苷的结构和分类ppt课件

1、第三章第三章 苷苷 类类 第一节第一节 苷的构造和分类苷的构造和分类 苷的含义苷的含义糖和糖的衍生物如氨基糖、糖糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质经过糖的端基碳原醛酸等与另一非糖物质经过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。 OOHOHOHORO1H23456D葡萄糖苷葡萄糖苷 苷键原子苷键原子 苷元苷元 苷键苷键端基碳原子端基碳原子苷苷 元元 + 糖糖 苷苷糖的构型糖的构型 绝对构型绝对构型 端基碳原子的相对构型端基碳原子的相对构型 依依C5-R取向取向 依依C1-OH与与C5-R相对位置相对位置 D-型型 向上向上 L-型型向下

2、向下 -型型 同侧同侧 -型型异侧异侧 多构成多构成 D葡萄糖葡萄糖 - L鼠李糖鼠李糖 糖的类型：糖的类型：单糖单糖五碳醛糖：五碳醛糖： D-木糖木糖xyl; D-核糖核糖rib； L-阿拉伯糖阿拉伯糖ara 甲基五碳糖：甲基五碳糖： L-鼠李糖鼠李糖rha 六碳醛糖：六碳醛糖： D-葡萄糖葡萄糖glc; D-半乳糖半乳糖gal 六碳酮糖：六碳酮糖： D-果糖果糖fru糖醛酸：糖醛酸：D葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸(glucuronic acid)； D半乳糖醛酸半乳糖醛酸(galacturonic acid)糖醇：糖醇： D甘露醇甘露醇(mannitol).去氧糖强心苷多见：去氧糖强心苷多见： D

3、洋地黄毒洋地黄毒 digitoxose氨基糖氨基糖(动物和菌类动物和菌类: 2氨基氨基2去氧去氧D葡萄糖葡萄糖2-amino-2-deoxy-glucose低聚糖：由低聚糖：由2 9个单糖基组成个单糖基组成 重要的双糖：重要的双糖：龙胆二糖龙胆二糖(gentiobiose) 麦芽麦芽糖糖(maltose)芸香糖芸香糖(rutinose) 槐糖槐糖 (sophorose)新橙皮糖新橙皮糖( neohesperidose ) 植物体内常见糖的哈沃斯植物体内常见糖的哈沃斯Haworth投影式构造：投影式构造： OO HO HO HH,O HOO HO H O HH,O HOO HO HO HH,O

4、HOO HO HO HC H3H,O HD木糖木糖xyl D核糖核糖 rib L阿拉伯糖阿拉伯糖ara L鼠李糖鼠李糖 rha H,O HOO HO HCO O HH OOO HO HO HCO O HH,O HOO HO HO HO HH,O HH,O HOO HO HO HH OD葡萄糖葡萄糖glc D 半乳糖半乳糖gal D 葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸 D 半乳糖醛酸半乳糖醛酸 H,OHOOHCH3HOONH2OHOOHH,OHHOOOHOHH(OH)CH2OHD果糖果糖fru D洋地黄糖洋地黄糖 2氨基氨基2去氧去氧D葡萄糖葡萄糖 digitoxose 2-amino-2-deoxy-glu

5、cose OOHOHOHCH3OOHOHOHOH,OHOOHOHOHOHOOHOHOHOH,OH芸香糖芸香糖(rutinose) 龙胆二糖龙胆二糖(gentiobiose) OH,OHOOOHOHHOOOHOHCH3HH,OHOOHOHOHOHOOOOHOHH新橙皮糖新橙皮糖( neohesperidose ) 槐槐 糖糖(sophorose) 苷的构造分类：苷的构造分类：1、氧苷：依苷元羟基的类型分为、氧苷：依苷元羟基的类型分为 醇苷：红景天苷醇苷：红景天苷 酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷酚苷：天麻苷、白藜芦醇苷 酯苷：山慈姑苷酯苷：山慈姑苷A、B 氰苷：苦杏仁苷氰苷：苦杏仁苷 按苷键原子分类按苷

6、键原子分类 氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。OOHOHOHOOHOOHOHOHOCHCNOOHOHOHOHOHO红景天苷醇苷红景天苷醇苷 苦杏仁苷苦杏仁苷氰苷氰苷 CH2OHOglcCHOHOHOCHglc白藜芦醇苷酚苷白藜芦醇苷酚苷 天麻苷酚苷天麻苷酚苷2、硫苷：黑芥子苷、白芥子苷、硫苷：黑芥子苷、白芥子苷3、氮苷：腺苷、鸟苷等，生化中多见。、氮苷：腺苷、鸟苷等，生化中多见。4、碳苷：芦荟苷、碳苷：芦荟苷. CH2CHCH2CNSOSO3Kglc黑芥子苷硫苷黑芥子苷硫苷 NNNNNH2OOHOHHOCH2OOHOHOHOHOOOHOHCH2OHHOOHOHOHOOHCH2OH

7、OCH2R腺苷氮苷腺苷氮苷 芦荟苷芦荟苷碳苷碳苷 山慈姑苷山慈姑苷A R=H山慈姑苷山慈姑苷B R=OH (酯苷酯苷) 其他分类方法：v按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷按苷元类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷v按植物体内存在形状：原生苷、次生苷按植物体内存在形状：原生苷、次生苷v按苷特殊性：皂苷按苷特殊性：皂苷v按生理作用：强心苷按生理作用：强心苷v按糖的种类和称号：木糖苷、葡萄糖苷按糖的种类和称号：木糖苷、葡萄糖苷v按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷按单糖基的数目：单糖苷、双糖苷v按糖链数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷按糖链数目：单糖链苷、双糖链苷、三糖链苷 第二节第二节 苷的性质苷的性质 一

8、、性状：一、性状：形状形状 均为固体，含糖基少均为固体，含糖基少 可成结晶可成结晶 含糖基多含糖基多 无定型粉末，有引湿性。无定型粉末，有引湿性。颜色颜色 取决于苷元共轭系统大小及助色团取决于苷元共轭系统大小及助色团 有无有无气味气味 普通无味；个别对黏膜有刺激性皂苷普通无味；个别对黏膜有刺激性皂苷三、溶解性三、溶解性 水水 甲乙醇甲乙醇 乙醚苯乙醚苯 石油醚石油醚苷元亲脂性苷元亲脂性 - + + +- 苷苷 亲水性亲水性 + + - -二、旋光性二、旋光性苷都有旋光性糖和苷都有旋光性糖和/ /或苷元，或苷元，且呈左旋。糖为右旋。且呈左旋。糖为右旋。l苷键的裂解苷键的裂解 酸水解、酶解、碱水解

9、、乙酰解、酸水解、酶解、碱水解、乙酰解、氧化开裂法等氧化开裂法等l一酸水解：反响机理以葡萄糖为例一酸水解：反响机理以葡萄糖为例 OOHOHOHOHORHOOHOHOHOHHOROOHOHOHOHHOOHOHOHOHOHHOOHOHOHOHH2+2+H+-ROHOH-HH,OH苷键原子质子化苷键原子质子化 苷键断裂苷键断裂 阳碳离子溶剂化阳碳离子溶剂化 脱去氢离子脱去氢离子 酸水解难易的关键酸水解难易的关键影响苷键原子质子化的要素影响苷键原子质子化的要素 苷键原子周围的电子云密度苷键原子周围的电子云密度 电子云密度大，易于接受电子云密度大，易于接受质子，水解容易质子，水解容易 空间环境空间环境有

10、利于接受质子，有利于接受质子，水解就容易水解就容易 酸水解的规律酸水解的规律 1.1.与苷键原子有关与苷键原子有关 : N: N苷苷 O O苷苷 S S苷苷 C C苷苷 ( (易于接受质子易于接受质子) ) 无孤对电子无孤对电子2 2 呋喃糖苷酮糖呋喃糖苷酮糖 吡喃糖苷醛糖吡喃糖苷醛糖分子平面性，张力大分子平面性，张力大3五碳糖苷五碳糖苷 甲基五碳糖苷甲基五碳糖苷 六碳糖苷六碳糖苷 七碳糖苷七碳糖苷 糖醛酸苷空间位糖醛酸苷空间位阻小阻小 大大42氨基糖苷氨基糖苷 2羟基糖苷羟基糖苷 2去氧糖苷去氧糖苷 脂肪族苷脂肪族苷苷元供电性苷元供电性难水解的碳苷难水解的碳苷 苷元构造不太稳定的氧苷皂苷苷元

11、构造不太稳定的氧苷皂苷氧化开裂法氧化开裂法 Smith Smith降解法降解法; ;两相酸水解法样品两相酸水解法样品+ +酸水酸水+ +苯苯/ /氯仿氯仿获得真正苷元获得真正苷元 OOHOHOHOHOROOHOHCCH2OHOOHIO4-OROHCORCH2OHBH4-H+CH2OHCHOHCH2OH+CHOCH2OHROH-D-葡萄糖苷葡萄糖苷 过碘酸过碘酸 二元醛二元醛 四氢硼钠四氢硼钠 二元醇二元醇 稀酸室温稀酸室温 苷元苷元O-苷苷 氧化邻二醇氧化邻二醇 复原复原 稳定性差稳定性差 温暖温暖OO HO HO HO HRI O4I O4-B H4-H+123C H2O HC H O HC

12、 H2O HC H O HC H2O HR-R - C H OH C O O H-D-葡萄糖苷葡萄糖苷C-苷苷 带醛基的苷元带醛基的苷元 二酶水解：酶水解的特点及意义二酶水解：酶水解的特点及意义 条件温暖条件温暖 高度专属性：高度专属性：水、水、3040 苷酶苷酶 苷苷 麦芽糖酶麦芽糖酶 水水解解 -葡萄糖苷键葡萄糖苷键 苷酶苷酶 苷苷 苦杏仁酶苦杏仁酶 水解水解 -葡萄糖苷键葡萄糖苷键 和其他六碳糖的和其他六碳糖的苷键苷键 获得真正苷元获得真正苷元 苷键构型、苷键构型、的判别的判别三碱水解三碱水解 苷键的缩醛构造苷键原子的负电苷键的缩醛构造苷键原子的负电性对稀碱性对稀碱OH-稳定稳定, 故苷

13、很少用故苷很少用碱水解，而酯苷、酚苷、烯醇苷、碱水解，而酯苷、酚苷、烯醇苷、吸电子基团的苷类苷键原子的正电吸电子基团的苷类苷键原子的正电性易为碱水解。性易为碱水解。 四乙酰解四乙酰解多糖苷多糖苷 醋酐醋酐+酸浓硫酸、酸浓硫酸、高氯酸、氯化锌高氯酸、氯化锌 乙酰化单糖、乙酰化单糖、乙酰化低聚糖乙酰化低聚糖 选择性水解选择性水解 1,6-苷键苷键 1,4-苷键和苷键和1,3-苷键苷键 1,2-苷键苷键 依鉴定结果依鉴定结果 + 裂解规律裂解规律 推断多糖苷中糖与糖之间的衔接位置推断多糖苷中糖与糖之间的衔接位置 鉴定鉴定 薄层色谱薄层色谱气相色谱气相色谱 第三节第三节 苷的提取分别苷的提取分别提取：

14、提取：苷的存在形状苷的存在形状 苷与酶共存苷与酶共存 提取目的提取目的 原生苷、次原生苷、次生苷、苷元生苷、苷元 原生苷原生苷 科研、消费科研、消费溶解性差别溶解性差别 酶解酶解 次生苷、苷元次生苷、苷元 消费消费提取原生苷提取原生苷 提取次生苷、苷元提取次生苷、苷元 设法抑制酶的活性设法抑制酶的活性加热、拌碳酸钙、醇加热、拌碳酸钙、醇防止与酸、碱接触防止与酸、碱接触 极性溶剂甲醇、乙醇、极性溶剂甲醇、乙醇、沸水提取沸水提取 利用酶的活性利用酶的活性加水、加水、3040、2448加酸水解或碱水解、预发酵等加酸水解或碱水解、预发酵等 有机溶剂醇、苯、氯仿、石油有机溶剂醇、苯、氯仿、石油醚提取醚提

15、取 提取液提取液 浓缩浓缩浓缩液含大量极性杂质浓缩液含大量极性杂质 溶剂法溶剂沉淀溶剂法溶剂沉淀-水液加丙酮或乙醚；水液加丙酮或乙醚；溶剂萃取法溶剂萃取法-乙酸乙酯、正丁醇乙酸乙酯、正丁醇大孔树脂法先水洗大孔树脂法先水洗-无机盐、糖、肽类，无机盐、糖、肽类，不同浓度的乙醇洗苷类不同浓度的乙醇洗苷类分别：分别： 色谱方法为主色谱方法为主 反相硅胶色谱：反相硅胶色谱：Rp-18、Rp-8极性成分适用；极性成分适用； 水水-甲醇或水甲醇或水-乙腈为流动相乙腈为流动相葡聚糖凝胶色谱：葡聚糖凝胶色谱：SephedexLH-20(有机相适用有机相适用) 不同浓度的乙醇为洗脱剂不同浓度的乙醇为洗脱剂各种单体

16、成分各种单体成分 第四节第四节 苷的检识苷的检识一、化学检识一、化学检识 苷苷 水水 解解 糖糖 + 苷元苷元 鉴鉴别特点和意义别特点和意义菲林试剂菲林试剂 阴性阴性- 阳性阳性+ - 复原糖特有复原糖特有多伦试剂多伦试剂 阴性阴性- 阳性阳性+ - 复原糖特有复原糖特有Molish反响反响 阳性阳性+ 阳性阳性+ - 苷与苷元的鉴别苷与苷元的鉴别-萘酚、浓硫酸萘酚、浓硫酸二、色谱检识二、色谱检识 1 薄层色谱分配原理薄层色谱分配原理 硅胶正相色谱硅胶正相色谱 硅胶反相色硅胶反相色谱谱固定相固定相 硅胶外表吸附的水硅胶外表吸附的水 Rp-18、 Rp-8展开剂展开剂 正丁醇正丁醇-乙酸乙酸-水

17、水 氯仿氯仿-甲醇甲醇 4：1：5 ，上层，上层 氯仿氯仿-甲醇甲醇-水水 甲醇甲醇-水水 65：35：10，下层，下层 三元系统三元系统 二元系二元系统统适用范围适用范围 大多数苷极性偏大大多数苷极性偏大 极性较小极性较小的苷的苷 2纸色谱分配原理纸色谱分配原理固定相：固定相： 水水展开剂：展开剂： 正丁醇正丁醇-乙酸乙酸-水水4：5：1，上层，上层 正丁醇正丁醇-乙醇乙醇-水水4：2：1 水饱和的苯酚水饱和的苯酚v显色剂：显色剂： 苯胺苯胺-邻苯二甲酸试剂，间苯二酚邻苯二甲酸试剂，间苯二酚- v 盐酸试剂薄层、纸层均可盐酸试剂薄层、纸层均可v 茴香醛茴香醛-硫酸、间苯二酚硫酸、间苯二酚-硫

18、酸、硫酸、 v -萘酚萘酚-硫酸仅薄层适宜硫酸仅薄层适宜v 主要针对苷中糖及糖的显色，针对苷元的主要针对苷中糖及糖的显色，针对苷元的显色见各章节显色见各章节第五节第五节 苷类的构造研讨苷类的构造研讨苷类构造研讨的普通程序苷类构造研讨的普通程序1.物理常数的测定：物理常数的测定：Mp. 等。等。2.分子式的测定分子式的测定质谱分析法广泛采用质谱分析法广泛采用电子轰击质谱电子轰击质谱EI-MS：不易获得分子离：不易获得分子离 子峰极性大子峰极性大v化学电离质谱化学电离质谱CI-MSv场解吸质谱场解吸质谱FD-MS：常用：常用v快原子轰击质谱快原子轰击质谱FAB-MS：常用：常用v高分辨快原子轰击质

19、谱高分辨快原子轰击质谱HR-FAB-MS：v 能直接测出分子量。能直接测出分子量。3.组成苷的苷元、糖的鉴定组成苷的苷元、糖的鉴定 1苷元的构造鉴定见各章节苷元的构造鉴定见各章节2糖的种类鉴定糖的种类鉴定纸色谱纸色谱PC：分配原理，：分配原理，BAW系统，与对系统，与对 照品共色谱鉴定照品共色谱鉴定薄层色谱薄层色谱TLC：硅胶硼酸溶液或无机盐：硅胶硼酸溶液或无机盐 溶液制溶液制 - 添加上样量添加上样量v气相色谱气相色谱GLC：水解、制备：水解、制备TMS衍生物衍生物具挥发性，用对照品具挥发性，用对照品tR鉴定鉴定v超导超导FT-NMR光谱光谱: 苷中各糖的不同质子的苷中各糖的不同质子的、J

20、与规范糖数据进展比较鉴定与规范糖数据进展比较鉴定v苷中各糖的不同碳原子的苷中各糖的不同碳原子的 与规范糖数据进与规范糖数据进展比较鉴定展比较鉴定3糖的数目的测定糖的数目的测定 v光密度扫描法测定各糖斑点含量，光密度扫描法测定各糖斑点含量，v 计算各糖分子比，推算组成苷的糖的数目计算各糖分子比，推算组成苷的糖的数目v质谱法测定苷及苷元的分子离子峰质谱法测定苷及苷元的分子离子峰v 计算其差值，求出糖的数目计算其差值，求出糖的数目v1H-NMR谱谱: 端基质子的信号端基质子的信号v 大大 - 处于低场数目处于低场数目v v全乙酰化或全甲基化物乙酰氧基、甲氧基信全乙酰化或全甲基化物乙酰氧基、甲氧基信号

21、号、 J的数目的数目v13C-NMR谱谱: 端基碳原子信号端基碳原子信号90 v 112ppm的数目的数目 v苷分子总碳信号数目减去苷元的碳信号数目苷分子总碳信号数目减去苷元的碳信号数目,推算糖的数目推算糖的数目 4.苷元与糖、糖与糖之间衔接位置的测定苷元与糖、糖与糖之间衔接位置的测定 1苷元与糖之间衔接位置的测定苷元与糖之间衔接位置的测定 13C-NMR谱法：利用苷化位移规律，谱法：利用苷化位移规律， 将苷与苷元的碳谱相比较即可鉴别将苷与苷元的碳谱相比较即可鉴别v醇羟基苷化，苷元醇羟基苷化，苷元-碳向低场位移碳向低场位移+410ppm，-碳向高场位移碳向高场位移-0.9-4.6ppmv酚羟基

22、苷化酚羟基苷化,苷元苷元-碳向高场位移碳向高场位移 ，-碳向碳向低场位移低场位移2糖与糖之间衔接位置的测定糖与糖之间衔接位置的测定 化学方法化学方法: 将全甲基化苷进将全甲基化苷进展甲醇解，鉴定与对照品共色展甲醇解，鉴定与对照品共色谱，未全甲醚化的谱，未全甲醚化的 单糖，游离羟基所在位置即糖与单糖，游离羟基所在位置即糖与糖之间的糖之间的 衔接位置。衔接位置。13C-NMR谱法：利用苷化位移规谱法：利用苷化位移规律，将苷与相应单糖的碳谱数据律，将苷与相应单糖的碳谱数据相比较即可鉴别相比较即可鉴别 。v糖与糖相连，内侧糖衔接糖的碳原子移糖与糖相连，内侧糖衔接糖的碳原子移向低场向低场47 ppmv相

23、邻碳原子移向高场相邻碳原子移向高场 -1-4 ppm5.糖与糖之间衔接顺序确实定糖与糖之间衔接顺序确实定 苷苷 缓和酸水解、酶解缓和酸水解、酶解 乙酰解乙酰解 全甲基化甲醇解全甲基化甲醇解 部分苷键断裂部分苷键断裂的裂解产物的裂解产物 推推 断断 分分 析析 2波谱分析法波谱分析法 质谱质谱MS法法 :主要利用质谱中归属于主要利用质谱中归属于有关糖基的碎片离子峰或各种分子离子有关糖基的碎片离子峰或各种分子离子脱糖基的碎片离子峰，可对糖的衔接顺脱糖基的碎片离子峰，可对糖的衔接顺序作出判别。序作出判别。 EI-MS (需作成全甲基化、乙酰化或三甲基需作成全甲基化、乙酰化或三甲基 硅醚化物硅醚化物)

24、常见各单糖及双糖的全乙酰化物、常见各单糖及双糖的全乙酰化物、 TMS衍生物碎片离子峰见书衍生物碎片离子峰见书.vFD-MS 或或FAB-MS：常出现各种脱去不：常出现各种脱去不同程度糖基的碎片离子峰。同程度糖基的碎片离子峰。 v核磁共振核磁共振NMR法：法：13C-NMR谱碳谱碳原子的自旋原子的自旋-弛豫时间弛豫时间T1的大小推的大小推断。断。 NT1 随糖链间隔的添加而增大随糖链间隔的添加而增大6.苷键构型确实定苷键构型确实定1利用酶水解法利用酶水解法(酶的专属性酶的专属性)2利用开勒利用开勒Klyne阅历公式进展计算阅历公式进展计算 MD = M D苷苷-M D苷元苷元v与各糖的一对甲苷与

25、各糖的一对甲苷-、-的分子比的分子比v 旋度相比较，旋度相比较，v与与-甲苷接近，那么该苷键构型为甲苷接近，那么该苷键构型为-构型构型v与与-甲苷接近，那么该苷键构型为甲苷接近，那么该苷键构型为-构型构型3利用核磁共振利用核磁共振NMR确定苷键构型确定苷键构型13C-NMR谱：谱：利用端基碳原子的化学位移判别苷键构型：利用端基碳原子的化学位移判别苷键构型： 除除D-甘露糖、甘露糖、L-鼠李糖外，绝大多数单糖鼠李糖外，绝大多数单糖甲苷，其甲苷，其-型与型与-型的化学位移相差型的化学位移相差4ppm. 利用端基碳原子与端基质子的巧合常数判别苷利用端基碳原子与端基质子的巧合常数判别苷键构型：键构型：

26、-甲苷甲苷 JC1-H1170Hz-甲苷甲苷JC1-H1160Hz 10ppm1H-NMR谱：谱：利用端基质子巧合常数的大小判别苷键构型利用端基质子巧合常数的大小判别苷键构型根据根据相邻碳原子上质子巧合常数的大小与二者之间的立体夹角有关相邻碳原子上质子巧合常数的大小与二者之间的立体夹角有关 H-2为键的糖为键的糖葡萄糖、木糖、半乳糖葡萄糖、木糖、半乳糖 H-2为为e键的糖键的糖 鼠李糖、甘露糖鼠李糖、甘露糖 -苷键苷键 -苷键苷键 -苷键苷键 -苷键苷键J12 = 23.5Hz J12= 69Hz J12= 2 Hz J122 Hz(Jae、60O) Jaa、180 Jee、60 Jae、60

27、O J12不相等不相等 J12相等相等 意义意义 可以用于构型的判别可以用于构型的判别 不能用于构型的判别不能用于构型的判别 OHHHHHOHOHOHORCH2OH21OHHHHOROHOHOHHCH2OH1221OHHCH3OHHOHOHHHOR21OHHCH3OHHOHOHHORH-D-葡萄糖苷葡萄糖苷 -L-鼠李糖苷鼠李糖苷 J12 = Jae = 23 Hz J12 = Jae = 2 Hz -D-葡萄糖苷葡萄糖苷 -L-鼠李糖苷鼠李糖苷 J12 = Jaa = 69 Hz J12 = Jae = 2 Hz 波谱分析在糖苷构造测定中波谱分析在糖苷构造测定中的运用总结的运用总结 MS 1

28、H-NMR 13C-NMR糖种类糖种类 糖各质子的糖各质子的、J 糖的碳信号糖的碳信号 与规范糖对照与规范糖对照 与规范糖对照与规范糖对照苷元与糖苷元与糖 苷化位移规律苷化位移规律衔接位置衔接位置 苷与苷元碳谱相比较苷与苷元碳谱相比较糖与糖糖与糖 苷化位移规律苷化位移规律衔接位置衔接位置 苷与各糖碳谱相比较苷与各糖碳谱相比较 MS 1H-NMR 13C-NMR糖数目糖数目 分子量之差分子量之差 端基质子信号数端基质子信号数 端基碳信号数端基碳信号数 苷苷-苷元苷元 位于低场位于低场 90112ppm 衍生物信号数衍生物信号数 碳信号之差碳信号之差 甲氧基特征甲氧基特征 苷苷-苷元信号差苷元信号

29、差 乙酰氧基特征乙酰氧基特征糖与糖糖与糖 各糖碎片离子峰各糖碎片离子峰 自旋自旋-弛豫时间弛豫时间衔接顺序衔接顺序 与特征性末端糖与特征性末端糖 末端糖的末端糖的NT1最大最大 双糖数据相比较双糖数据相比较苷键构型苷键构型 端基质子端基质子J1-2 端基碳端基碳 -型型23Hz (、相差相差4ppm) -型型69Hz 端基碳端基碳JC-H H-2为键为键 -甲苷甲苷 170Hz -甲苷甲苷 160Hz 10ppm苷类思索题：苷类思索题：1、掌握苷的组成特点含义。、掌握苷的组成特点含义。2、熟习糖的分类，掌握重要糖的构造及构型、熟习糖的分类，掌握重要糖的构造及构型绝对、相对构型的判别方法。绝对、

30、相对构型的判别方法。3、熟习苷的分类方法，掌握重要的分类方法、熟习苷的分类方法，掌握重要的分类方法及代表化合物。及代表化合物。4、熟习苷类的普通性状、旋光性，掌握其溶、熟习苷类的普通性状、旋光性，掌握其溶解性的普通规律。解性的普通规律。5、熟习苷类裂解的普通方法。、熟习苷类裂解的普通方法。6、掌握酸水解的原理、关键及影响酸水解的、掌握酸水解的原理、关键及影响酸水解的要素水解规律。要素水解规律。7、熟习二相酸水解的方法，掌握该法在苷键、熟习二相酸水解的方法，掌握该法在苷键裂解中的意义。裂解中的意义。8、掌握酶解的特点及在苷键裂解中的重要意、掌握酶解的特点及在苷键裂解中的重要意义。义。9、掌握酶解的最正确条件及意义。、掌握酶解的最正确条件及意义。10、掌握抑制或杀灭酶活性的常用方法及意义。、掌握抑制或杀灭酶活性的常用方法及意义。11、熟习常用的乙酰解试剂、方法及在低聚糖苷、熟习常用的乙酰解试剂、方法及在低聚糖苷构造研讨中的作用。构造研讨中的作用。12、掌握氧化开裂法、掌握氧化开裂法Smith降解法用于苷键降解法用于苷键裂解的原理及意义。裂解的原理及意义。13、掌握以提取苷为目的时应该留意的问题及提、掌握以提取苷为目的时应该留意的问题及提取方法。取方法。14、掌握以提取苷元为目的时应该采取的措施、掌握以提取苷元为目的时应该采取的措施 及提取方法。及提取方法。15、掌握大孔树脂法在富