06应化物理化学试卷试题(下)A答案

1、06应化物理化学试卷（下）A答案一、选择题（每题1分，共10分）1. 298K时浓度为0.01mol/kg的K2SO4溶液的,其活度为：（ B ）(A)1.135×10-2； (B)1.462×10-6；(C)1.587×10-2； (D)7.15×10-3。2. 若向一定体积的摩尔电导率为1.4×10-2s×m2×mol-1的CuCl2溶液中,加入等体积的纯水,这时CuCl2摩尔电导率为：（ A ）(A) 增高； (B) 降低； (C)不变； (D)不能确定。3. 常用甘汞电极的电极反应为 Hg2Cl2(s)2e2Hg(l

2、)2Cl-(aq)若饱和甘汞电极,摩尔甘汞电极和0.1mol×dm-3甘汞电极的电极电势分别为 j1、j2、j3,则298 K时,三者的相对大小为：（ B ）(A)j1 > j2 > j3 ； (B)j1 < j2 < j3 ；(C)j2 > j1 > j3 ； (D)j3 > j1 = j2 。4. 为求AgCl的活度积，应设计电池为: （ C ）(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl2(p)(Pt)； (B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)|AgNO3(aq)|Ag；(C)Ag|AgNO3(aq)|HCl(aq)|AgCl|Ag；

3、(D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5. 当有电流通过电极时, 电极发生极化。电极极化遵循的规律是（ B ）(A) 电流密度增加时, 阴极极化电势增加, 阳极极化电势减少；(B) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少, 负极电势增加, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少；(C) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势增加, 负极电势减少, 在电解池中, 阳极电势增加, 阴极电势减少；(D) 电流密度增加时, 在原电池中, 正极电势减少而负极电势增大, 在电解池中, 阳极电势减少而阴极电势增大。6. 某反应的H100 kJ·mol1，则其活化能( B

4、) (A) 必小于 100kJ·mol1； (B) 必大于 100kJ·mol1； (C) 可大于或小于 100kJ·mol1； (D) 只能等于 100kJ·mol1。7. 二级反应 2AB 的半衰期是( C ) (A)与A的起始浓度无关； (B)与A的起始浓度成正比； (C)与A的起始浓度成反比； (D)与A的起始浓度平方成反比。8. 关于反应分子数的不正确说法是( C )(A) 反应分子数是个理论数值； (B) 反应分子数一定是正整数；(C) 反应分子数等于反应式中的化学计量数之和；(D) 现在只发现单分子反应、双分子反应、三分子反应9. 区别溶胶

5、与真溶液和悬浮液最简单而灵敏的方法是( C )(A) 乳光计测定粒子浓度；(B) 超显微镜测定粒子大小；(C) 观察丁达尔效应；(D) 测定电势。10. 电动现象产生的基本原因是( D )(A) 外电场或外压力的作用；(B) 电解质离子的作用；(C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高；(D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构。二、简答题（每小题5分，共10分）制备AgI溶胶时，两个烧杯盛有25×103dm3，0.016mol·dm3的AgNO3溶液，分别加入0.005mol·dm3的NaI溶液60×103，100×103dm

6、3。（1）写出两个烧杯中生成溶胶的胶团结构。（2）溶胶中加入直流电压，胶体粒子如何运动？答：（1）第一个烧杯中溶胶的胶团结构为 (AgI)mnAg+,(n-x)NO3-x+·xNO3- 第二个烧杯中溶胶的胶团结构为 (AgI)mnI-,(n-x)Na+x-·xNa+(2)由于第一个烧杯中的胶粒带正电荷，所以通电后，胶粒向阴极移动；而第二个烧杯中的胶粒带负电，所以通电后，胶粒向阳极移动。三、证明（每小题10分，共10分）设反应 2NO(g)+H2(g)N2O(g) +H2O(g) 的反应机理为： 2NON2O2(快) ； N2O2+H2 2NO2(慢)试推证：dN2O/dt=

7、kNO2H2。并写出表观活化能与各步基元反应活化能间的关系.解：r=k2N2O2O2 依平衡假设 N2O2=k1/k-1NO2,代入上式 得:r=(k1k2/k-1)NO2O2=kNO2O2 k=k1k2/k-1； E=E1+E2-E-1四、计算题（每1题10分，共20分）1、已知电池Zn(s)|ZnCl2(0.05mol×kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的电动势与温度的关系为E/V=1.0154.92×10-4(T/K298)在298K当电池有2mol电子的电荷量输出时：（1）电极反应和电池反应；（2）DrGm、DrHm、DrSm.和此过程的可逆热效应QR。 解：(

8、1)依题意(Z = 2) ) Zn Zn2+ 2e+) 2AgCl +2e 2Ag+2Cl- Zn + 2 AgCl ZnCl2 + 2Ag (2) E=1.015V DrGm（T、P） = - ZFE = -2×96485×1.015= -195.9kJ·mol-1DrSm = ZF()P = 2×96485(-4.92×10-4) = -95.0 J·mol-1·K-1DrHm = TZF()P - ZFE = -2×96485×1.015 + 2×96485×298(-4.92&

9、#215;10-4) = -224.2 kJ·mol-1 QR=TDrSm=298×2×96485(-4.92×10-4)= -28.31 kJ·mol-1 2. 恒容气相反应 A(g) D(g) 的速率常数k与温度T具有如下关系式：lnk= -9622/T+24.00（k的单位是s-1，T的单位是K）(1)确定此反应的级数；(2)计算此反应的活化能Ea；(3)欲使A(g)在10min内转化到90，则反应温度应控制在多少度？解：(1)因为速率常数的单位为时间的倒数，所以此反应为一级反应。(2)将题中关系式与Arrhenius公式 lnk= -（

10、Ea/RT）+lnA比较，可得Ea=9622R=80.0 kJ·mol-1(3)在待求T时，t=10min，转化率为90，则 k(T)=(1/t)ln(1/(1-x)= (1/10×60s)ln(1/0.1)=0.003838 s-1将此k(T)值代回到题中关系式，得T=(9622/(24-lnk)=325.5K 五、填空（10分，每题1分）1)下列函数中和有共同本证函数的是 (C)(A)coskx (B) sinkx (C) (D) 2)下列哪个条件不是品优波函数的必备条件 (B)（A）单值 (B)归一 (C)连续 (D)平方可积3)氢原子核外电子处于激发态3dxy，其角

11、动量和角动量在z方向分量分别为 (D)(A) ， (B) ，0 (C) ， (D)，0（A）单值 (B)归一 (C)连续 (D)平方可积4) H2O的对称操作构成一个群，其中单位元素是 (A)（A）E；（B）C2；（C）d；（D）v 5) 下列哪条不是LCAO-MO的原则 (A)（A）正交归一原则；（B）对称一致原则；（C）最大重叠原则；（D）能量相近原则6)下列关于基态O2的正确信息是 (B)（A）键级是3，顺磁性；（B）键级是2，顺磁性；（C）键级是2，反磁性；（D）键级是3，反磁性7）已知一双原子分子的转动常数B（为波数单位），纯转动光谱中的第4条谱线波长为 (D)（A）8B；（B）4B

12、；（C）1/4B；（D）1/8B8）下列关于N2振动和转动光谱描述正确的是 (D)（A）有振动光谱无转动光谱；（B）有转动光谱无振动光谱；（C）有振动光谱和转动光谱；（D）无振动光谱和转动光谱9）对二甲苯有几组1H-NMR信号 (B)（A）1；（B）2；（C）4；（D）310）NH3分子的三个氮氢键键角为107。为等性杂化，其杂化指数为3.42。孤对电子的杂化指数为 (B)（A）3 （B）2.1 （C）2.3 （D）2六、简答题（15分，每题5分）1）写出铍原子激发态1s22s12p1可能的斯莱脱行列式波函数答：2）如果原子a以轨道s，原子b以轨道pz沿着z轴（键轴）相重叠，试问是否能形成有效的化学键，为什么？答：能形成有效化学键。(2分)两个轨道的对称性一致，如：轨道s和轨道pz都是关于键轴对称面对称，符合对称性一致原则。（3分）3）给出、和键长、键能大小顺序，并给出理由？答：O2的电子组态为，键级为2；O2+的电子组态为，键级为2.5；O2-的电子组态为，键级为1