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文档简介

1、l学时:学时:32 (第(第8周周2009-10-21第第15周周2009-12-11)l参考资料:参考资料:l1、橡胶工业手册第一、二、三分册、橡胶工业手册第一、二、三分册l2、教育部高职高专规化教材、教育部高职高专规化教材 橡胶材料与配方橡胶材料与配方(聂恒凯编)(聂恒凯编)l3、徐州工业职业技术学院橡胶工程教研室橡、徐州工业职业技术学院橡胶工程教研室橡胶通用工艺胶通用工艺l4、 张立群的期刊论文以及张立群的期刊论文以及 王作龄翻译的关于橡王作龄翻译的关于橡胶配合的期刊论文胶配合的期刊论文l5、吴卫东提供的课程附件电子文件、吴卫东提供的课程附件电子文件l主讲教师:主讲教师: 吴卫东吴卫东

2、博士(博士( Tel: ; ;l QQ:248670610)l研究生助教:孙亚平(研究生助教:孙亚平( );); 哈德别克哈德别克( )l办公地址:科技大厦办公地址:科技大厦12层层1211房间(先进弹性体房间(先进弹性体材料研究中心)材料研究中心)l l目前弹性体模块毕业生所关心的几个问题l点名和交流以及对学生的要求l教师自我介绍以及弹性体中心简介l初步总结焦作风神轮胎公司实习l讲解本门课程设置的意义和所学主要内容l专题报告:橡胶科学的历史现状和未来第 8 周周三第一 节课-09-10-21第 8周周五第二 节课-09-10-23 (1)生胶及骨架材料)生胶及骨架材料最重要的组成部分,决定了

3、胶料的使用最重要的组成部分,决定了胶料的使用性能、工艺性能和产品的成本。橡胶工业手册第一部分性能、工艺性能和产品的成本。橡胶工业手册第一部分(2)硫化体系)硫化体系使橡胶大分子发生化学交联。使橡胶大分子发生化学交联。(3)填充补强体系)填充补强体系提供胶料的强度和降低成本提供胶料的强度和降低成本 (4)防护体系)防护体系提高胶料的耐老化性能(耐臭氧、耐热和耐疲提高胶料的耐老化性能(耐臭氧、耐热和耐疲劳)。劳)。 (5)软化增塑体系)软化增塑体系改善胶料的加工性能,降低成本,提高硫改善胶料的加工性能,降低成本,提高硫化胶料的耐寒性)。化胶料的耐寒性)。 (6)加工分散增粘等特种助剂体系:配方技术

4、含量最高)加工分散增粘等特种助剂体系:配方技术含量最高第 9周周三第三节课-09-10-28l主要介绍橡胶配方设计的基础知识和通用橡胶的配方设计原理l橡胶的塑炼机理及工艺方法,l橡胶的混炼原理、混炼工艺及质量问题,l橡胶的压延工艺,l橡胶的挤出工艺及口型设计,l橡胶的硫化工艺和硫化介质及硫化工艺的影响因素、硫化的质量问题。l混炼胶的常规检验项目和性能指标 lSBR:100 phrlZnO 10; SA:1; M:1 ; CZ:1; TT:1; S:1.0lA:2; D:2; 4010NA:1; wax:4(RD;DNP)l 磷酸三苯酯:6(Mg(OH)2:3050)lOil: 10lHAF:

5、40; CaCO3: 15lRS:3; RH: 2; silica:15; 分散助剂:1l合计:190lEPDM:100 phrlZnO 10; SA:1; MgO:3; ( DCP:6; S:0.5) (M:2 ; ZDC:1; TT:1.5; S:2.5)lD:2lWax oil: 1015lHAF: 5060lRS:3; RH: 2; silica:15; 分散助剂:1l合计:190lCR:100 phr (RFL)lZnO:5; SA:12; MgO:4; NA-22:0.51l4010NA:24laromatic oil: 1015(DOP;DBP)lHAF: 4050; BaSO4

6、:1020lRS:3; RH: 2; silica:15(HRH); 分散助剂:1l合计:190 (1)生胶)生胶最重要的组成部分,决定了胶料的使用性能、工艺最重要的组成部分,决定了胶料的使用性能、工艺性能和产品的成本。性能和产品的成本。(2)硫化体系)硫化体系使橡胶大分子发生化学交联。使橡胶大分子发生化学交联。(3)填充补强体系)填充补强体系提供胶料的强度和降低成本提供胶料的强度和降低成本 (4)防护体系)防护体系提高胶料的耐老化性能(耐臭氧、耐热、阻燃、提高胶料的耐老化性能(耐臭氧、耐热、阻燃、耐烧蚀等)。耐烧蚀等)。 (5)软化增塑体系)软化增塑体系改善胶料的加工性能,降低成本,提高硫改

7、善胶料的加工性能,降低成本,提高硫化胶料的耐寒性)。化胶料的耐寒性)。 (6)加工分散增粘等特种助剂体系:配方技术含量最高)加工分散增粘等特种助剂体系:配方技术含量最高第 9周周三第四节课-09-10-28下午l加工工艺:加工工艺:l 炼胶车间:塑炼;炼胶车间:塑炼; 密炼机混炼;密炼机混炼; 开炼开炼机加硫磺;机加硫磺; 出片出片 停放(性能测试);停放(性能测试);l 成型车间:返炼出片压延、贴胶复成型车间:返炼出片压延、贴胶复合;挤出;合;挤出; 半成品准备;半成品准备; 缠绕成形(滚筒缠绕成形(滚筒或胶辊)、轮胎成型机、切割或胶辊)、轮胎成型机、切割V带成型机带成型机半成品修饰和停放;

8、半成品修饰和停放;l 硫化车间:硫化特性测试,硫化三要素硫化车间:硫化特性测试,硫化三要素l 后处理:修饰、切割成型、包装后处理:修饰、切割成型、包装l l 开炼机混炼工艺(填料分散性评价);l 测试样品的制备和平板硫化(硫化仪和门尼);l l 混炼胶的测试项目;填料分散性;生胶强度;硫化特性;门尼粘度;流变特性;l 硫化橡胶的测试项目;硬度;拉伸力学性能;动态力学性能l粘度粘度l 混炼特性;难以分散的填料,用混炼胶薄膜压片混炼特性;难以分散的填料,用混炼胶薄膜压片l包辊性:分子间作用力大的生胶品种;混炼胶强度包辊性:分子间作用力大的生胶品种;混炼胶强度l 焦烧性;门尼焦烧焦烧性;门尼焦烧10

9、0degreel 喷雾性:喷雾性:EPDM 100 S 1.5 TT 1.5 M 0.5l 压延性能(包辊性、流动性、抗焦烧性、低收缩性,压延性能(包辊性、流动性、抗焦烧性、低收缩性,擦胶擦胶3040;贴胶;贴胶:4050;压片压片5060)l 挤出性能挤出性能 l 粘着性能(自粘性和互粘性);粘着性能(自粘性和互粘性); 增粘助剂增粘助剂l 硫化工艺硫化工艺 :模压硫化;大型硫化罐(厚制品);:模压硫化;大型硫化罐(厚制品);l 连续硫化(挤出);注压硫化(橡胶密封连续硫化(挤出);注压硫化(橡胶密封O型型圈)圈) l配方设计定义配方设计定义l橡胶材料是生胶与多种配合剂构成的多相橡胶材料是生

10、胶与多种配合剂构成的多相体系。橡胶制品的性能取决于橡胶分子本身,体系。橡胶制品的性能取决于橡胶分子本身,以及各种配合剂性质及它们之间的相互作用关以及各种配合剂性质及它们之间的相互作用关系。系。l定义:根据产品的性能要求及工艺条件,合定义:根据产品的性能要求及工艺条件,合理选用原材料,制订各种原材料的用量配比关理选用原材料,制订各种原材料的用量配比关系的设计方法。系的设计方法。l 配方设计决定着产品质量、成本和加工性配方设计决定着产品质量、成本和加工性能。能。l需掌握的知识需掌握的知识形态结构形态结构机械机械流变流变加工性能加工性能常规测试常规测试仪器分析仪器分析测试技术测试技术原材料原材料配合

11、剂配合剂聚合物聚合物复合材料复合材料共混理论共混理论高化高化高物高物加工工艺原理加工工艺原理配合剂化学配合剂化学优选法优选法实验设计实验设计回归分析回归分析最优化技术最优化技术配方设计配方设计l配方设计过程绝不是各种材料的简单搭配,而是在了解各种原理的基配方设计过程绝不是各种材料的简单搭配,而是在了解各种原理的基础上,充分地发挥整个配方系统的协同效果,利用新技术得到最佳配比础上,充分地发挥整个配方系统的协同效果,利用新技术得到最佳配比关系。需有厚实的高物、高化、橡胶工艺原理知识,并良好运用。关系。需有厚实的高物、高化、橡胶工艺原理知识,并良好运用。l取得综合平衡取得综合平衡l二、设计程序二、设

12、计程序l1确定胶料技术要求确定胶料技术要求l 进行调查研究,了解产品使用时的负荷、工进行调查研究,了解产品使用时的负荷、工作温度、接触介质、使用寿命以及胶料在产品作温度、接触介质、使用寿命以及胶料在产品结构中所起的作用,作为配方设计依据。结构中所起的作用,作为配方设计依据。l2收集技术资料收集技术资料l 收集国内外有关同类产品或类似产品研制的收集国内外有关同类产品或类似产品研制的技术资料作为配方设计参考。技术资料作为配方设计参考。l3制定基本配方和性能试验项目制定基本配方和性能试验项目l制定基本配方步骤如下:制定基本配方步骤如下:l1)确定生胶的品种和用量。根据主要性能指标确定)确定生胶的品种

13、和用量。根据主要性能指标确定主体胶料品种,用量与含胶率有关。主体胶料品种,用量与含胶率有关。l2)确定硫化体系。根据生胶的类型和品种,硫化工)确定硫化体系。根据生胶的类型和品种,硫化工艺及产品性能要求来确定。艺及产品性能要求来确定。l3)确定补强剂品种和用量。根据胶料性能、比重及)确定补强剂品种和用量。根据胶料性能、比重及成本确定。成本确定。l4)确定软化剂品种和用量。根据生胶及填料种类,)确定软化剂品种和用量。根据生胶及填料种类,胶料性能及加工条件确定。胶料性能及加工条件确定。l5)确定防老剂品种和用量。根据产品使用环境的条)确定防老剂品种和用量。根据产品使用环境的条件来确定。件来确定。l6

14、)确定其它专用配合剂的品种和用量。(如着色剂,)确定其它专用配合剂的品种和用量。(如着色剂,发泡剂等)发泡剂等)l4进行试验并选取最佳配方进行试验并选取最佳配方l小试试验,选出最佳配方小试试验,选出最佳配方l5复试和扩大中试复试和扩大中试l6确定生产配方确定生产配方l 生产配方包括:配方组份和用量,胶料生产配方包括:配方组份和用量,胶料性能指标,塑炼、混炼条件,硫化条件等整套性能指标,塑炼、混炼条件,硫化条件等整套资料。资料。l 补充:补充:l 配方研究包括三方面:配方研究包括三方面:l 基础配方基础配方 性能配方性能配方 生产配方生产配方配方组成配方组成 重量份重量份 重量百重量百分数分数密

15、度(密度(g/cm3) 体积百分体积百分数数生产配方生产配方(kg)NR10062.110.9276.7050S31.862.051.001.5M10.621.420.500.5ZnO53.15.570.602.5SA21.240.921.601炭黑5031.061.8019.6025合计16110010080.5l有些配合剂以母胶形式加入胶料中,配方需进行相应换算。NR 100S2.75促M0.75ZnO5.00SA3.00防A1.00炭黑45.00 合计157.5NR90促M 10合计 100l促M以母胶配方加入,母胶配方:配方:配方:主体橡胶主体橡胶硫化体系硫化体系填充补强体系填充补强体

16、系软化体系软化体系防护体系防护体系其它助剂其它助剂混炼条件混炼条件压延条件压延条件硫化条件硫化条件时间温度压力时间温度压力结构和形态:结构和形态:SEM、TEMDSCXRD化学组成及化化学组成及化学反应:学反应:色谱色谱红外红外核磁共振核磁共振物理机械性能:物理机械性能:可塑度,焦烧可塑度,焦烧硫化特性硫化特性扯断强度扯断强度定伸应力定伸应力伸长率伸长率永久变形永久变形回弹性回弹性撕裂强度撕裂强度耐磨性耐磨性生热性生热性老化、耐油等老化、耐油等 l三方块原则:三方块原则:l天然橡胶(NR)l丁苯橡胶(SBR)l顺丁橡胶(BR)l氯丁橡胶(CR)l丁基橡胶(IIR)l丁腈橡胶(NBR)l三元乙丙

17、橡胶(EPDM)l天然橡胶(天然橡胶(NR)l性能优点:性能优点:l(1)NR是一种结晶性橡胶,可拉伸结是一种结晶性橡胶,可拉伸结晶,且晶,且NR具有较高的分子量。具有较高的分子量。 NR纯胶纯胶硫化后强度可达硫化后强度可达25MPa;用炭黑增强后;用炭黑增强后可达可达35MPa。l(2) NR的撕裂强度也很高,最高可达的撕裂强度也很高,最高可达120 kN/m。l(3)回弹性高,滞后损失小,生热低,)回弹性高,滞后损失小,生热低,良好的耐疲劳性。良好的耐疲劳性。l(4)NR具有较高的耐磨性。具有较高的耐磨性。l(5)混炼胶黏合性强,生胶强度高,挺)混炼胶黏合性强,生胶强度高,挺性好。性好。l

18、性能缺点:性能缺点:l耐热性不高,常期使用温度低于耐热性不高,常期使用温度低于90oC,可在可在100oC下可短期使用;耐老化,耐下可短期使用;耐老化,耐O3性能不高性能不高主链上存在大量的不饱主链上存在大量的不饱和双键。和双键。lNR的耐燃料油性差的耐燃料油性差非极性橡胶与烃非极性橡胶与烃类油相容性高。类油相容性高。l天然橡胶的典型用途:天然橡胶的典型用途:l 天然橡胶的应用天然橡胶的应用l天然橡胶主要应用于轮胎、胶带、胶管、天然橡胶主要应用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆和多数橡胶制品,是应用最广电线电缆和多数橡胶制品,是应用最广的橡胶。的橡胶。 l丁苯橡胶(丁苯橡胶(SBR)丁苯橡胶,高反式

19、聚锡偶联溶聚丁苯橡胶醇烯溶聚丁苯橡胶烷基锂溶聚丁苯橡胶溶液聚合丁苯橡胶羧基丁苯橡胶液体丁苯橡胶高苯乙烯丁苯橡胶系列母炼胶低温充油丁苯橡胶炭黑系列低温充油丁苯橡胶系列胶低温丁苯橡胶炭黑母炼系列低温丁苯橡胶系列高温丁苯橡胶乳液聚合丁苯橡胶丁苯橡胶-41-)(1800)(1700)(1600)(1500)(1000lSBR的性能特点:的性能特点:l非结晶性橡胶,必须使用增强填料补强。非结晶性橡胶,必须使用增强填料补强。l补强后的强度能达到补强后的强度能达到NR纯硫化胶的水平。纯硫化胶的水平。l耐磨性较好(特别是高温),耐寒性较差(比耐磨性较好(特别是高温),耐寒性较差(比NR),内耗大,生热高,弹性

20、较低。),内耗大,生热高,弹性较低。l耐热氧老化特性优于耐热氧老化特性优于NR,硫化速度较,硫化速度较NR慢(因慢(因SBR的双键浓度较低和苯环的体积位阻效应);的双键浓度较低和苯环的体积位阻效应);SBR的使用上限温度比的使用上限温度比NR高高10-20。lSBR的耐溶剂性能以及电绝缘性能与的耐溶剂性能以及电绝缘性能与NR相似,相似,因为均为非极性二烯类橡胶。因为均为非极性二烯类橡胶。lSSBR比比ESBR的弹性好,滚动阻力低,抓着力的弹性好,滚动阻力低,抓着力高。高。l加工性能比加工性能比NR稍差,尤其是稍差,尤其是S-SBR包辊性差包辊性差 ,自粘互粘性差。自粘互粘性差。lSBR的典型用

21、途:的典型用途:l应用广泛,除要求耐油、耐热、耐特种应用广泛,除要求耐油、耐热、耐特种介质等特殊性能外的一般场合均可使用。介质等特殊性能外的一般场合均可使用。l 主要用于轮胎工业,如轿车胎、拖拉机主要用于轮胎工业,如轿车胎、拖拉机胎、摩托车胎中应用比例较大,载重及胎、摩托车胎中应用比例较大,载重及子午胎中应用比例较小些。子午胎中应用比例较小些。l 在无特殊要求的胶带、胶管及一些工业在无特殊要求的胶带、胶管及一些工业制品中也获得了广泛的应用,如输水胶制品中也获得了广泛的应用,如输水胶管、鞋大底等。管、鞋大底等。l 溶聚丁苯橡胶(S-SBR)是以丁二烯、苯乙烯为单体,烷基锂为催化剂,在有机溶剂中进

22、行阴离子共聚的产物。由于聚合条件的不同,可使苯乙烯和丁二烯的结合方式不同,分为无规型、嵌段并存型三大类。无规型为通用型溶聚丁苯橡胶,可用 于轮胎、鞋类和工业橡胶制品;嵌段型 和无规型属热塑性弹性体;无规型与嵌段并存型是新型溶聚丁苯橡胶,乙烯基含量高,其特点是滚动阻力小,且抗湿滑性小。此外,还有发、以充油、充炭黑溶聚丁苯橡胶,以及反式-1,4-丁苯橡胶和锡偶联溶聚丁苯橡胶等特殊品种。l无规型溶聚丁苯橡胶与低温乳聚丁苯橡胶相比,其橡胶烃含量较高,支链少,相对分子质量分布较窄,而且在微观结构上丁二烯的顺式-1,4结构、1,2结构含量比例增多,反式-1,4结构比例减少。因此这种无规型的溶聚丁苯橡胶,适

23、于填充大量的炭黑,硫化胶的耐磨性好,弹性、耐寒性、永久变形等都介于低温乳聚丁苯橡胶之间,故适用于轮胎生产。l顺丁橡胶(顺丁橡胶(BR)CH2CHCH2HCCH2CCHCH2HCH2xyCCHHCH2z中乙烯基丁二烯橡胶中乙烯基丁二烯橡胶乙烯基含量在乙烯基含量在3555的低顺式丁二烯橡胶。的低顺式丁二烯橡胶。合适含量的乙烯基提高了耐磨性和耐老化性合适含量的乙烯基提高了耐磨性和耐老化性能。能。其硫化胶料的抗湿滑性能可以和其硫化胶料的抗湿滑性能可以和SBR相当,相当,但耐磨性提高但耐磨性提高2030适于制造小型轮适于制造小型轮胎。胎。l氯丁橡胶(氯丁橡胶(CR) -NeopreneCH2CClCHC

24、H2SxnCH2CClCHCH2nlCR的性能特点:的性能特点:l结晶性橡胶结晶性橡胶纯胶强度高,交联纯胶纯胶强度高,交联纯胶的强度略高于交联的强度略高于交联NR。l弹性低、动态内耗大、耐寒性差。弹性低、动态内耗大、耐寒性差。l含有大量含有大量Cl取代基团取代基团阻燃性、耐阻燃性、耐烷烃油好、黏和强度高、但电绝缘性差。烷烃油好、黏和强度高、但电绝缘性差。lCCl和和CC的共扼的共扼耐热性、耐候耐热性、耐候性和耐性和耐O3性优异。使用温度可达性优异。使用温度可达120oC。lCR的典型应用:的典型应用:l汽车传动带汽车传动带lCR主要应用于阻燃、耐油、耐天候制品和黏合剂。主要应用于阻燃、耐油、耐

25、天候制品和黏合剂。l耐热、阻燃运输带。耐热、阻燃运输带。l耐油、耐化学腐蚀的胶管。耐油、耐化学腐蚀的胶管。l电线、电缆的外层胶。电线、电缆的外层胶。l门窗密封条。门窗密封条。l公路路面添缝材料、桥梁支座的橡胶垫。公路路面添缝材料、桥梁支座的橡胶垫。l与其它二烯类橡胶相比,氯丁橡胶配合特点:与其它二烯类橡胶相比,氯丁橡胶配合特点:l不能采用不能采用S体系;采用金属氧化物硫化,氧化体系;采用金属氧化物硫化,氧化锌的作用机理不同(与氧化镁配合获得较好的锌的作用机理不同(与氧化镁配合获得较好的加工安全性和硫化速度;高活性氧化镁;氧化加工安全性和硫化速度;高活性氧化镁;氧化锌后期加入提高初期硫化及平坦期

26、和耐热耐老锌后期加入提高初期硫化及平坦期和耐热耐老化性);通过防护体系设计可以得到耐老化优化性);通过防护体系设计可以得到耐老化优异的材料;异的材料;l促进剂促进剂NA-22(硫脲):回弹性和压缩永久变形,硫脲):回弹性和压缩永久变形,易焦烧和难于分散;易焦烧和难于分散;l防护体系:防护体系:4010NA(臭氧(臭氧,石蜡);石蜡);D、A (老老化)化)l填充体系:半补强(填充体系:半补强(50份)和高耐磨,改善撕份)和高耐磨,改善撕裂和定伸;裂和定伸;l软化增塑体系:环烷油;芳烃油(深色)软化增塑体系:环烷油;芳烃油(深色)l其它助剂体系:着色剂;增粘助剂(间甲白);其它助剂体系:着色剂;

27、增粘助剂(间甲白);l三元乙丙橡胶(EPDM)和二元乙丙橡胶(EPM):lEPDM的性能特点:的性能特点:l乙丙橡胶是饱和的非极性的分子主链乙丙橡胶是饱和的非极性的分子主链优点:优点:l具有高耐热性:超过具有高耐热性:超过IIR是通用和大品种是通用和大品种特种橡胶中耐热性最高的,最高使用温特种橡胶中耐热性最高的,最高使用温度达度达150oC。l突出的耐候性和耐突出的耐候性和耐O3性:优于性:优于IIR和和CR。l耐化学腐蚀性好:长期与极性溶剂和酸耐化学腐蚀性好:长期与极性溶剂和酸碱接触,性能变化小。碱接触,性能变化小。l弹性和耐低温性好:仅次于弹性和耐低温性好:仅次于NR和和BR。l电绝缘性好

28、:主要是电绝缘性好:主要是EPR吸水率低。吸水率低。l耐水性、耐热水、耐水蒸汽性优良。耐水性、耐热水、耐水蒸汽性优良。l乙丙橡胶的性能缺点:乙丙橡胶的性能缺点:l1. 双键含量低双键含量低硫化速度慢,与不饱硫化速度慢,与不饱和橡胶并用时,共硫化困难。和橡胶并用时,共硫化困难。l2. 加工性能不好,自粘和互粘性差。加工性能不好,自粘和互粘性差。l3. 耐烷烃油性差、易燃、气密性不好。耐烷烃油性差、易燃、气密性不好。乙丙橡胶的典型应用乙丙橡胶的典型应用优异耐候性优异耐候性汽车车窗密封条;汽车车窗密封条;耐热水性耐热水性汽车发动机散热器软管;汽车发动机散热器软管;耐耐O3性性与其它二烯类橡胶并用做轮

29、胎与其它二烯类橡胶并用做轮胎胎侧和内胎。胎侧和内胎。耐候、耐水性耐候、耐水性高级防水卷材。高级防水卷材。电绝缘性电绝缘性电缆护套及绝缘材料电缆护套及绝缘材料耐热性耐热性耐热物料输送带、耐热汽车传耐热物料输送带、耐热汽车传动带。动带。热塑性树脂(如热塑性树脂(如PP)的增韧改性剂。)的增韧改性剂。l丁基橡胶(丁基橡胶(IIR)及卤化丁基橡胶:)及卤化丁基橡胶:l 聚异丁烯段规整、对称性高聚异丁烯段规整、对称性高结晶性结晶性橡胶。也具有拉伸诱导结晶的现象,纯橡胶。也具有拉伸诱导结晶的现象,纯胶强度高(胶强度高(1421MPa)。)。l 异丁烯主链上多而密集的侧甲基,填补异丁烯主链上多而密集的侧甲基

30、,填补了分子链间的孔隙了分子链间的孔隙IIR耐透气性和耐耐透气性和耐透水性优异。透水性优异。l异丁烯主链上多而密集的侧甲基,导致异丁烯主链上多而密集的侧甲基,导致分子链在相对运动时,内摩擦大、内耗分子链在相对运动时,内摩擦大、内耗高高适合用于阻尼减震材料。适合用于阻尼减震材料。lIIR的自黏性和互黏性差,与其它通用橡的自黏性和互黏性差,与其它通用橡胶相容性低胶相容性低通过卤化的方法提高黏通过卤化的方法提高黏结性(卤素含量结性(卤素含量12):溴化丁基):溴化丁基(BIIR)、氯化丁基()、氯化丁基(CIIR)。)。lIIR的典型用途:的典型用途:l利用利用IIR的高气密性的高气密性充气轮胎的内

31、胎;充气轮胎的内胎;l 使用卤化使用卤化IIR制造无内胎子午线轮胎的气制造无内胎子午线轮胎的气密层。密层。l利用利用IIR的耐透水性的耐透水性防水卷材,电气防水卷材,电气制品;制品;l利用利用IIR的高耐热性的高耐热性耐热运输带;耐热运输带;l利用利用IIR的高阻尼性的高阻尼性减震、吸振制品。减震、吸振制品。l丁腈橡胶(丁腈橡胶(NBR)CH2HCHCCH2CH2CHCH2CNCHCHCH2xyzlNBR的性能特点:的性能特点:lNBR突出的性能是具有优异的耐非极性突出的性能是具有优异的耐非极性油和溶剂性。油和溶剂性。lNBR是非结晶性橡胶,需要用活性填料是非结晶性橡胶,需要用活性填料增强才能

32、具有适用的力学性能。增强才能具有适用的力学性能。lNBR的耐热性不高,但好于的耐热性不高,但好于NR,SBR,BR,长期使用温度可达,长期使用温度可达120oC。lNBR的耐的耐O3性好于通用的二烯类不饱和性好于通用的二烯类不饱和橡胶。橡胶。lNBR广泛应用于耐油制品广泛应用于耐油制品接触油的接触油的胶管、印刷胶辊、密封垫圈、飞机油箱胶管、印刷胶辊、密封垫圈、飞机油箱衬里等。衬里等。丙烯腈的含量对丙烯腈的含量对NBR性能有极大的影响性能有极大的影响 丙烯腈含量增多:丙烯腈含量增多:硬度、定伸应力、拉伸强度、耐磨性提高;硬度、定伸应力、拉伸强度、耐磨性提高;耐油性、耐热性、耐化学药品性提高;耐油

33、性、耐热性、耐化学药品性提高;气密性提高,当丙烯腈含量超过气密性提高,当丙烯腈含量超过40,气,气密性与密性与IIR相当;相当;弹性、耐寒性下降。弹性、耐寒性下降。l硅橡胶(硅橡胶(SiR/ Q)SiOR1R2nlSiO键不耐酸碱,遇酸碱会解聚;l极高的疏水性电绝缘性好;l低表面张力和生理惰性及高透气性。n医疗卫生医疗卫生人造器官。人造器官。l氟橡胶(氟橡胶(FKM):):CH2CF2CF2CFClxynCH2CF2CF2CFCF3xynCH2CF2CF2CF2CF2xCFCF3yznCF2CF2CH2CHCH3xynNOCF3CF2CF2nCF2CF2CF2CFOCF2CF3CH2xyzn3

34、. 氟橡胶的性能特点:氟橡胶的性能特点:耐高温,最高可耐耐高温,最高可耐315oC;耐油、最佳的耐化学介质和腐蚀性;耐油、最佳的耐化学介质和腐蚀性;耐高真空。耐高真空。l丙烯酸酯橡胶丙烯酸酯橡胶CH2CHMCOxORylACM的主要性能特点与应用:的主要性能特点与应用:l聚氨酯橡胶(聚氨酯橡胶(PUR):):l性能优点是:性能优点是:l最高的拉伸强度最高的拉伸强度是是NR的一倍,自身的一倍,自身无需增强,无需增强,l抗撕裂性能和耐磨性优异抗撕裂性能和耐磨性优异l耐化学药品性优异,耐油性与耐化学药品性优异,耐油性与NBR相媲相媲美。美。l耐臭氧性好、黏合性好。耐臭氧性好、黏合性好。l缺点是:缺点

35、是:l耐水解性差,易水解;耐水解性差,易水解;l滞后损耗大,动态生热大。滞后损耗大,动态生热大。lPUR的典型应用:的典型应用:l由于由于PUR的物理机械性能非常优异:用的物理机械性能非常优异:用于制造高耐磨、高强度耐油制品和高硬于制造高耐磨、高强度耐油制品和高硬度高模量制品。如:工业胶辊、实心轮度高模量制品。如:工业胶辊、实心轮胎等。胎等。l但制品要避免在高温和有酸碱的介质中但制品要避免在高温和有酸碱的介质中使用。使用。l氯醚橡胶(氯醚橡胶(ECO):l性能特点:性能特点:l主链为主链为CCO饱和结构:良好的耐热饱和结构:良好的耐热老化性和耐老化性和耐O3性;性;l极性的氯亚甲基侧链:优异的

36、耐燃料油极性的氯亚甲基侧链:优异的耐燃料油性和耐气透性。性和耐气透性。l在共聚氯醚中,在共聚氯醚中,CCO基团比基团比CH2Cl基团数量多,可以获得较好的低基团数量多,可以获得较好的低温性能。与温性能。与NBR具有同等耐油性时,共具有同等耐油性时,共聚型聚型ECO的脆性温度低的脆性温度低20oC。l典型应用:要求兼具耐油、耐寒、耐高典型应用:要求兼具耐油、耐寒、耐高温的制品,如:飞机上耐油密封件。温的制品,如:飞机上耐油密封件。l金属氧化物: CRl硫黄:NRl过氧化物:EPDMl(1)硫磺硫化体系:l主要的组成;l硫磺(交联剂):不溶性硫磺l促进剂:M;DM;TT;CZ;NA-22;l活化剂

37、(脂肪酸和金属氧化物;SA;ZnO)l硫磺硫化体系的八大类促进剂硫磺硫化体系的八大类促进剂NCSSHl次磺酰胺类:是促次磺酰胺类:是促M的衍生物,是硫化特性最理想的的衍生物,是硫化特性最理想的一类促进剂,焦烧时间长,硫化起点慢,活性大,速一类促进剂,焦烧时间长,硫化起点慢,活性大,速度快,平坦性好,硫化胶综合性能好,常用品种有度快,平坦性好,硫化胶综合性能好,常用品种有CZ、NOBS、NS、DZ等。等。l促促CZ(CBS),),N环已基环已基2苯并噻唑基次磺酰胺,苯并噻唑基次磺酰胺,性状:灰白或淡黄色粉末,用量性状:灰白或淡黄色粉末,用量0.5-2.0份。份。l结构式:结构式:NCSNSNCS

38、SCCH3SSNCH3CH3CH3l二硫代氨基甲酸盐:硫化速度极快,易焦烧,机械性二硫代氨基甲酸盐:硫化速度极快,易焦烧,机械性能、耐老化性能优越。能、耐老化性能优越。l典型:促典型:促PZ,二甲基二硫代氨基甲酸锌,性状:白色,二甲基二硫代氨基甲酸锌,性状:白色粉末,无毒无味,接触皮肤易发炎,硫化温度粉末,无毒无味,接触皮肤易发炎,硫化温度125C即可,适合蒸汽硫化,不适合模压。即可,适合蒸汽硫化,不适合模压。l结构式:结构式:NCSSCH3CH3 2Znl黄原酸盐类:促进效果比二硫代氨基甲酸盐类还要大,黄原酸盐类:促进效果比二硫代氨基甲酸盐类还要大,一般不用于干胶,适于乳胶制品。一般不用于干

39、胶,适于乳胶制品。l常用品种:常用品种:ZBX,正丁基黄原酸锌,性状:白色粉末,正丁基黄原酸锌,性状:白色粉末,无毒,有异味,不污染,贮存温度低于无毒,有异味,不污染,贮存温度低于10 C,用量,用量1.0份以下。份以下。l结构式:结构式:SCSOC4H9S 2Znl胍类:硫化起点慢,最大特点是硫定伸应力高,但耐胍类:硫化起点慢,最大特点是硫定伸应力高,但耐热老化性差,易龟裂,因此不单独用。可作为第二促热老化性差,易龟裂,因此不单独用。可作为第二促进剂与噻唑类和次磺酰胺类并用。进剂与噻唑类和次磺酰胺类并用。l促促D(DPG),二苯胍,性状:白色粉末,无毒,第),二苯胍,性状:白色粉末,无毒,第

40、二促进剂用量二促进剂用量0.1-0.5份。份。l结构式:结构式:NHNHCNHl醛胺类:活性弱,作醛胺类:活性弱,作DM和和D等的第二促进剂。等的第二促进剂。l常用品种:促常用品种:促H,六次甲基四胺(乌洛托品),性状:,六次甲基四胺(乌洛托品),性状:白色或淡黄色结晶粉末,与空气混合易爆炸。白色或淡黄色结晶粉末,与空气混合易爆炸。l结构式:结构式:CH2NCH2NCH2NCH2NCH2CH2l硫脲类:专用于硫脲类:专用于CR和和ECOl常用品种:常用品种:NA22,1,2亚乙基硫脲,性状:白色亚乙基硫脲,性状:白色粉末,味苦,毒性中等,一般用量为粉末,味苦,毒性中等,一般用量为0.25-1.

41、5份。份。l尿素:尿素:CONH2l结构式:结构式:NHSCH2CNHCH2l硫磺硫化促进剂的分类:l按照酸碱性来分类:l(1)酸性促进剂:噻唑类、秋兰姆类和二硫代氨基甲酸盐。(A)l (2) 碱性促进剂:醛胺类和胍类。(B)l(3)中性促进剂:次黄酰胺类。(N)l 在硫黄硫化的二烯类橡胶中,加入酸性物质会迟延硫化,加入碱性物质会加快硫化。l 按照硫化速度来分类:以促M(噻唑类)为标准,比其快的为超速、超超速;比其慢的为中速、满速。第三、补强与填充体系第三、补强与填充体系(一)填充补强剂的作用(一)填充补强剂的作用(二)橡胶补强的机理(二)橡胶补强的机理(三)炭黑(三)炭黑(四)白炭黑(四)白

42、炭黑 CB 粒径分类 典型 CB 品种 ASTM 系列 粒径范围 ASTM 名称 英文缩写 中文名称 110 N100 1119 N110 SAF 超耐磨炉黑 N200 2025 N220 ISAF 中超耐磨炉黑 N300 2630 N330 HAF 高耐磨炉黑 N400 3139 N472 XCF 特导电炉黑 N500 4048 N550 FEF 快压出炉黑 N600 4960 N660 GPF 通用炉黑 N700 61100 N765 SRF-HS 高结构半补强炉黑 N800 101200 N880 FT 细粒子热裂 N900 201500 N950 MT 中粒子热裂 S200 2025

43、S212 ISAF-LS-SC 代槽炉黑(中超耐磨炉黑型) S300 2630 S315 HAF-LS-SC 代槽炉黑(高耐磨炉黑型) l第四、防老化体系第四、防老化体系l(一)造成橡胶老化的因素(一)造成橡胶老化的因素l(二)防老剂的作用机理(二)防老剂的作用机理l(三)防老剂的主要类型(三)防老剂的主要类型l(一)造成橡胶老化的因素(一)造成橡胶老化的因素lA) 氧老化氧老化lB)臭氧老化)臭氧老化lC)疲劳)疲劳l(二)防老剂的作用机理(二)防老剂的作用机理终止氧自终止氧自由基,形成稳定物质。由基,形成稳定物质。l(三)防老剂的主要品种:胺类,酚类(三)防老剂的主要品种:胺类,酚类l第五

44、、软化增塑体系第五、软化增塑体系l(一)橡胶增塑的机理(一)橡胶增塑的机理l(二)增塑剂的分类和主要品种举(二)增塑剂的分类和主要品种举例例l加工分散增粘助剂体系加工分散增粘助剂体系配方设计的技配方设计的技术含量,改善加工性能,提高填料和其术含量,改善加工性能,提高填料和其它助剂的分散均匀性,改善粘合性能和它助剂的分散均匀性,改善粘合性能和界面特性,赋予特殊性能等,是橡胶配界面特性,赋予特殊性能等,是橡胶配方设计中技术含量最高的体系,用量少方设计中技术含量最高的体系,用量少(ZnSA;Si-69; KH-570; HRH; 润滑剂;润滑剂;层状粘土(层状粘土(LCM)、强威粉和、强威粉和 纤维

45、状填纤维状填料料-纳米、次微米、微米短纤维)纳米、次微米、微米短纤维)l1 氯丁橡胶CR的结构、类型、硫化体系以及用于传动带底胶的配方设计要点l2 三元乙丙EPDM的结构特点、硫化体系以及应用于传动带底胶的配方设计要点;l3 NR的四种硫化体系:CV、EV、SEV、EC各自的特点;l4 活性氧化锌相比于传统的氧化锌和纳米氧化锌的应用特性;l5 SA的作用;l6 不溶性硫黄和新型硫化助剂的应用;l7 炭黑的补强特性;l8 白炭黑的补强特性;l9 填料与橡胶的界面强化途径以及意义;l10 加工助剂的应用特点l11 加工工艺性能:粘度; 混炼特性;包辊性; 焦烧性; 喷雾性;l压延性能(包辊性、流动

46、性、抗焦烧性、低收缩性,擦胶;贴胶;压片)l挤出性能; 粘着性能(自粘性和互粘性); 硫化工艺 l CV SEV EV EClNR 100 100lZnO 5 5lSA 2 2lS 2.5 2 1 1 lNS 0.6lCZ 1.5 4 1lSi-69 1l汽车传动带的专题介绍(续)l橡胶助剂专题2008橡胶助剂分会年会简介,其中纳米氧化锌专题介绍;助剂发展趋势介绍等氧化锌分类氧化锌分类 迄今为止,已开发研制了约30多种不同规格的氧化锌,依其质量高低与性质用途,把它们划分为三大类: 纳米氧化锌是一种面向21世纪的新型高功能精细无机产品,其粒径介于1100nm。 具有纳米材料的结构特点和性质,从而

47、产生了表面效应及体积效应等,在磁、光、电、敏感性等方面具有一般氧化锌产品无法比拟的特殊性能和新用途。橡胶工业 光催化剂陶瓷行业 磁性材料涂料 隐身技术日用化工 导热氧化锌材料 纳米粒子的直径 粒径越小,比表面积越大,表面能迅速增加,颗粒的表面原子数增多,表面原子数与颗粒的总原子数的比值增加,产生表面效应。 由无限个原子到有限个原子的变化。 纳米氧化锌粉体材料的研究,已达到了接近于分子或原子的临界状态。颗粒微小 与橡胶亲和性好比表面积大 胶料生热低疏松多孔 扯断变形小,弹性好流动性好 改善材料性能 用于制造高速耐磨的橡胶制品,具有防止老化、抗摩擦着火、使用寿命长等优点,大幅度提高了橡胶制品的光洁

48、度、机械强度、耐温和耐老化性能,尤其是耐磨性能。 氧化锌用量一般为5份; 纳米氧化锌用量仅为30%50%。(a)用量可节省35-50%,大大降低了产品成本 (b)加工工艺上,能延长胶料焦烧时间,对加工工艺极为有利 (c)纳米氧化锌可与橡胶分子实现分子水平上的结合,因而能提高胶料性能,改善成品特性 具有比表面积大和比表面能大等特点,自身易团聚; 表面极性较强,在有机介质中不易均匀分散在粒子表面均匀包覆一层其他物质的膜;利用表面改性剂对纳米粒子表面进行化学吸附或化学反应 高能量手段对纳米粒子表面进行改性 根据不同应用领域的要求,选择适当的表面改性剂或表面改性工艺,对纳米氧化锌进行表面改性,改善其表

49、面性能,增加纳米颗粒与基体之间的相容性,从而应用于各种领域,提高产品的性能技术指标。 确保纳米粉体在橡胶基质中分散均匀。这主要依靠采取合适的工艺(与改性、包覆也有一定关系)来实现。迄今见诸报道的能改进性能的工艺措施有以下两项: 纳米 ZnO-70是一种适用于橡胶工业的预分散特种氧化锌,结合弹性体可防止储存时吸收空气中的湿气。 由于分散更均匀,与粉末状氧化锌的挤出胶料相比,含纳米ZnO-70的胶料挤出型材表面更光滑。通常含该产品硫化胶的定伸和拉伸强度有所提高,扯断伸长率也得到改善。123 以高聚物作载体的橡胶助剂母粒,以定量聚合物为载体,通过混合将促进剂预分散到聚合物中,得到高浓度的均匀预分散体

50、,然后造粒。 预分散橡胶助剂是按“绿色化工”新概念所开发的一类新型橡胶加工助剂,是旨在对传统的橡胶加工助剂进行全面升级换代的一类新产品。 无粉尘、提高混炼效率、助剂易分散、自动加料、称量方便、储存稳定。预分散预分散橡胶助剂橡胶助剂橡胶配件橡胶分类预分散母胶粒Anti-Vibration减震件NR / EPDM标准品抗硫化返原耐热 S-80,TBBS-80, CBS-80, MBTS-80DPG-80, TMTD-80, DTDM-80ZDTP-70, ZDTP-50Seals密封件CR / ECO标准品ETU-80, ZnO-70, MgO-70, CaO-80NBR标准品ZnO-70, TM

51、TD-80, TMTM-80, MBTS-80, CBS-80 , TDEC-70, DTDM-80, S-80H-NBR标准品S-80, CBS-80, TMTD-80, DTDM-80ACM / AEM标准品EPDM过氧化物/活性剂待开发Hoses胶管EPDM, NBR标准品无亚硝胺ZnO-80 . S-80, TMTD-80 , ZDBC-80DPTT-70, DTDM-80, TMTM-80, CBS-80TBzTD-70, DTDC-80, ZBEC-70, ZDTP-50ECO标准品无铅硫化体系ETU-80, DTDM-80, Pb3O4-80, NDBC-80TCY-70, HP

52、-70, ZDTP-50, 防老剂OCDCR标准品ETU-80, ZnO-80, MgO-70, TMTD-80, MBTS-75(80), CBS-80橡胶配件橡胶分类预分散母胶粒Belts胶带H-NBRSulfur 硫黄Sulfenamide次磺酰胺Thiuram 秋兰姆S-80CBS-80TMTD-80, TBzTD-70CRThiourea 硫脲Sulfur 硫黄Mercapto 噻唑次磺酰胺,秋兰姆ETU-80S-80MBTS-80,CBS-80, TMTD-80子口包布胶子口包布胶胎侧胎侧子口三角胶子口三角胶胎面胎面胎基胎基气密层气密层胎肩胎肩带束层粘合胶带束层粘合胶胎体粘合胶胎体

53、粘合胶间苯二酚间苯二酚-80H-80间苯二酚间苯二酚-80H-80ZnO-80IS-80配方组成1#2#3#4#5#间接法氧化锌50000纳米氧化锌05300纳米ZnO-7000053配方组成1#2#3#间接法ZnO500纳米氧化锌030纳米ZnO-70003炭黑384040合计173.05173.05173.05 硫化特性按GB/T 16584-1996,采用GT-M2000-A无转子硫化仪测定。 硫化胶物理性能按照相应国家标准测定。间接法ZnO胶料纳米ZnO胶料纳米ZnO-70胶密度平均值/gcm-30.9180.9080.893密度偏差1050.6245.2950.010各胶料密度及密度

54、偏差各胶料密度及密度偏差 利用测定胶料密度平均值及密度偏差利用测定胶料密度平均值及密度偏差来表示氧化锌在胶料中的分散程度来表示氧化锌在胶料中的分散程度 焦烧时间、硫化时间延迟焦烧时间、硫化时间延迟对对NR橡胶的加工性能有益的橡胶的加工性能有益的不易使产品在加工过程中产生胶烧现象,特别是厚制品如轮不易使产品在加工过程中产生胶烧现象,特别是厚制品如轮胎,由于橡胶是热的不良导体,传热慢,内部橡胶硫化起步胎,由于橡胶是热的不良导体,传热慢,内部橡胶硫化起步慢,为了保证内部胶料达到正硫化不会发生欠硫化现象,轮慢,为了保证内部胶料达到正硫化不会发生欠硫化现象,轮胎实际生产的工艺硫化时间一般比硫化仪测的的正

55、硫化时间胎实际生产的工艺硫化时间一般比硫化仪测的的正硫化时间长,甚至工艺正硫化时间有所延长还可以减轻硫化返原,对长,甚至工艺正硫化时间有所延长还可以减轻硫化返原,对制品的性能有利。制品的性能有利。 硫化性能间接法氧化锌纳米氧化锌纳米ZnO-70拉伸强度/MPa23.7623.6723.72撕裂强度/KNm-198.2396.5696.60100%定伸应力/ MPa1.741.811.83300%定伸应力/ MPa8.188.938.95断裂伸长率/%684687688拉伸永久变形/%202121卲尔A硬度/度636363l关于毕业论文选题等事项关于毕业论文选题等事项l橡胶加工工艺简介:塑炼;混

56、炼;压延;挤出;硫化橡胶加工工艺简介:塑炼;混炼;压延;挤出;硫化l混炼胶工艺特性:粘度(可塑性,门尼,流变);混炼胶工艺特性:粘度(可塑性,门尼,流变);RPA;硫化特性;填料分散性;生胶强度;门尼焦烧;硫化特性;填料分散性;生胶强度;门尼焦烧;模压制样;模压制样;l硫化胶力学性能:拉伸应力硫化胶力学性能:拉伸应力-应变特性;撕裂特性;应变特性;撕裂特性;DMA;IR;DSC-TG;磨耗;摩擦;滚动阻力;磨耗;摩擦;滚动阻力;l几种特种橡胶制品配方设计简介:阻燃防火;透明;几种特种橡胶制品配方设计简介:阻燃防火;透明;导热;电磁屏蔽(导电);封隔器胶筒(耐高温油耐导热;电磁屏蔽(导电);封隔

57、器胶筒(耐高温油耐压);无卤阻燃电缆护套料;压);无卤阻燃电缆护套料;l补充介绍:胶料成本计算方法配方组成配方组成 重量份重量份phr原材料价格原材料价格元元/公斤公斤原材料成原材料成本本 元元/公斤公斤NR100202000S31545M13030ZnO5840SA21530炭黑508400合计16125452545/161l加工工艺:加工工艺:l 炼胶车间:塑炼;炼胶车间:塑炼; 密炼机混炼;密炼机混炼; 开炼开炼机加硫磺;机加硫磺; 出片出片 停放(性能测试);停放(性能测试);l 成型车间:返炼出片压延、贴胶复成型车间:返炼出片压延、贴胶复合;挤出;合;挤出; 半成品准备;半成品准备;

58、 缠绕成形(滚筒缠绕成形(滚筒或胶辊)、轮胎成型机、切割或胶辊)、轮胎成型机、切割V带成型机带成型机半成品修饰和停放;半成品修饰和停放;l 硫化车间:硫化特性测试,硫化三要素硫化车间:硫化特性测试,硫化三要素l 后处理:修饰、切割成型、包装后处理:修饰、切割成型、包装l l 开炼机混炼工艺(填料分散性评价);l 测试样品的制备和平板硫化(硫化仪和门尼);l l 混炼胶的测试项目;填料分散性;生胶强度;硫化特性;门尼粘度;流变特性;l 硫化橡胶的测试项目;硬度;拉伸力学性能;动态力学性能l粘度粘度l 混炼特性;难以分散的填料,用混炼胶薄膜压片混炼特性;难以分散的填料,用混炼胶薄膜压片l包辊性:分

59、子间作用力大的生胶品种;混炼胶强度包辊性:分子间作用力大的生胶品种;混炼胶强度l 焦烧性;门尼焦烧焦烧性;门尼焦烧100degreel 喷雾性:喷雾性:EPDM 100 S 1.5 TT 1.5 M 0.5l 压延性能(包辊性、流动性、抗焦烧性、低收缩性,压延性能(包辊性、流动性、抗焦烧性、低收缩性,擦胶擦胶3040;贴胶;贴胶:4050;压片压片5060)l 挤出性能挤出性能 l 粘着性能(自粘性和互粘性);粘着性能(自粘性和互粘性); 增粘助剂增粘助剂l 硫化工艺硫化工艺 :模压硫化;大型硫化罐(厚制品);:模压硫化;大型硫化罐(厚制品);l 连续硫化(挤出);注压硫化(橡胶密封连续硫化(

60、挤出);注压硫化(橡胶密封O型型圈)圈) l(自粘性和互粘性); l增粘助剂:液体古马隆树脂lHRH体系:亚甲基给予体;间苯二酚;白炭黑H; HMMM; R-预缩合的酚醛树脂RS;RA: lRFL体系: 骨架材料(线绳、帘子线、帘布、长丝纤维表面处理)的浸渍预处理 l间苯二酚R 15.0甲醛37%F 10.020%水溶液NaOH 0.5 常温下适当搅拌 2472 小时 l胶乳L(PSBR胶乳 丁吡胶乳; NRSBRCR)l RFL浸渍液 l预缩合的脲甲醛;三聚氰胺甲醛 水溶液; 其它的预缩合酚醛树脂水溶液l1 硫化橡胶各物理机械性能的意义硫化橡胶各物理机械性能的意义l2 定伸强度与硬度定伸强度

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