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1、第二章第二章 化学反应速率和化学平衡化学反应速率和化学平衡第三节第三节 化学平衡化学平衡(第二课时第二课时)勤学,善思;坚强,自信。勤学,善思;坚强,自信。FeFe2 2O O3 3 3CO 2Fe 3CO 2Fe 3CO3CO2 2高温高温思考:思考:高炉气中高炉气中COCO含量不变含量不变表明这一可逆反应达表明这一可逆反应达到了什么状态?到了什么状态?复习引入:复习引入:1、影响化学反应速率的因素有哪些?如何影响?、影响化学反应速率的因素有哪些?如何影响?2、化学反应达平衡的标志是什么?平衡特征?、化学反应达平衡的标志是什么?平衡特征?3、 V正正 =V逆逆在外界条件的作用下能否被改变?哪
2、些条在外界条件的作用下能否被改变?哪些条件能改变?如何改变?件能改变?如何改变?4、浓度、温度等外界条件的改变后,、浓度、温度等外界条件的改变后, V正正 =V逆逆还一定还一定成立吗?成立吗?5、当、当V正正 V逆逆时,化学反应还处于平衡状态吗?反应时,化学反应还处于平衡状态吗?反应会如何进行?会如何进行?影响化学平衡的条件影响化学平衡的条件思考:反应条件改变是如何影响化学平衡?思考:反应条件改变是如何影响化学平衡?一定条件下一定条件下的化学平衡的化学平衡v正正 v逆逆,反应混合物反应混合物中各组分的中各组分的含量恒定含量恒定条件改变条件改变反应速率改变,反应速率改变,且变化量不同且变化量不同
3、非平衡状态非平衡状态平衡被破坏平衡被破坏 v正正 v逆逆,反,反应混合物中应混合物中各组分的含各组分的含量不断变化量不断变化一定时间后一定时间后新条件下的新条件下的新化学平衡新化学平衡v正正 v逆逆,反应混合物反应混合物中各组分的中各组分的含量恒定含量恒定平衡状态平衡状态平衡状态平衡状态化学平衡的移动化学平衡的移动总结:化学平衡的研究对象是总结:化学平衡的研究对象是,化,化学平衡是有条件限制的学平衡是有条件限制的平衡,只有在平衡,只有在时才能保持平衡,当外界条件时才能保持平衡,当外界条件(浓度、温度、压强)改变时,化学平衡会(浓度、温度、压强)改变时,化学平衡会被被,反应混合物里各组分的含量不
4、断,反应混合物里各组分的含量不断 ,由于条件变化对正逆反应速率,由于条件变化对正逆反应速率的影响不同,致使的影响不同,致使v正正 v逆逆,然后在新条件,然后在新条件下建立下建立可逆反应可逆反应动态动态条件一定条件一定破坏破坏发生变化发生变化新的平衡新的平衡2) 、研究对象:研究对象:已建立平衡状态的体系已建立平衡状态的体系 3) 、平衡移动的本质原因平衡移动的本质原因: : v,正正 v,逆逆 可逆反应中旧化学平衡的破坏、新化可逆反应中旧化学平衡的破坏、新化学平衡建立的过程学平衡建立的过程叫做化学平衡的移动叫做化学平衡的移动四、化学平衡的移动四、化学平衡的移动1 1 、化学平衡的移动、化学平衡
5、的移动1) 、定义:、定义: 4 )、化学平衡的移动方向的速率判断:化学平衡的移动方向的速率判断:、若外界条件变化引起、若外界条件变化引起v正正 v逆逆:平衡向正反应方向移动平衡向正反应方向移动、若外界条件变化引起、若外界条件变化引起v正正 v逆逆:平衡向逆反应方向移动平衡向逆反应方向移动、若外界条件变化引起、若外界条件变化引起v正正 v逆逆:旧平衡未被破坏,平衡不移动旧平衡未被破坏,平衡不移动化学平衡总往反应速率大的方向移动化学平衡总往反应速率大的方向移动浓 度【回忆】影响化学反应速率的外界条件主要有哪些?化学反应速率温 度压 强催化剂如何通过改变条件来打破旧平衡?【思考思考】 可通过改变影
6、响反应速率的条件来打破原有平可通过改变影响反应速率的条件来打破原有平衡,建立新平衡。衡,建立新平衡。2 、影响化学平衡移动的条件1)、浓度对化学平衡的影响(、浓度对化学平衡的影响(P26)实验实验2-52-5在两只试管中各加入在两只试管中各加入 5mL 5mL 0.1mol/L0.1mol/L K K2 2CrCr2 2O O7 7溶液,在这个溶液,在这个反应体系中存在下述平衡反应体系中存在下述平衡 :CrCr2 2O O7 72-2-(橙色橙色)+H+H2 2O CrOO CrO4 42-2-(黄色黄色)+2H+2H+ +(1 1) 向向1 1号试管中滴加号试管中滴加3-103-10滴滴浓浓
7、H H2 2SOSO4 4溶液,观察颜色溶液,观察颜色变化;变化;(2 2) 向向2 2号试管中滴加号试管中滴加10-2010-20滴滴6mol/L6mol/LNaOHNaOH溶液,观察溶液,观察颜色变化颜色变化;现象分析现象分析: Cr2O72- + H2O 2CrO42-+2H+ 橙色橙色 黄色黄色滴加滴加310滴浓滴浓H2SO4滴加滴加1020滴滴6mol/LNaOHK2Cr2O7溶液溶液增大增大c(H+)橙色加深橙色加深C(Cr2O72-)增大增大平衡逆向移动平衡逆向移动平衡破坏平衡破坏减小减小c(H+)黄色加深黄色加深C(CrO42-)增大增大平衡破坏平衡破坏平衡正向移动平衡正向移动
8、结论结论:增大生成物的浓度平衡向逆反应方向移动增大生成物的浓度平衡向逆反应方向移动结论结论:减小生成物的浓度平衡向正反应方向移动减小生成物的浓度平衡向正反应方向移动溶液橙色加深溶液橙色加深溶液黄色加深溶液黄色加深 在试管中加入在试管中加入 5mL 5mL 0.005mol/L0.005mol/L FeCl FeCl3 3溶液和溶液和5mL 5mL 0.01mol/L0.01mol/L KSCN KSCN溶液振荡溶液呈溶液振荡溶液呈红色红色,在这个反应体系中,在这个反应体系中存在下述平衡存在下述平衡 :实验实验2-62-6 FeFe3+3+3SCN3SCN- - Fe(SCN)Fe(SCN)3
9、3红色红色将上述溶液均分置于两支试管中将上述溶液均分置于两支试管中(1 1)向)向1 1号试管中滴加号试管中滴加4 4滴滴饱和饱和FeClFeCl3 3溶液,观察颜色变溶液,观察颜色变化;化;(2 2)向)向2 2号试管中滴加号试管中滴加4 4滴滴1mol/L1mol/LKSCNKSCN溶液,观察颜色溶液,观察颜色变化;变化;(3 3)向上述)向上述1 1、2 2两支试管中各加入两支试管中各加入5 5滴滴0.01mol/LNaOH0.01mol/LNaOH溶液,观察现象。溶液,观察现象。现象及分析现象及分析滴加饱和滴加饱和FeCl3溶液溶液 滴1mol/L KSCN溶液溶液滴加滴加NaOH溶液
10、溶液现象现象Fe3+ + 3SCN- Fe(SCN)3(红色红色)增大增大c(Fe3+)增大增大c(SCN-)红色加深红色加深CFe(SCN)3)增大增大平衡破坏平衡破坏平衡正向移动平衡正向移动结论结论:增大反应物的浓度平衡向正反应方向移动增大反应物的浓度平衡向正反应方向移动减小减小c(Fe3+)红色变浅红色变浅CFe(SCN)3)减小减小平衡破坏平衡破坏平衡逆向移动平衡逆向移动结论结论:减小反应物的浓度平衡向逆反应方向移动减小反应物的浓度平衡向逆反应方向移动Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3红色加深红色加深红色加深红色加深有红褐色沉淀生成,溶液红有红褐色沉淀生成,溶液红色变浅色变浅在其他
11、条件不变的情况下:在其他条件不变的情况下: 增大反应物浓度或增大反应物浓度或 减小生成物浓度减小生成物浓度 增大生成物浓度或增大生成物浓度或 减小反应物浓度减小反应物浓度化学平衡向化学平衡向正正反应方向移动反应方向移动化学平衡向化学平衡向逆逆反应方向移动反应方向移动【结论结论】(1)增加反应物的浓度化学平衡向正反应方向移动。原理:反应物浓度瞬间,V(正),V (逆) 不变,V(正)V (逆),平衡正向移动增增大大反反应应物物浓浓度度【图像分析图像分析】t2V ,正V 逆t3v正= v逆v正v逆t1 t(s)0 平衡状态v正 = v逆平衡状态V(mol/L.S)平衡移动过程,用速率平衡移动过程,
12、用速率时间图象表示如下:时间图象表示如下: 当减小反应物的浓度时,化当减小反应物的浓度时,化学平衡将怎样移动?并画出速率学平衡将怎样移动?并画出速率-时间关系图。时间关系图。【讨论讨论】(2)减小反应物浓度化学平衡向逆反应减小反应物浓度化学平衡向逆反应方向移动方向移动原理:反应物浓度瞬间, V(正), V(逆)不变, V(正)v(逆),平衡向正反应方向移动 若v(逆)v(正),平衡向逆反应方向移动3)新旧平衡速率比较: 增大浓度,新平衡速率大于旧平衡速率 减小浓度,新平衡速率小于旧平衡速率意义:增大成本较低的反应物的浓度,提高成本较高的原料的转化率。 指示剂酚酞溶液的颜色变化,就是存在着化学平
13、衡,如果用HZ表示酚酞分子,它存在如下平衡: HZ(无色) H+ + Z-(红色)能从浓度的变化解释,酚酞溶液在碱性溶液中显红色,在酸性溶液中显无色的原因吗?【知识应用知识应用】酚酞变色的原理酚酞变色的原理2SO2(g) + O2(g) SO3(g)的平衡体系中,的平衡体系中,为了提高为了提高SO2的利用率,可采用什么措施?的利用率,可采用什么措施?催化剂催化剂在工业生产中适当增大廉价的反应物的浓度,使化学平衡在工业生产中适当增大廉价的反应物的浓度,使化学平衡向正反应方向移动,可以提高价格较高原料的转化率,以向正反应方向移动,可以提高价格较高原料的转化率,以降低生产成本降低生产成本【应用应用】
14、 可逆反应可逆反应H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g)在在一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平一定条件下达到平衡状态,改变下列条件,能否引起平衡移动?衡移动?CO的浓度有何变化?的浓度有何变化?增大水蒸气浓度增大水蒸气浓度 加入更多的碳加入更多的碳 增加增加H2浓度浓度平衡正向移动,平衡正向移动,CO浓度增大浓度增大平衡不移动,平衡不移动,CO浓度不变浓度不变平衡逆向移动,平衡逆向移动,CO浓度减小浓度减小【练习练习】小结:小结:增加固体或纯液体的量不能改变其浓度,增加固体或纯液体的量不能改变其浓度,也不能改变速率,所以也不能改变速率,所以V V(正正)仍等于仍等
15、于V V(逆逆),平衡不,平衡不移动。移动。作为离子反应,只有改变实际参加反应的离子作为离子反应,只有改变实际参加反应的离子浓度对平衡有影响,如:浓度对平衡有影响,如:FeCl3 + 3KSCN Fe(SCN)3 + 3KCl增加增加KClKCl固体的量平衡不移动,因为固体的量平衡不移动,因为KClKCl不不参与反应。参与反应。 1 、气体或溶液浓度的改变会引起反应速气体或溶液浓度的改变会引起反应速率的变化,纯固体或纯液体率的变化,纯固体或纯液体用量用量的变化的变化不不会会引起反应速率改变,化学平衡引起反应速率改变,化学平衡不移动不移动【强调强调】2 2 、反应物有两种或两种以上反应物有两种或
16、两种以上, , 增加一种物增加一种物质的浓度质的浓度, , 该物质的平衡转化率该物质的平衡转化率降低降低, , 而而其他物质的转化率其他物质的转化率提高提高。已知在氨水中存在下列平衡:已知在氨水中存在下列平衡:NH3 + H2O NH3 H2O NH4+ + OH- (1)、向氨水中加入、向氨水中加入MgCl2固体,平衡向固体,平衡向 移动,移动, OH-浓度浓度 ,NH4+浓度浓度 。(2)、向氨水中加入浓盐酸,平衡向、向氨水中加入浓盐酸,平衡向 移动,移动, 此时溶液中浓度减小的粒子有此时溶液中浓度减小的粒子有 。(3)、向氨水中加入少量、向氨水中加入少量NaOH固体,固体, 平衡向平衡向
17、 移动,移动, 此时发生的现象是此时发生的现象是 。正反应方向正反应方向减小减小增大增大正反应方向正反应方向OH-、NH3H2O、NH3逆反应方向逆反应方向有气体放出有气体放出【练习练习】实验探究:实验探究: 2NO2(气气) N2O4(气气)(2体积,体积,红棕色红棕色)(1体积,无色体积,无色)A.加压混和气体颜色先深后浅;加压混和气体颜色先深后浅;B.减压混和气体颜色先浅后深。减压混和气体颜色先浅后深。2)、压强对化学平衡的影响、压强对化学平衡的影响讨论讨论A:当加压气体体积缩小时,混和气体颜色先变:当加压气体体积缩小时,混和气体颜色先变深是由于深是由于 ,后又逐渐变浅是由,后又逐渐变浅
18、是由于于 ; B:当减压气体体积增大时,混和气体颜色先变:当减压气体体积增大时,混和气体颜色先变浅是由于浅是由于 , 后又逐渐变深后又逐渐变深是由于是由于 。 NO2浓度增大浓度增大 NO2浓度减小浓度减小 平衡向正反应方向移动平衡向正反应方向移动平衡向逆反应方向移动平衡向逆反应方向移动 2NO2(气气) N2O4(气气)(2体积,体积,红棕色红棕色)(1体积,无色体积,无色)2)2)、压强对化学平衡的影响、压强对化学平衡的影响结结 论论适用范围适用范围:反应中只要有:反应中只要有气体物质气体物质存在存在(无论是反(无论是反应物还是生成物)应物还是生成物),无气体参加的反应,压强的改变,无气体
19、参加的反应,压强的改变,不能使化学平衡移动不能使化学平衡移动. 对于反应前后对于反应前后气体体积发生变化气体体积发生变化的化学反的化学反应,在其它条件不变的情况下,增大压强,会应,在其它条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动,减使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动,减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。向移动。体积缩小体积缩小:即气体分子数目减少即气体分子数目减少;体积增大体积增大:即气体分子数目增多即气体分子数目增多.说明说明:判断压强引起平衡移动的思路:判断压强引起平衡移动的思路:v压强变化是否引起体积变化?压
20、强变化是否引起体积变化?v若体积变化则浓度发生改变若体积变化则浓度发生改变v浓度改变则引起速率的变化浓度改变则引起速率的变化v速率变化后,若导致速率变化后,若导致V正正 V逆逆时平衡移动时平衡移动 若若V正正 = V逆逆时,则平衡不移动时,则平衡不移动强调:压强变化若没有引起浓度的变化,强调:压强变化若没有引起浓度的变化,化学反应速率化学反应速率 ,化学平衡,化学平衡 .不变不变不移动不移动讨论:在讨论:在N2(g)+3H2 (g) 2NH3 (g)密闭反密闭反应体系中,充入应体系中,充入He气体:气体:容积不变时,反应物质浓度容积不变时,反应物质浓度,反,反应速率应速率,化学平衡,化学平衡;
21、气体压强不变时,容器的体积气体压强不变时,容器的体积_,各,各气体的浓度气体的浓度_, 反应速率反应速率,化,化学平衡向学平衡向 方向移动方向移动不变不变不变不变不移动不移动减小减小增大增大逆反应逆反应减小减小 讨论讨论 对于反应对于反应2NO2(气气) N2O4(气气)试试 比较以下三种状态下的压强关系:比较以下三种状态下的压强关系: 改变压强前混和气体压强改变压强前混和气体压强P1;改变压强后;改变压强后 瞬时气体压强瞬时气体压强P2;改变压强达新平衡后混;改变压强达新平衡后混 和气体压强和气体压强P3加压:加压: ; 减减 压:压: 。P2 P3 P1P1 P3 P2压强对化学平衡的影响
22、压强对化学平衡的影响思考用V-t图像分析V正V逆0t1t2V正= V逆加压对化学平衡的影响V正= V逆t3V正V逆平衡状态平衡状态 2NO2(气) N2O4(气)压强对化学平衡的影响压强对化学平衡的影响练习用V-t图像分析V正V逆0t1t2V正= V逆t3V正= V逆V正V逆减压对化学平衡的影响平衡状态平衡状态 2NO2(气) N2O4(气) 压强对化学平衡的影响:aA(g)+bB(g) cC(g)速率速率-时间关系图时间关系图思考:思考:对于反应对于反应 H2O+CO H2+CO2如果增大压强如果增大压强,反应速率是否改变反应速率是否改变,平衡是否移动?平衡是否移动?高温高温催化剂催化剂速率
23、速率-时间关系图:时间关系图:V(molL-1S-1)T(s)0V正正= V逆逆V正正= V逆逆增大压强增大压强, ,正逆反应速正逆反应速率均增大,但率均增大,但增大倍数增大倍数一样,一样, V V正正= V= V逆逆,平平衡不移动。衡不移动。t2 下列反应达到化学平衡时,增大压强,平衡是否下列反应达到化学平衡时,增大压强,平衡是否移动?向哪个方向移动?分析反应物的转化率及各成移动?向哪个方向移动?分析反应物的转化率及各成分的百分含量的变化情况分的百分含量的变化情况 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) H2O(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g) H2O(g) + C(
24、s) CO(g) + H2(g) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) H2S(g) H2(g) + S(s)正向移动正向移动不移动不移动逆向移动逆向移动逆向移动逆向移动不移动不移动思考思考:对于反应和,增大压强时,平衡没有移动,:对于反应和,增大压强时,平衡没有移动,但正逆反应速率有无变化?如何变化?但正逆反应速率有无变化?如何变化?练练 习习练练 习习练习练习 一定量的混合气体在密闭容器中发生反应: m A (g) + n B (g) p C (g)达到平衡后,温度不变,将气体体积缩小到原来的1/2但达到平衡时,C的浓度为原来的1.8倍,则下列说法正确的是 A、m + n pB
25、、A 的转化率降低的转化率降低C、平衡向正反应方向移动、平衡向正反应方向移动D、C的体积分数增加的体积分数增加( B ) 某一温度下,在一带有活塞的体积可变的密闭容某一温度下,在一带有活塞的体积可变的密闭容器中,可逆反应:器中,可逆反应:N2+3H2 2NH3达到平衡,若向达到平衡,若向活塞施加一定的压力,使容器体积减小,则下列叙述活塞施加一定的压力,使容器体积减小,则下列叙述正确的是正确的是( ) ;若保持该容器的体积不变,向该平;若保持该容器的体积不变,向该平衡体系中充入氩气,则下列叙述正确的是衡体系中充入氩气,则下列叙述正确的是( )DEBCA.正增大、逆减少B.正、逆均不变D.平衡向右
26、移动E.正、逆均增大C.平衡不发生移动 练练 习习2NO2 N2O4;H=-56.9kJ/mol3)3)、温度对化学平衡的影响、温度对化学平衡的影响(红棕色红棕色)(无色无色)讨论讨论A:混和气体受热颜色变深:混和气体受热颜色变深 B:混和气体遇冷颜色变浅:混和气体遇冷颜色变浅分析分析 A:混和物受时,速率均增大,但:混和物受时,速率均增大,但V(吸吸) V(放放) , 故平衡向吸热反应方向移动;故平衡向吸热反应方向移动; B:混和物遇冷,速率均减少,但:混和物遇冷,速率均减少,但V(吸吸) V(放放) , 故平衡向放热反应方向移动;故平衡向放热反应方向移动;2NO2 N2O4;H=-56.9
27、kJ/mol3)3)、温度对化学平衡的影响、温度对化学平衡的影响讨论讨论 对于反应对于反应2NO2(气气) N2O4(气气) 57千焦千焦试比较以下三种状态下的温度关系:试比较以下三种状态下的温度关系: 改变温度前混和气体温度改变温度前混和气体温度T1;改变温度后瞬时气体;改变温度后瞬时气体温度温度T2;改变温度达新平衡后混和气体温度;改变温度达新平衡后混和气体温度T3; 升温:升温: ; 降温:降温: 。 在其它条件不变的情况下:在其它条件不变的情况下:A:温度升高,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;:温度升高,会使化学平衡向着吸热反应的方向移动;B:温度降低,会使化学平衡向着放热反应的方
28、向移动。:温度降低,会使化学平衡向着放热反应的方向移动。T2 T3 T1T1 T3 T2温度对吸热反应速率影响更大温度对吸热反应速率影响更大结结 论论结结 论论3)3)、温度对化学平衡的影响(图像)、温度对化学平衡的影响(图像) 在高温下,反应在高温下,反应 2HBr(g) H2(g) + Br2(g)(正正反应为吸热反应)要使混合气体颜色加深,可采取的反应为吸热反应)要使混合气体颜色加深,可采取的方法是方法是A、减小压强、减小压强B、缩小体积、缩小体积C、升高温度、升高温度D、增大、增大H2浓度浓度( B C )练练 习习催化剂同等程度改变化学反应速率,催化剂同等程度改变化学反应速率,V正正
29、= V逆逆,只改变,只改变反应到达平衡所需要的时间,而不影响化学平衡的移动。反应到达平衡所需要的时间,而不影响化学平衡的移动。例:对如下平衡例:对如下平衡 A(气气) B (气气) 2C (气气) D (固固) V正V逆0t1t2V正= V逆t3正催化剂对化学平衡的影响正催化剂对化学平衡的影响V正V逆0t1t2V正= V逆t3负催化剂对化学平衡的影响负催化剂对化学平衡的影响4)4)、催化剂对化学平衡的影响、催化剂对化学平衡的影响对任何一个平衡体系,采取下列措施对任何一个平衡体系,采取下列措施一定引起平衡移动的是一定引起平衡移动的是A、加入一种反应物、加入一种反应物B、增加体系的压强、增加体系的
30、压强C、升高温度、升高温度D、使用催化剂、使用催化剂( C )练练 习习化学反应化学反应速率变化速率变化反应物浓度反应物浓度 反应物浓度反应物浓度 生成物浓度生成物浓度 生成物浓度生成物浓度 增大压强增大压强减小压强减小压强升高温度升高温度降低温度降低温度使用合适使用合适的催化剂的催化剂条件改变条件改变化学平衡化学平衡 移动移动平衡移动平衡移动 的结果的结果总结填表,得出规律:总结填表,得出规律: 反应物浓度反应物浓度 反应物浓度反应物浓度 生成物浓度生成物浓度 生成物浓度生成物浓度 气体分子数减小气体分子数减小气体分子数增大气体分子数增大压强减小压强减小压强增大压强增大吸热方向吸热方向放热方
31、向放热方向无影响无影响温度降低温度降低温度升高温度升高大大加快大大加快v平衡移动原理平衡移动原理勒夏特列原理勒夏特列原理 对于已达平衡的可逆反应,如果改变影响平衡的对于已达平衡的可逆反应,如果改变影响平衡的一个条件一个条件(如浓度、压强、或温度)等(如浓度、压强、或温度)等,平衡就向能,平衡就向能够够减弱这种改变减弱这种改变的方向移动。的方向移动。注意:注意:是是“减弱减弱”这种改变,不是这种改变,不是“消除消除”这种改变这种改变只有一个条件改变,才能应用(多个条件改变就只有一个条件改变,才能应用(多个条件改变就要具体问题具体分析)要具体问题具体分析)勒沙特列原理适用于任何勒沙特列原理适用于任何动态平衡体系动态平衡体系( (已达平衡已达平衡的体系的体系) )(如:溶解平衡、电离平衡等),未平衡状(如:溶解平衡、电离平衡等),未平衡状态不能用此来分析态不能用此来分析本节小节:本节小节:1、化学平衡的研究对象、化学平衡的研究对象可逆反应可逆反应2、化学平衡状态:、化学平衡状态:定义定义特征特征逆逆 等等 动动 定定 变变 同同3、影
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