家用化学品(第四章)

1、“家用化学品”四川大学化学学院第四章 香味剂（香料与香精）4。1 香味剂概述4。1。1 什么是香味剂4。1。2 实际应用中的香味剂均是各种香料的 混合物 （称为香精）4。1。3 香精的应用领域,为什么众多领域要使用香精 4。1。4 香气的分类和强度 香气有很多类型，如： 类型 香气特征 动物香 如麝香等 膏香 浓重的甜香 樟脑香 樟脑或近似樟脑的香气 柑橘香 新鲜柑橘类水果的香味 花香 各类花香总称 果香 各类水果香气总称 青草香 新割草及叶子的典型香气 4。1。5 香料化合物的命名 很多香料的名称来源于最初发现其天然存在的动、植物名称 有的香料化合物是根据与其香气相似的天然植物而命名的 一些

2、人工合成香料（这类香料的品种逐渐增多）的命名，是根据其分子结构与某些天然品种的相似性，由此派生出一些新的名称 4。1。6 香料的分类 动物性天然香料由一些动物的腺体分泌出的香性物质。此类香料的品种和产量都比较有限。 植物性天然香料从一些芳香性植物的各个部位中提取出来的有机混合物。 单离香料用物理或化学方法从天然香料中分离提纯的单一香料化合物 合成香料 以石油化工或煤化工基本原料为起始物，通过有机合成的方法制取的香料化合物。也可以是以单一天然香料为原料，经进一步的化学反应加工而成的香料，后者称为半合成香料4。2 天然香料4。2。1 动物性天然香料 目前仅有少数几种动物性天然香料成为商业品种 ，它

3、们都是很好的定香剂，应用在高档香水等高级化妆品中 麝香麝香是雄性麝鹿的生殖腺分泌物，其主要香气成分是3-甲基环十五酮，结构式（-）商品麝香是深色的粉状物，并有强烈的恶臭味。麝香用水或乙醇溶解，高度稀释以后，才会发出独特的香气 灵猫香 灵猫香是灵猫分泌腺的分泌物，其主要发香成分是不饱和的大环酮-灵猫酮，即，9-环十七酮，结构式（-） 商品灵猫香呈褐色膏状，有难闻的恶臭，高度稀释成酊剂后能散发出令人愉快的香气，因此常被用做高级香水的定香剂，其香气比麝香更优雅。 海狸香 海狸香是海狸香腺分泌的香气物质。捕杀海狸后，切取香囊，经干燥后得产品。海狸香中大部分为动物性树脂，其主要发香成分为结晶性的 海狸香

4、素，含量4-5%，结构尚未确定。 海狸香经稀释成乙醇酊剂后，即散发出令人愉快的动物香气，主要用做定香剂。 龙涎香 龙涎香产于抹香鲸的肠道内，一般认为是抹香鲸大量吞食海洋生物而形成的肠道结石，其密度低于海水，排出体外后漂浮于海面或冲至岸上为人们采集。 龙涎香是灰色或褐色的蜡状物质，其主要香气成分为龙涎香醇： （-） 龙涎香具有微弱温和的乳香动物香气，也是优良的定香剂。龙涎香醇 4。2。2 植物性天然香料 植物性天然香料是从某些植物的花、叶、枝、根、皮、果实或树脂中提取出来的芳香物质混合物。根据其形态和制法，可分为精油、浸膏、酊剂香脂等。 植物性天然香料有以下几种制法：水蒸汽蒸馏法 此法适合于香料

5、物质在高温下比较稳定的情况。将芳香性植物成分放置于特制的蒸煮装置内，并利用水蒸汽将植物中的挥发性香料带出来，先得到香料-水混合物，然后分去水分，得到芳香性油状物，称为精油。 以薄荷油的制备为列： （-） 压榨法 某些植物性香料物质遇高温容易发生氧化、聚合等反应，若仍采用水蒸汽蒸馏法制取，则得到的精油有变质、香气失真。这个时候可采用压榨法。 压榨法的特点是在室温下利用压力将植物细胞中的香性物质挤压出来，同时用水喷淋，得到糊状挤出液，再经除渣、分水，最后得到精油。 以桔油的制备为例： （-主要成分柠檬烯） 浸提法 浸提法也称为液固萃取，是利用挥发性的有机溶剂将原料中的某些成分（包括发香成分、植物蜡

6、、色素、脂肪、纤维糖类等）萃取出来，然后通过蒸发浓缩回收溶剂，得到呈膏状的浸膏。以茉莉浸膏的制备为例： （-） 吸收法a. 非挥发性溶剂吸收法 采用精制的动植物油脂与鲜花等芳香源物质接触或共处一室，让鲜花中的发香成分被吸收到油脂中，如此得到的香性材料称为香脂。 b.固体吸附剂吸收法 采用活性炭、硅胶等多孔性材料，与鲜花等发香物质共处一室，让鲜花中的香性物质吸附在多孔材料上，然后再用石油醚等溶剂将多孔材料中的香料洗脱，洗液再经蒸发掉溶剂，得到精油产品。 4。2。3 单离香料的生产方法 单离香料即将前面提及的各种香料混合物（如精油等）再进一步分离，得到各种单一的香性物质。 目前单离香料的生产方法有

7、： 1）精馏 2）冻析 3）重结晶 4）化学处理 如香茅醇和香茅醛： 4。3 合成香料4。3。1 半合成香料 以植物性天然香料为原料，经化学反应深度加工制得的香料产品称为半合成香料。由于这类香料的制备过程只涉及有限的化学反应，因此其工艺过程较经济、简单，优势比较明显。目前半合成香料的品种已有150多种。 以下是几种重要的半合成香料制法： 以松节油合成-松油醇 （-） 以柠檬桉叶油合成羟基香茅醛 （-） 以山苍子油合成紫罗兰酮 （-） 以丁香油合成香兰素 （-） 4。3。2 合成香料 合成香料是以石油化工、煤化工得到的基本有机化工产品为原料，经过一系列进一步复杂化学反应得到的香性物质。由于天然来

8、源产品受地理环境、气候、季节，时间等多方面限制，资源有限，根本满足不了市场需求，因此通过化学反应得到的合成香料其应用逐渐扩大，目前已有500多种商业化品种。 许多合成香料的品种在化学结构上与一些天然香料很类似，因此，这些合成香料的名称也在一定程度上与天然香料相近，如麝香-T，二氢茉莉酮等。 典型的合成香料有以下几类： 烃类香料主要是萜烯类化合物。如，月桂烯： （-） 醇类香料 包括脂肪醇、芳香醇，萜醇等，如： 2-己烯醇（-） 苯乙醇 （-） 橙花醇 （-） 醛类香料包括脂肪醛、芳香醛，萜醛等，如： 壬醛 （-）香兰素（-）香茅醛（-） 酮类香料如：甲基壬基酮（-） 对甲基苯乙酮（-） 香芹酮

9、（-） 二氢茉莉酮（-）橙花醇香兰素丁香酚麝香T己酸乙酯香豆素乙基麦芽酚 酯类香料 如：甲酸戊酯（-）乙酸异戊酯（-）苯甲酸苄酯（-） 酚类及醚类香料，如：丁香酚（-）二苯醚（-） 其他合成香料，如各种合成麝香大环麝香 4。4 香精4。4。1 香精的组成和作用香精一般是由多种香原料调配而成的、具有某种特定香型和韵味的混合物制剂。调配香精的过程称为调香。 调制香精的工作是一门艺术，它需要经验，也需要灵感，甚至还要有一定的天赋。高质量的香精产品通常产生丰厚的经济效益。 无论各种香精的香型有何不同，它们一般都有以下组成部分： 主香剂： 决定香精香型的基本原料 和香剂：用于调和香精中各种成分的香气，使

10、主题香气更突出。 修饰剂：是一些与主题香剂香型不同的香料，少量添加于香精中可使香精格调变化，别具风韵。 定香剂： 是一些本身不易挥发的香料，它们能使香精中各成分挥发均匀，从而使香气作用更持久。 稀释剂：常用乙醇，此外还有苯甲醇等。 此外，根据香气挥发性，香精中成分可分为： 头香：对香精嗅辩时最初片刻所感觉到的香气。一般由挥发度高、扩散快的香料组成。 体香：头香过后能立即嗅到的主题香气。一般这类香料具有中等程度挥发度。 基香：亦称为尾香，是头香和体香挥发后残留的香气，一般可持续数日之久。基香的挥发度很低，实际上相当于定香剂。 4。4。2 香料的调配加工香精配方的拟定1）首先明确目标，选定要调配香精的香型和香韵。2）其次，按所选定香型，选择主香剂，调配香精的主体部分-香基。3）加入和香剂、修饰剂和定香剂等，最后加入富有魅力的顶香剂。4）小样配制试验及嗅辩评估。5）大样制造及在加香产品中的后续考察。 2. 香精的生产工艺过程1）不加溶剂的液体香精： （配方成分就是液体混合物）2）水溶性和油溶性香精： （1.油性混合物先溶于亲水性溶剂，然后再溶于水中；2.油性混合物溶于有机溶剂，如油脂）3）乳化香精（油性混合物在