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文档简介
1、(培训体系)聚酯培训资料20XX年XX月多年的企业咨询豉问经验.经过实战验证可以落地机行的卓越管理方案,值得您下载拥有第壹章聚酯装置流程介绍18 万吨 /年聚酯装置是中国纺织设计院设计的国产化生产线,于工艺上以精对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)为原料,采用直接酯化连续缩聚的五釜工艺流程,装置设计负荷为日产500 吨。该聚酯装置具有单系列生产能力大、生产弹性大、化工料品种少、原料消耗低、三废少等特点。于控制系统上,聚酯装置采用了先进的集中分散DCS 控制系统,具有操作控制方便、人机联系好、功能齐全、可靠性高等特点。本聚酯装置的产品为半消光纤维级聚酯熔体及切片,可用于直接纺制涤纶长丝或短纤。聚
2、酯生产装置包括主生产装置和辅助生产装置俩大部分。主生产装置包括以下生产工序:(壹)PTA卸料及输送(设PTA库房俩座,俩座库房面积共9800m 2,贮存周期约 25 天)(二)浆料制备(三)酯化(第壹、二酯化及工艺塔)(四)预缩聚(第壹、二预缩聚,预聚物过滤及输送)(五)终缩聚(终缩聚、熔体输送及过滤)(六)切片生产、输送及包装(七)尾气淋洗(八)催化剂制备(九)消光剂制备辅助生产装置包括以下部分:(壹)热媒站(配备单台热负荷800 万大卡的热媒炉三台,俩用壹备)(二)罐区(设容积5000m 3 的乙二醇贮罐俩个,贮存周期约52 天;设容积 1000m 3 的燃料油贮罐俩个,贮存周期约32 天
3、。 )(三)过滤器清洗(四)化验室聚酯装置主工艺流程图如下:外购原料PTA 通过叉车将PTA 贮存于 PTA 仓库,人工将PTA 投入链板输送前的小料仓后,用链板输送方式将PTA 送到聚酯大楼的日料仓。另壹主要原料乙二醇贮存于罐区,用泵通过管线送入车间。催化剂三醋酸锑(或乙二醇锑)用桶装、消光剂二氧化钛用袋装运入聚酯大楼四楼。聚酯装置主要由催化剂配制、二氧化钛配制、浆料配制、酯化、缩聚、切片 生产及包装等几个工序组成。酯化缩聚设置了五个反应器,其中俩个是酯化反应器,俩个是预缩聚反应器,壹个后缩聚反应器。俩个酯化反应器为立式搅拌釜, 设内盘管加热,俩台反应器共用壹个分离乙二醇和水的工艺塔。第壹预
4、缩聚反应 器为立式槽,不设搅拌装置,用液环真空泵产生真空。第二预缩聚反应器和后缩 聚反应器为圆盘转子式,俩个反应器共用壹套三级乙二醇蒸汽喷射泵系统(它用液 环泵作排气的),于每个缩聚反应器和它的真空装置间设刮板冷凝器。于第二预缩聚反应器和后缩聚反应器之后分别设有熔体过滤器。从终缩聚反应器出来的熔体 每天300吨供应长丝八条生产线,每天 200吨供应另外的长丝四条生产线,具 余大约有每天20-40吨熔体通过水下切粒机生产半消光切片,本装置配有俩台 切粒机,切出的切片通过干燥装置后,用气相脉冲输送方式将切片送至切片料仓, 打包后出厂。辅助装置有:热媒(HTM)系统(主要由三台800万大卡的热媒炉组
5、成)、过 滤器清洗等辅助设施。本装置用液相热媒作反应器等设备、管线的加热和保温, 共设置了十壹个二次热媒回路,分别服务不同的使用点。聚酯生产中的每壹段工序其作用分别简要说明如下:1、浆料配制原料PTA自PTA储存料仓采用星型给料器出料,通过振动筛去除夹带的异状物,质量流量计连续计量后,送入浆料调配槽。原料PTA和MEG以及催化剂溶液按规定比例连续送入浆料配制槽中,由特殊设计的搅拌器使之充分混合且配制为恒定摩尔比(MEG/PTA)的浆料,经浆料输送泵连续送入酯化反应器中。2、酯化反应酯化反应系统共设置俩台酯化反应器。于第壹酯化反应器中酯化率能够达到 91% ;第二酯化反应器后控制酯化率于 96.
6、5%左右。通过调节反应器的温度、压 力和液位等,能够控制反应酯化率,同时保证装置的稳定运转。俩个酯化反应器 的汽相物采用壹个工艺塔用于乙二醇回收。分离的重组分乙二醇回流到俩个酯化 反应器中。塔顶轻组分冷凝后,凝液用作塔的回流液,其余作为生产污水送污水 预处理系统处理。3、预缩聚反应预缩聚反应系统共设置俩台预缩聚反应器。第壹预缩聚反应器的操作压力控制于100mbar左右,使用乙二醇蒸汽喷射泵和液环真空泵产生真空,且控制第二 预缩聚反应器的操作压力于10mbar左右。且和终缩聚反应器共用乙二醇蒸汽喷 射泵产生真空。于预缩聚反应器及其真空设备之间设置刮板冷凝器,采用乙二醇 喷淋以捕集汽相中的乙二醇及
7、夹带物。乙二醇凝液收集于液封槽中,以循环冷却 水作为冷却介质,通过冷却器降低温度后循环使用。因乙二醇凝液中水含量较高, 可送入酯化反应系统工艺塔中进行分离。第二预缩聚反应器采用齿轮泵出料,经 预聚物熔体过滤器过滤后送入终缩聚反应器中。4、终缩聚反应设置壹台终缩聚反应器,终缩聚反应器中的操作压力控制于1mbar左右。通过控制真空度使熔体的聚合度达到指标要求。为控制终缩聚系统真空度,采用冷冻 水作为乙二醇喷淋液的冷却介质。新鲜乙二醇加入于终缩聚反应器的刮板冷凝 器、乙二醇蒸发器和液环真空泵组中。终缩聚反应器和乙二醇蒸汽喷射泵组气相 凝液水含量较低,无需分离即可直接回用。该部分乙二醇和预缩聚系统经工
8、艺塔 分离后的乙二醇混合,可直接送到浆料配制槽用作浆料调配用。采用乙二醇蒸汽 喷射产生真空,用液环泵作为它的排气级。通过调节补加于喷射泵吸入口的乙二 醇蒸汽量,控制操作真空度。喷射泵组的第壹级混合冷凝器的真空度于6mbar左右,第二予缩聚反应器的刮板冷凝器的未凝气引至这个混合冷凝器。设置乙二 醇蒸发器,为喷射泵提供动力蒸汽。5、熔体分配及切片生产聚酯熔体采用齿轮泵出料和增压,经熔体过滤器过滤后,通过特殊设计的熔体分配系统,壹部分送熔体直纺长丝装置,另壹部分送切片生产系统铸带切粒。设置 二条切粒生产线,当其中壹台切粒机换刀维修时,另壹台切粒机可承担全部负荷。聚酯熔体从铸带头挤出成型,采用除盐水作
9、为冷却介质,通过换热器冷却循环使6、切片输送和包装设置壹条气力输送线,采用密相输送方式,将切片从接收料斗输送到成品料 仓储存和包装。设置切片料仓二台,切片自动包装系统壹套。7、乙二醇分配及催化剂配制新鲜EG自原料及化工料罐区乙二醇储罐经 EG输送泵送至聚酯装置本系统, 过滤后分配至装置各用户。乙二醇睇作为缩聚反应的催化剂,采用间歇调配方式, 从供料槽连续计量加入到浆料配制槽中。8、二氧化钛配制二氧化钛是纤维级聚酯切片常用消光剂。将二氧化钛配制成浓度较高的消光 剂悬浮液,经研磨机研磨打碎聚集的大颗粒后,加入乙二醇稀释到工艺要求的浓 度,再且经离心机分离其中大颗粒、过滤器过滤后,送入消光剂供料槽中
10、,计量 后连续送入第二酯化反应器。辅助生产装置1、PTA卸料及输送系统根据原料来源情况,外购袋装PTA采用叉车或桥式吊车卸料,且储存于PTA 仓库。PTA采用叉车运输至卸料区,由防爆电动的产吊至 PTA卸料口拆包卸料, 送至聚酯装置PTA日料仓储存。2、过滤器的清洗采用水解法清洗聚酯装置预聚物和终聚物过滤器滤芯,既过热蒸汽解聚方式。过滤器芯先于解聚槽中用310 C过热蒸汽解聚24小时,然后是24小时热碱 洗,24小时热水洗,于用510Mpa高压水洗,最后是超声波处理,鼓泡检验。3、壹次热媒系统(热媒站)于三期聚酯工程的热媒站增设三台 8,000,000kcal/h热媒炉,俩用壹备为聚 酯装置用
11、户提供热源。热媒循环泵将恒定温度的热媒(320 C)送至聚酯装置, 使用后温度降低的热媒通过循环管路回到热媒站,通常称该死循环系统的热媒为 壹次热媒。送至聚酯装置中每个供热回路循环的热媒称为二次热媒。通过调节进入每个 二次回路的壹次热媒量,能够控制二次热媒的温度,实现工艺上对每个设备不同 温度的要求。4、原料及化工料罐区乙二醇贮罐:外购乙二醇采用乙二醇槽车运输,经乙二醇卸车泵卸料后,贮 存于乙二醇贮槽中。设置 2X5,000m 3乙二醇贮罐二台,经乙二醇输送泵送至聚 酯装置各用户。燃料油贮槽:外购燃料油采用燃料油槽车运输,经燃料油卸车泵卸料后,贮 存于燃料油贮槽中。设置2X1000m 3燃料油
12、贮罐二台,经燃料油循环泵送至热媒 站使用。5、分析化验设置分析化验室,用于中间产品和产品分析和化验。分析化验项目包括:特 性粘度、外观、熔点、端竣基含量、色相、凝聚粒子、二甘醇含量、二氧化碳含 量、灰分、铁含量、水分、百粒量、异型切片、粉末含量,以及催化剂和二氧化 钛调制液分析,储出水、熔体及循环乙二醇等。本装置有以下几个工艺特点:(壹)采用低温工艺和较长的停留时间。尤其是使第壹酯化反应器达到较高 的酯化率,确保产品质量和装置稳定运行。本工艺的浆料摩尔比1.08,第壹酯化反应器温度于260 C。和高浆料摩尔比(1.92.0)和高温(280 C)的酯化工艺比较, 酯化反应器中乙二醇的蒸汽量较小,
13、装置中分离乙二醇的工作负荷也较小,大大 减少了这部分的能耗。(二)采用多段圆盘式缩聚反应器,且合理确定预缩聚反应器和终缩聚反应 器的负荷分配,充分发挥终缩聚反应器圆盘转子的传质功能作用,实现单系列较 大的生产能力。(三)乙二醇于系统内全部内循环,无需设置专用的乙二醇回收设施。(四)设置壹个工艺塔且采用高效导向浮阀塔,除承担俩台酯化反应器气相 物的分离外,仍于乙二醇全回用流程中承担缩聚反应器气相物的分离。(五)采用乙二醇蒸汽喷射方式产生真空,和水蒸汽喷射方式相比,能耗较 低;乙二醇的蒸发潜热是水的40% ,制作乙二醇蒸汽比水蒸汽的能耗低。本装置 采用三级乙二醇蒸汽喷射,用液环泵作向大气的排气级,
14、和其它装置用五级蒸汽 喷射相比较,节省能量。于乙二醇蒸汽喷射系统中,用循环冷却水作冷却介质冷 却喷淋液。而于水蒸汽喷射系统中,要求于第壹级喷淋冷凝将汽相中绝大部分乙 二醇冷凝,因此需要用冷冻水作冷却介质冷却喷淋液。本设计采用乙二醇蒸汽喷 射系统不需用冷冻水作冷却(指 17E03),相应就节省了制备冷冻水的能耗。蒸 汽凝液中含水量少,经分离即可于装置中循环使用;污染小,避免了蒸汽喷射排 放凝液因含乙二醇等有机物,而增大治理污染的负荷。(六)对真空系统的尾气,采用喷淋塔将尾气中的有害物质喷淋吸收,以减 少对环境的污染。第二章聚酯生产基础知识 第壹节基本概念 壹、低分子、高分子和聚合度涤纶分子是相当
15、长的链状分子,于结构上是对称的苯环结构线性大分子。其分子式可表示为:HOCH 2CH2COOC6H4c00 nCH2CH20H ,因为分子结构中含 (有酯基-coO-,故称为聚酯纤维。涤纶分子链通常由 1000个之上原子组成,分 子量于约为20000-30000 数量级,分子长度为1000-2000 ,所以涤纶是壹种 高分子物质,和高分子物质相比,对苯二甲酸和乙二醇的分子量,组成分子的原 子数量及分子长度均是很小的,此类物质叫做低分子物质。涤纶分子之所以很长,是因为具有重复单元 -CH2CH2COOC 6H4C00-,该单 元于分子中重复的个数n称为聚合度。于化学反应的不同阶段,n能够为1、2
16、、 3,甚至数百数千之上,反应程度越高,n越大,分子链越长。我厂生产的聚 酯具聚合度壹般于103左右。二、粘度、特性粘度粘度是用来量度流体粘性大小的,它的物理意义是指流体内部摩擦力即粘性 力。于绝对制单位中,粘度的单位用泊或厘泊表示,国际单位中为帕斯卡秒(PaS)。于聚酯生产中,特性粘度是个很重要的产品质量控制指标。因为聚酯的特性 粘度和分子量有直接关系。于本装置中,特性粘度以符号”表示,单位用dL/g表 示,得出特性粘度和高分子物质的分子量之间有如下关系:这里的a和b为常数,对每壹聚合物和每种溶剂均需要实验测定, Mn是某 种聚合物的分子量。我厂生产的聚酯其特性粘度于 0.640dL/g ,
17、数均分子量壹股 于20000左右。三、酯化反应和缩聚反应:酯化反应:缩聚反应:以对苯二甲酸和乙二醇为原料生产涤纶聚酯的化学反应可表示为:反应1是有机酸和醇的反应,由酸的竣基和醇的羟基相互作用生成了酯基和水,这类反应 就叫酯化反应。反应2是由壹种(或几种)低分子物质(如对苯二甲酸乙二酯) 彼此化合生成壹种高分子物质(如聚对苯二甲酸乙二酯),同时仍生成另壹种低分子物质(如乙二醇)的过程,此类反应就叫缩聚反应。四、酯化率和缩聚转化率物质于发生化学变化时,不是杂乱无章的,而是严格遵守壹定规律的,化学 反应的特征是生成了新的物质。于化学变化中,物质按壹定的数量关系进行反应,生成壹定量的产物。化学计算中,
18、转化率是壹个很重要的概念,它定义为进料或进料中某种组份转为某种产物的分率。通常要对以什么进料为基准,转化成什么产物加以说明,不然结果就会混乱。酯化率和缩聚转化率标志着酯化反应和缩聚反应完成的程度。于本装置中,将酯化率定义为生成酯基的羧基克分子数对于进料PTA 的羧基克分子总数的分率,将缩聚转化率定义为生成聚对苯二甲酸乙二酯所需要的羧基克分子数对于进料PTA的竣基克分子总数的分率,这里选择的基准均为进料PTA,酯化产物为BHET,缩聚产物为PET,以统计反应前后竣基克分子数的变化来确定酯化率和 缩聚转化率,和上述转化率的定义是统壹的。五、催化剂于化学反应中,催化剂是壹种能改变反应速度,但本身不参
19、加化学反应的物质。用于实际生产的催化剂壹般应具有催化活性大,对副反应作用小,使产品污染程度小等优点。催化剂的浓度要依各具体反应而定。因为如果浓度过小,反应速度会很慢;如果浓度过大,则副反应速度也加大,副产品增加,主产品的质量降低。六、压强、绝对压、表压、真空度涤纶生产过程中所处理的物料,绝大多数是气体和液体,气体和液体均是能够流动的,总称为流体。流体垂直作用于单位面积上的压力,称为压强。由于于实际生产中,操作压强的高低相差悬殊,有的于正压下操作的,有的于负压下操作的,因此压强的单位有多种,于我厂常用的单位有:公斤/厘米2,巴(bar) 、毫米汞柱、大气压等。各单位之间的操作关系为:1 巴 =1
20、.0197 公斤 /厘米 2=0.9869 大气压 =750 毫米汞柱凡是用绝对零压(即绝对真空)作起点计算的压强称为绝对压。由压力表上表示的压力读数叫表压,它是被测量的绝对压力和大气压压力的差值;即 P 绝 =P 大气 +P 表 。如果流体的压强低于大气压,即处于真空或负压状态,则于压力表上指示的读数为真空度。真空度和绝对压的关系为:绝对压= 大气压真空度从上式可见出,真空度越大,绝对压越小。第二节乙二醇和对苯二甲酸的性质壹、乙二醇的性质乙二醇 (分子式为HOCH 2CH2OH ) 是具有甜味的粘稠性液体,分子量为62,能以任何比例溶于水,沸点197.4 ,熔点 -12.6 ,密度1.140
21、-1.1150 克 /厘米 ( 20 时), 比热 0.561 卡 /克度( 20 时), 蒸发热 208 千卡 /公斤 ( 190 时),闪点 116 (开口容器)它具有俩个碳原子且含有俩个羟基(-OH ) ,故称为乙二醇。乙二醇能大大降低水的冰点,这是其重要性质。含40% 体积乙二醇的水溶液于 -25 结冰,而含60% 体积乙二醇的水溶液则于于-49 结冰,乙二醇的吸水性强,同时也能很好地溶解树酯、染料等有机物。乙二醇的着火温度为410 ,起火时可用火、干粉等灭火。二、对苯二甲酸的性质对苯二甲酸()系白色针状结晶体,分子量166.13 ,密度 1.510 克 /厘米 3,比热0.2873卡
22、/克度,升华热23.5千卡/克分子,熔点(于封管中)425 C ,升 华点 402 ,能溶于碱溶液,稍溶于热乙醇,微溶于水。对苯二甲酸具有羧酸的壹般性质,因此能和醇作用生成酯,和碱反应生成盐,其最低爆炸浓度为0.05 克 /升。第三节酯化反应原理直接酯化反应是这样进行的:先将粉末状的PTA 溶解于乙二醇中,已溶的PTA再于高温下和乙二醇发生酯化反应,其反应式如下:根据对苯二甲酸的性质可知,它于乙二醇中的溶解度很小,且无确定的熔点,仅于402 c升华,而乙二醇的沸点为197.4 C,大大低于PTA的升华点,所之上述反应体系属于固液非均相体系,反应主要只发生于已溶解的PTA 和乙二醇之间,所以反应
23、速度很慢。反应刚开始时,溶液中对苯二甲酸总是处于饱和状态,反应速度和对苯二甲酸和乙二醇的浓度无关,壹直向生成对苯二甲酸乙二酯( BHET)的方向进行。随着反应的进行,因为PTA于反应混全物中溶解度远较于纯 EG中高,PTA 粒子溶解速度逐渐增加,当PTA完全溶解时,反应开始转入均相酯化阶段,此时 酯化率约为89-91% ,反应速率将随PTA和EG浓度的改变而改变。另外,于高温及醇基浓度高的条件下,仍将发生俩分子乙二醇脱去壹分子水生成二甘醇的副反应。第四节对苯二甲酸乙二酯缩聚反应原理缩聚反应是发生于乙二醇酯基之间的反应,即每俩个乙二醇酯基缩聚且生成壹分子乙二醇,反应按下式进行:所得初步缩合物,它
24、的每个分子仍然具有活性双官能团(乙二醇酯基),因此缩合反应仍能够继续下去。实验指出,反应开始后单体很快消失,生成各种不同聚合度的低聚物(聚合度n 为 4 以下的低聚体),形成的低分子产物和原料单体相互缩合,也能够彼此之间缩合,这样壹直下去,直至形成涤纶大分子,总括起来,可将反应式写为:缩聚反应是个可逆反应。从反应式能够见出:反应中乙二醇浓度低将使反应向生成高聚物方向进行。有关聚合度和平衡常数、析出的小分子乙二醇浓度的关系可用下式表明:式中:Xn为PET的数均聚合度K 为平衡常数nw为体系中的乙二醇分子数。从这个关系式能够见出:聚合度和K 的平方根成正比,而和nw 的平方根成反比。即K值越大,或
25、越小,PET的聚合度就越高。由于平衡常数 K是壹定值,且对于缩聚反应来讲,K 值很小,因此要得到高聚合度的聚合物,就要设法把生成的乙二醇尽量从体系中排出,也就是尽量减少nw。于高温条件下,随着聚合物分子量的增长。同时仍会发生可逆的独立的热裂解、热氧化、线性高聚物环化等多样副反应,结果生成乙醛以及带有端羧基的聚合物和环状齐聚物等,此外酯化反应中产生的二甘醇也会和酯发生醚化反应,生成醚和酸。这些副反应将导致聚酯分子量降低,熔点下降和着色。最终使纤维性能恶化。聚酯生产过程中主要的副反应有:( 1 )醚化反应:2HOCH 2CH2OHHOCH 2CH2-O-CH 2CH2OH+H 2O-OOCC6H4
26、COOCH2CH2OH+HOCH 2CH2OH-OOCC 6H4COOCH2CH2-O-CH 2CH2OH+H 2O( 2 )降解反应:指产物中酯基-COO- 和水产生水解反应及于壹定条件下和PTA、 EG 产生的酸解反应和醇解反应。( 3 )熔体的热降解和热氧化降解:反应后期,高温下的产物处于熔融状态,具有发生热降解的倾向,而温度越高,停留时间越长,这种热降解倾向越大。如果系统中泄漏进氧气,则会发生强烈的热氧化降解,热氧化降解和热降解会导致分子结构发生变化。( 4)链交换反应:即高分子缩聚物的端基和另壹高分子缩聚物的的链节进行的链交换反应。( GM ) m( GM ) n ( GM ) r(
27、GM ) s式中: m+n=r+s , GM 为聚酯分子链的基本链节第五节聚酯装置的主要工艺参数及其控制于前面俩节中,我们分别讨论了直接酯化反应原理和缩聚反应原理。于生产过程中,实际的化学反应且不是按照先酯化完全,再开始缩聚的顺序进行,而是当酯化反应壹旦生成了壹定量的对苯二甲酸乙二酯后,缩聚反应便和酯化反应同时发生了,所以于聚酯装置中很难明确地划分酯化阶段和缩聚阶段。我们把于俩个酯化釜和俩个缩聚釜中进行的反应过程称为酯化阶段,此时酯化率约为97% ,缩聚率约为90% , 而于最终反应器里进行的反应过程称为缩聚阶段。鉴于于反应过程中酯化反应和缩聚反应同时发生,相应的工艺控制就不能只从壹种反应出发
28、,而要结合俩种反应机理来考虑,当然于不同时期俩种反应的深度不壹,工艺控制又要有所侧重。下面就PTA和乙二醇壹次混合配成浆料、经俩段酯化、俩段预缩聚和最终缩聚生成聚酯熔体的整个生产过程谈谈其主要工艺参数的控制。壹、原料摩尔比根据PTA和乙二醇直接酯化原理,提高乙二醇的浓度,酯化率和反应速率均会加大,同时也会使生成二甘醇的醚化副反应的速率增大,为了抑制由于乙二醇浓度过高而引起的醚化副反应,通常将第壹酯化釜中的EG 和 PTA 之比控制于1.3-2 ,加料摩尔比则控制于1.08 左右。不足部分靠把酯化釜中蒸出的乙二醇-水气相混合物分离而得到的EG 重新返回酯化釜来补充,从而使乙二醇的耗用量得到减少。
29、二、温度控制于反应初期,反应体系属非均相体系,此时提高温度有利于PTA的分散和溶解,促进反应体系均匀化。实验表明:温度每升高1 ,反应速率大约能够增加壹倍。可是生成二甘醇的副反应速率也有相应程度的提高。对缩聚反应来讲,提高反应温度可加快反应速度,有利于乙二醇的排除,促使反应向生成物方向进行,缩短缩聚时间,但温度过高会使聚合物发生热降解,也易使 EG 及 BHET 分子间发生脱水的醚化副反应,影响涤纶树酯的色泽和和质量,故缩聚温度要控制于 PET的热降解温度(290 C)以下。综合上述因素考虑后本装置各反应的温度控制为:第壹酯化釜为260 左右,以后温度沿各级逐渐上升,以满足缩聚反应的要求,于最
30、终缩聚阶段,则将温度控制于 284 左右。三、压力控制酯化反应可于加压或常压下进行。但当酯化温度高于EG 于常压下的沸点时,若于常压下进行反应,乙二醇就会大量蒸发,根据压力升高,液体相应的沸点也升高的原理,高温下的酯化反应应于加压下进行,这样液相中乙二醇浓度得到提高,从而可加快反应应速度,减少进料中乙二醇和 PTA的配比。不过压力提高不利于酯化反应生成的水的逸出,这就要影响酯化率的提高,因此要找壹个适宜的压力,且于不同的酯化阶段进行不同的压力控制,酯化率低时时使反应于较高压力下进行,以提高液相中乙二醇的浓度;酯化率高时使反应于较低压力下进行,以利于水的逸出,进壹步提高反应度。对于缩聚反应而言,
31、压力(通常用真空度表示)是其最重要的工艺参数,因为于生产上采取对反应体系抽真空的办法来达到排除体系中残留乙二醇的目的。如果真空度不高,乙二醇排除慢,系统中残留乙二醇就高,相应的粘度就低,同时仍引起逆反应应速度增大,正反应速度减小,反应时间处长,热氧化降解增多而使产品泛黄等,因此,缩聚反应必须于高真空下进行。本聚酯装置中,第壹酯化釜的压力为180KPa( 绝) , 第二酯化釜降低到22KPa(表),于第壹预缩和第二预缩过程中逐渐形成真空(0.08-0.16KPa 左右,绝)。这种采取不同压力的控制方法符合不同反应阶段的要求,且能保证生产的稳定。如果于预缩聚阶段立即形成高真空,则会由于反应混合液中
32、低聚物的蒸发而造成设备和管道的堵塞,从而带来生产的不稳定。四、催化剂对于酯化反应来讲,能够用催化剂,也能够不用催化剂,反就体系中来自PTA的氢离子(H )具有自催化作用,加入催化剂能够提高反应速度,但了可能产生副作用,如引起副反应增多,使聚合物着色等,本装置的酯化反应没有采用催化剂。缩聚催化剂有很多种,本装置用的是锑催化剂,因为锑催化剂具有很高的活性,尤其是于高粘度阶段,对副反应的影响较小。对于壹定的反应,催化剂浓度了有壹定的值。提高催化剂浓度可加快缩聚反应速度,但浓度过高也会使降解反应速度加快,且由于分散不均或沉结结块于聚酯熔体中形成局部过催化,增加凝聚粒子,影响纺丝生产和纤维质量。五、消光
33、剂由于化学纤维表面光滑,具有壹定透明度,所以于光线照射下,因为反射光强度很大而产生极光,使纤维具有肉眼见起来很不愉快的强烈的光泽,若于纤维中添加少量折射率不同的物质,则光线向不同方向进行漫射,纤维光泽就变暗,这种方法称为消光,加入的物质称为消光剂。本厂所生产的涤纶长丝、聚酯切片均是加入了消光剂的。所用的消光剂为二氧化钛,因为二氧化钛的折射率和涤纶的相差较大,二氧化钛比常见的合成纤维树脂的折射率高近2 倍,其消光原理主要利用了它的高折射率,俩者的折射率之差越大消光效果越好(锐钛型二氧化钛:2.55;聚酯: 1.725 ) ,二氧化钛同时仍具有化学稳定性高,不溶于水,于高温下不起变化,于后处理过程
34、中不会消失等优点。 大有光 (也称其为“超有光”) 聚酯切片中的二氧化钛含量为零; “有光”聚酯切片中的二氧化钛含量为0.10% 左右; “半消光”聚酯切片中的二氧化钛含量为(0.32 0.0%;) “全消光”聚酯切片中的二氧化钛含量为2.4%2.5%。工业二氧化钛根据其晶型结构可分为锐钛型和金红石型。金红石型晶体结构紧密,相对密度大,耐候性好,遮盖力高,着色力强,但颗粒硬,不容易分散,于化学纤维纺丝时容易磨损喷丝板、切丝刀,不宜作化学纤维的消光剂;锐钛矿型比较松软,白度白,易分散,适宜用作化学纤维的消光剂。化纤钛白粉平均粒径壹股于 0.35叩,粒子很细,表面积很大,任何质量优越的钛白粉于储运
35、、包装、堆放、和运输过程中又絮凝或凝聚于壹起形成大粒粒团,于使用前壹定要通过研磨才能使用,否则由于分散性不好会造成粒子于纤维中分散不均匀,不仅消光效果不好,甚至会出现毛丝、断丝现象。二氧化钛经球磨分散后不仅能使絮凝后的二氧化钛重新分散开来,而且可能去除钛白粉中可能夹带的极微量大粒子(大于5 微米) 。二氧化钛粒子表面带有负电荷,于溶液中由于相同电荷电斥力的作用使它保持稳定分散状态,如果于制造过程或于分散介质中吸附了其他离子,就会使分散性能降低。二氧化钛分散于树脂中,其表面会吸附壹层树脂层,这种单分子吸附层,具有走向缓冲作用,又称空间位阻效应,也能起到分散作用,使其保持稳定分散状态。本装置中是将
36、二氧化钛和乙二醇配制成悬浮液,经球磨分散、离心、沉降、过滤后再加入第二酯化釜内室中的反应物中。为了保证聚酯产品的可纺性,也就是说聚酯熔体或切片中的凝聚粒子不得超过规定指标,对二氧化钛的粒度分布有壹定的要求,对配制悬浮液过程中的工艺参数,如分散时间、沉降时间、过滤方式等也有严格的控制。本装置设壹套消光剂配制系统,每天制备壹批供生产所需。第六节主要工艺设备1 、第壹酯化反应器型式为立式单室搅拌釜,釜内设有盘管式内加热器。为减少热损失,增加加热渠道,反应器设有外部夹套。为保证物料清洁,减少制造成本及热阻,内筒体和内封头采用 304L 16Mn 复合钢板。夹套采用螺旋盘绕的“L”型液相热媒夹套,由于热
37、媒无腐蚀性,故夹套选用16MnR钢板制造。内盘管采用螺旋型盘管,材质为0Cr18Ni9 。搅拌器采用上装式,桨叶靠近反应器内筒低部。由于轴很长,轴下端设有下稳定支撑轴承。轴封采用双 端面机械密封,有独立的润滑、冷却系统。搅拌器选用防爆电机驱动。本反应器 由国内自行设计、制造,搅拌器选用进口产品2 、第二酯化反应器本反应器为立式双筒夹套搅拌釜,于圆筒型立式反应器内装有壹圆筒型隔离筒,将反应器分为内、外俩室, 物料由外室入,内室下部出。物料于搅拌下进行反应,由内盘管和夹套进行加热和保温。搅拌桨为上部安装,下部设有剪切轮和稳定轴承。内加热盘管结构和第壹酯化反应器相同,夹套结构和搅拌器密封结构也类似。
38、本反应器由国内自行设计、制造,搅拌器选用进口产品。3 、第壹预缩聚反应器本反应器为立式夹套真空反应釜,釜内不设搅拌器。反应器设有“L”型液相夹套和螺旋型液相盘管,且设有分室圆形筒将反应器分为内、外俩室,外室安装螺旋盘绕的“ L”型夹套。内室安装有螺旋型盘管。全部国内设计、制造。4、第二预缩聚反应器本反应器为卧式圆盘真空反应器,于夹套式卧置圆筒型反应器体内,设壹圆盘搅拌系统。该系统为壹横向支承的主轴,轴上用特殊键固定多块圆盘。圆盘搅拌系统由特殊的电机、减速机驱动。轴和穿出的端盖间用橡胶“ J”型密封装置进行密封,以保持缩聚反应器所需的真空度。传动装置和密封设有独立的润滑、冷却油系统。除减速机和轴
39、承引进外,其余国内设计、制造。5 、后缩聚反应器本反应器为卧式双驱动圆盘反应器,于卧置夹套式圆筒型釜体内,放置纵向串联的俩根转动主轴,于各轴上用键固定多块圆盘。俩根主轴于釜内的轴端支承于同壹轴承座上。除减速机和轴承引进外,其余国内设计、制造。第三章聚酯原辅材料1 、精对苯二甲酸(purifiedterephthalicacid 简称PTA)分子量 166.13外观白色粉末酸值 675 2mgKOH/g4-竣基苯甲醛(4-CBA) W25Ppm对甲基苯甲酸(PT酸)0150Ppm灰分06Ppm特种金属总量w 10Ppm( Mo,Cr,Ni,Fe,Mn,Ti,Co )铁01ppm水分0 0.2wt
40、%色相b值01.6APHA5%DMF 色相010APHA粒度分布:40 m 20wt%40160 m余量169 250 m 250 m3.0wt%500 m0wt%平均粒径(中心值范围95-120 m ) M 10 mPTA各项质量指标对聚酯生产的影响:酸值酸值基本上能够见作PTA纯度的标志,如果酸值异常要进壹步分析其他有机酸含量,壹般该项目数值稳定。灰份灰份为PTA和催化剂中不可燃烧的金属等无机化合物含量之和,灰份过高时 会使熔体于纺丝过程中断头,使聚酯生产中过滤器寿命缩短和喷丝板易堵。铁、特种金属含量其含量过大时影响所生产聚酯产品色相,这些金属是聚酯降解反应的催化剂,使断链逆反应加速。 4
41、-羧基苯甲醛(4-CBA)4-CBA 是 PTA 生产过程中的中间产物,其于聚酯生产过程中会形成黄色共轭产物, 4-CBA 含量上升,聚酯产品B 值上升,又由于4-CBA 壹端有醛基,会阻止聚酯链段的增长,所以4-CBA 含量上升,特性粘度下降。水份PTA中的水份含量较高时,使 PTA结块严重,潮湿的PTA对投料工作造成 不便,容易于料仓底部架桥、震动筛堵塞,致使配料中断,严重时使PTA和EG浆料中PTA含量减少。对甲基苯甲酸(PT酸)PT酸是PX于氧化过程的中间产物,也是对苯二甲酸于精制过程中使 4-CBA 氢化的产物,易溶于水,可于精制过程中从 PTA中除去,具有单官能团,会阻碍 PET链段增长,含量过高时,会使 PET特性粘度下降。色相PTA的色相和其所生产的PET色相有直接关系,PTA色相差,于其他条件不 变的情况下,PTA色相也差。粒径平均粒径:PTA平均粒径小,浆料粘度就大,不利于浆料输送和增加搅拌动 力(11TA01搅拌器电流上升);PTA比表面积大,容易溶解,反应速度快,反之 各项情况也相反,所以要求PTA平均粒径不要变化太大。2 、乙二醇(ETHYLENEGLYCOL 简称EG)分子量 62.07外观无色透明粘稠液体密度 1.1128-1.1138g/cm 3酸值00.03mg-KOH/g醛(以甲醛计)70wt%275nm
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