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1、G0 = - RTlnKeqG0 = H0 - TS0当反响过程中熵变较小时,可以用焓变的情况粗略判别当反响过程中熵变较小时,可以用焓变的情况粗略判别反响进展的方向与平衡挪动反响进展的方向与平衡挪动H0 = 断裂键的解离能之和 新生成键的解离能之和v = kAaBbCcDd反响级数:反响级数:n=a+b+c+d+反响历程与基元反响:基元反响一定是协同反响反响历程与基元反响:基元反响一定是协同反响总反响速率主要由速率最慢的一步决议总反响速率主要由速率最慢的一步决议l活泼中间体的稳定性活泼中间体的稳定性l产物的稳定性产物的稳定性活泼中间体活泼中间体Radical CCarbocation C+Ca
2、rbanion C-Singlet CarbeneTriplet势能反应进程反应物产物1产物2Ea1 G20, 产物2是热力学控制产物 高温有利Ea1Ea2 G10 G20反应物产物1产物2orC CNuCHOirreversible1,4-additionC CC O+ NuHreversible1,2-additionC CC OHNuwhen Nu is a weak baseirreversible1,2-additionwhen Nu is a strong baseC CC OHNumajorminormajorFe/HCl5. 肼肼碱碱NH2NH2/KOH5. HIO46. 过酸氧化过酸氧化CRXOR COCROOCROHOCROROCRNR2O-OCROROHRNH2H2OROHRNH2H2OROH,H+RNH2RNH2H2OH2O*SOCl2GR MgXR LiRCOORCOROHRCOCl1.CO22.H2O1.1.RCHO1.RCOROR COOHR CH2OHR CH2CH2OHR CRR CRR CHR CRR CHROHOHROOO羧酸1醇1醇2醇3醇醛酮酮RMgXRMgXRMgXRCHOHRR CR COHRROHRR3醇3醇2醇2.H3O2.H3O2.H3O2.H3O1.HCHO1. RCN2.H3OR CRO低温暖空间位阻作用以及运低温暖空间位阻
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