组成分为以下二项：1.氧化剂 指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧气和热量的物质。包括含有过氧基的无机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感，如：过氧化钠、高锰酸钾等；2.有机过氧化物 指分子组成中含有过氧键的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感，如：过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。氧化剂的特性 强氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸性混合物（火药、氯酸钾与硫磺

9、） 助燃性 在火场中增大火势 易分解 受热、撞击、摩擦、震动极易分解（如过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁醇、过氧化甲乙酮等）有毒品系指进入肌体后，累计达一定量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标： 经口：LD50=500mg/kg(固体） LD50=202Xmg/kg(液体） 经皮（24h接触）： LD50=1000mg/kg 吸入： LC50=10mg/L（粉尘、烟雾） 该类也可被分为毒害品、感染性物品2项（GB6944），有毒品如：氰化钠、氰化钾、砷酸盐、农药、酚类、氯化钡、硫酸二甲酯等。 GB1

10、3690将有毒品根据毒性高低分为： 剧毒品、有毒品、有害品。有毒品分三级：剧毒品 经口： LD50=5mg/kg 经皮： LD50=40mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时： LC50=0.5mg/L有毒品 经口：5mg/kg LD50=50mg/kg 经皮： 40mg/kg LD50=200mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时：0.5mg/L LC50=2mg/L有害品 固体经口：50mg/kg LD50=500mg/kg 液体经口：50mg/kg LD50=202Xmg/kg 经皮： 200mg/kg LD50=1000mg/kg 粉尘、烟雾或蒸气吸入1小时：2mg/L LC50=10

11、mg/L危险特性1.有毒品在水中的溶解度越大，毒性也越大。2.毒物在空气中的浓度与挥发度有直接的关系，在一定时间内毒物的挥发性越大，空气中毒物浓度就越高 ，危险性也越大。3.固体毒物的颗粒越小，越易吸入人体，也易被吸收，越易引起中毒。4.某些毒物对人体不同器官有选择性和蓄积性的损害。 毒物毒性大小与其化学结构或组成有关。 剧毒化学品仓库管理人员必须做到剧毒化学品仓库管理人员必须做到“四无一保四无一保”和严格遵守和严格遵守“五双五双”制制度：度： “四无一保四无一保”即无被盗、无事故、无即无被盗、无事故、无丢失、无违章、保安全。丢失、无违章、保安全。 “五双五双”制度即：双人收发、双人使制度即：

12、双人收发、双人使用、双人运输、双人双锁、双本帐。用、双人运输、双人双锁、双本帐。（其他购买、储存、使用、运输等管（其他购买、储存、使用、运输等管理规定，坚持规范化管理、严禁混存、理规定，坚持规范化管理、严禁混存、混运。）混运。）放射性物品放射性物品是指放射性比活度大于7.4*104Bq/kg的物品。按其放射性大小细分为一级放射性物品、二级放射性物品和三级放射性物品。 如金属铀、六氟化铀、金属钍等。腐蚀品 腐蚀品是指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体，与皮肤接触在4小时内出现可见坏死现象，或温度在55C时，对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。 该类按化学性

13、质分为三项：酸性腐蚀品 如：硫酸、硝酸、盐酸等；碱性腐蚀品 如：氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠等；其它腐蚀品 如：亚氯酸钠溶液、氯化铜、氯化锌等。腐蚀品的特性腐蚀品的特性强烈的腐蚀性（硫酸、盐酸、硝酸、氢氧化钠、氢氧化钾等）氧化性： 如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量的热量。遇水发热性： 多种腐蚀物质遇水会放出大量的热，造成液体四处飞溅、灼伤人体。毒害性：许多腐蚀物质不仅本身毒性大，而且易于挥发出有毒蒸气，如SO3、HF等。腐蚀物质接触人的皮肤、眼睛或进入肺部、食道等会引起表皮细胞组织发生破坏作用而造成灼伤。灼伤后常引起炎症，甚至造成死亡。

14、固体腐蚀物质燃烧性：有些腐蚀品不仅本身可燃。而且能挥发出易燃蒸气。3.3 混合物危险性分类混合物危险性分类 毒性大小？ 1/（ LD50）mix=（p/ LD50 ）i LD50、LC50 估算 数 据 1/（ LC50）mix=（x/ LC50）i混合 物 是否具有燃烧 试验 根据GB13690-92、GB6944 爆炸危险性？ 分类标准确定危险性类别 通过燃烧爆炸危险 性试验取得数据 n:危害组分总数 x:第i种有害组分的摩尔分数 p：组分的重量百分数 混合物危险性分类急性毒性计算举例蒸气吸入急性毒性 已知NO、NO2的LD50（4小时，大鼠吸入）分别为1068mg/m3和126mg/m3

15、,若NO中含10%（体积比）的NO2，求该混合物的LC50。解： 1/ （ LC50）mix=90/100*1/1068+10/100*1/126=1.636*10-3 LC50=611.2 mg/kg 经口急性毒性 已知4-甲酚、2-甲酚的LD50（大鼠经口）分别为207 mg/kg和121 mg/kg，若4-甲酚中含5%的2-甲酚，求该混合物的LD50。 解： 1/（ LD50）mix=95/100*1/207+5/100*1/121=5.003*10-3 LD50=199.9 mg/kg.化学品危险性鉴别与分类的管理一.危险化学品登记管理办法对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共条）第七

16、条登记中心应履行下列职责：（五）组织对新化学品进行危险性评估，对未分类的化学品统一进行危险性分类。第十三条登记单位应在危险化学品名录公布之日起个月内办理危险化学品登记手续。对危险性不明的化学品，生产单位应在本办法实施之日起年内，委托国家安全生产监督管理局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。.化学品危险性鉴别与分类的管理一.危险化学品登记管理办法对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共条）对新化学品，生产单位应在新化学品投产前年内，委托国家安全生产监督管理局认可的专业技术机构对其危险性进行鉴别和评估，持鉴别和评估报告办理登记手续。第十四条生产单位应登记的内容为

17、：（四）新化学品和危险性不明化学品的危险性鉴别和评估报告。一. 危险化学品登记管理办法对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共条）第十七条生产单位办理登记时，应向所在省、自治区、直辖市登记办公室报送以下主要材料：（三）危险性不明化学品或新化学品的危险性鉴别、分类和评估报告各份。第十九条登记单位履行下列义务：（三）对本单位生产的危险性不明化学品或新化学品进行危险性鉴别、分类和评估。二、170号国际公约对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条） 第六条 分类制度1.应由主管当局，或经主管当局批准或认可的机构，根据国家或国际标准，建立适当的制度和专门标准，对所有化学品按其固有的安全和卫生方面的危险特

18、性，进行评价分类，以确定该化学品是否为危险品。2.包括两种或两种以上化学品的混合物，危害特性根据其组分的固有危险来确定。3.有关运输问题，分类制度和标准应考虑联合国关于危险品运输的建议书。4.分类制度及其实施应逐步推广。二、170号国际公约对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条） 第九条 供货人的责任1.化学品供货人，无论是制造商，进口商或批发商，均应保证：（a) 根据第六条或下列第三款，对生产和经销的化学品在充分了解其特性并对现有资料进行查询的基础上，进行危险性分类和危险性评估；（b）根据第七条第1款对生产和经销的化学品进行标识以表明其特性；（c) 根据第七条第2款对生产和经销的化学品加

19、贴标签；二、170号国际公约对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条）（d) 根据第八条第3款为生产和经销的危险化学品编制安全技术说明书（CSDS），并提供给用户。2. 危险化学品的供货人应保证，一旦有了新的安全卫生资料，应根据国家法规和标准修订化学品标签和安全 技术说明书（CSDS），并及时提供给用户。3. 提供还未分类（根据第六条）的化学品的供货人，应查询现有资料，依据其特性对该化学品识别、评价，以确定是否为危险化学品。二、170号国际公约对化学品危险性鉴别与分类的有关规定（共3条） 第十条 识别 3. 雇主应保证所使用的化学品都是根据第六条进行了分类、或根据第九条第3款进行了鉴别和评价、根据第七条的要求加贴了标签或作了标识的化学品，同时在使用之前，采取必要的安全防护措施。 4. 雇