第一节概论第二节基准物质与滴定液

1、第三章第三章滴定分析法概论滴定分析法概论本章目标本章目标 滴定分析法的基本术语和滴定液浓度的表示，滴滴定分析法的基本术语和滴定液浓度的表示，滴定液的配制和标定方法，滴定分析的有关计算以及滴定液的配制和标定方法，滴定分析的有关计算以及滴定分析常用仪器的使用和操作技能。定分析常用仪器的使用和操作技能。掌握掌握熟悉熟悉 了解了解 基准物质的条件和滴定方式基准物质的条件和滴定方式 滴定分析法的特点、条件和分类滴定分析法的特点、条件和分类第一节第一节 概概 述述 滴定分析法操作方便，设备简单，测定快速，准确度高，滴定分析法操作方便，设备简单，测定快速，准确度高，适用于常量分析，主要用来测定组分含量为适用

2、于常量分析，主要用来测定组分含量为 1 1 以上，取样以上，取样量大于量大于0.1g0.1g试样。试样。被测溶被测溶液液标准溶标准溶液液 1、滴定分析法：、滴定分析法：将一种将一种已知准确浓度的试剂溶液已知准确浓度的试剂溶液滴加滴加到到待测物质待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化化学计量关系学计量关系定量反应完全为止，然后根据试液的浓度和消定量反应完全为止，然后根据试液的浓度和消耗的体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。耗的体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。一、滴定分析法的基本术语一、滴定分析法的基本术语一、滴定分析法的基本术语一、

3、滴定分析法的基本术语 2 2、滴定液：、滴定液：已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液或标准已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液或标准溶液。溶液。 3 3、滴定、滴定：滴定液从滴定管中滴加到被测物质溶液中的过滴定液从滴定管中滴加到被测物质溶液中的过程，称为滴定。程，称为滴定。 4 4、化学计量点：、化学计量点：滴加的滴定液与被测组分刚好反应完全滴加的滴定液与被测组分刚好反应完全（它们的物质的量之间的关系恰好符合化学反应式所表示的（它们的物质的量之间的关系恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系），此时称为反应到达化学计量点，简称为计化学计量关系），此时称为反应到达化学计量点，简称为计量点，以量点，以sps

4、p表示。表示。 5 5、指示剂：、指示剂：帮助确定化学计量点的辅助试剂，利用它的帮助确定化学计量点的辅助试剂，利用它的颜色变化只是化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。颜色变化只是化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。 6 6、滴定终点：、滴定终点：在滴定中，指示剂发生颜色变化的转变点。在滴定中，指示剂发生颜色变化的转变点。 7 7、终点误差：、终点误差：滴定终点是实验测量值，化学计量点是理滴定终点是实验测量值，化学计量点是理论值，两者往往不一定完全一致，由此造成的误差称为终点论值，两者往往不一定完全一致，由此造成的误差称为终点误差或滴定误差。误差或滴定误差。 2HCl+Na2CO3=

5、2NaCl+H2CO3 滴定管滴定管 化学计量点化学计量点(sp)(sp) 滴定剂滴定剂 滴定终点滴定终点(ep(ep) ) 被滴定溶液被滴定溶液 终点误差终点误差( (E Et t ) )滴定分析方法介绍滴定分析方法介绍二、滴定分析法的分类二、滴定分析法的分类 化学反应类型化学反应类型 酸碱滴定法酸碱滴定法 配位滴定法配位滴定法 氧化还原滴定法氧化还原滴定法 沉淀滴定法沉淀滴定法1 1、酸碱滴定法：、酸碱滴定法：以质子转移反应为基础的滴定分析法。以质子转移反应为基础的滴定分析法。 化学反应式：化学反应式： H H3 30 0+ + + OH + OH - - 2H 2H2 2O O 可以强酸

6、为滴定液，滴定碱或碱性物质，也可以用强可以强酸为滴定液，滴定碱或碱性物质，也可以用强碱做滴定液，滴定酸或酸性物质。碱做滴定液，滴定酸或酸性物质。二、滴定分析法的分类二、滴定分析法的分类 2 2、配位滴定法：、配位滴定法：以配位反应为基础的滴定分析法。以配位反应为基础的滴定分析法。如常用如常用EDTAEDTA滴定液测定滴定液测定MgMg2+2+时，其主要反应为：时，其主要反应为： 化学反应式：化学反应式： MgMg2+ 2+ + Y + Y 4-4- MgY MgY2-2- 3 3、沉淀滴定法：、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析法。以沉淀反应为基础的滴定分析法。如用如用AgNOAgNO3

7、3滴定液测定滴定液测定CICI- -时，其主要反应为：时，其主要反应为： 化学反应式：化学反应式： AgAg+ + + CI+ CI- - AgCI AgCI 4 4、氧化还原滴定法：、氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴以氧化还原反应为基础的滴定分析法。如用定分析法。如用KMnOKMnO4 4滴定液测定滴定液测定FeFe2+2+时，其主要反应为：时，其主要反应为： 化学反应式：化学反应式： KMnOKMnO4 4- - + 5Fe+ 5Fe2+ 2+ + 8H+ 8H+ + Mn Mn2+2+ + 5Fe + 5Fe3+3+ + 4H + 4H2 2O O三、滴定方式三、滴定方式进行滴定

8、分析时必须满足的条件进行滴定分析时必须满足的条件: 1、反应必须定量、完全。、反应必须定量、完全。 被测组分与滴定液之间的反应必须按照确定的反应被测组分与滴定液之间的反应必须按照确定的反应方程式进行反应，转化率通常要求大于方程式进行反应，转化率通常要求大于99.9%，不能有，不能有副反应的发生，这是进行定量分析的基础。副反应的发生，这是进行定量分析的基础。 2、反应速度快。、反应速度快。 滴定反应要求瞬间完成，对反应速度较慢的，可采滴定反应要求瞬间完成，对反应速度较慢的，可采取适当的措施，比如加热、加催化剂等方法来加快反应取适当的措施，比如加热、加催化剂等方法来加快反应速度。速度。 3、必须要

9、有简便可靠的确定终点的方法。、必须要有简便可靠的确定终点的方法。 通常情况下借助指示剂颜色变化来指示滴定终点，通常情况下借助指示剂颜色变化来指示滴定终点，也可以用电位滴定法来确定滴定终点。也可以用电位滴定法来确定滴定终点。三、滴定方式三、滴定方式（一）直接滴定法（一）直接滴定法 用滴定液直接滴定被测物质的方法。最简单，应用用滴定液直接滴定被测物质的方法。最简单，应用最广泛。最广泛。 例如：以例如：以HCI为滴定液滴定为滴定液滴定NaOH溶液，以溶液，以AgNO3滴定滴定NaCI等均属于直接滴定法。等均属于直接滴定法。 如果一个化学反应不具备直接滴定法要求时，可采如果一个化学反应不具备直接滴定法

10、要求时，可采用其他方法进行滴定分析。用其他方法进行滴定分析。 NaOH + HCI NaCI + H2O AgNO3 + NaCI AgCI + NaNO3三、滴定方式三、滴定方式（二）返滴定法（二）返滴定法 先加入准确、过量的滴定液至被测物质中，待反应完先加入准确、过量的滴定液至被测物质中，待反应完全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液，这种方式叫全后，用另一种滴定液滴定剩余的滴定液，这种方式叫返滴定法。返滴定法。 特点：特点：两种滴定液分两步完成两种滴定液分两步完成 适用范围：适用范围：反应物是固体；反应物是固体； 滴定反应速度慢；滴定反应速度慢； 滴定反应不能立即定量完成；滴定反应不能立即

11、定量完成； 没有适当的指示剂指示滴定到达终点。没有适当的指示剂指示滴定到达终点。 例如：测定试样中例如：测定试样中CaCO3的含量。的含量。 因因CaCO3难溶于水，可先加入准确过量的难溶于水，可先加入准确过量的HCI滴定液，滴定液，待待CaCO3与与HCI完全反应后，再用完全反应后，再用NaOH滴定液滴定剩余滴定液滴定剩余的的HCI滴定液。滴定液。反应反应溶解溶解返滴定法示例返滴定法示例反应完全反应完全Al3+ + EDTA 产物产物 + + + CaCO3MgO产物产物(s)HClH2SO4+Cl- + AgNO3 产物产物 + （反应速度慢）（反应速度慢）（缺乏合适指示剂）（缺乏合适指示

12、剂）Na2S2O3 + K2Cr2O7 S4O62-+SO42-（无定量关系）（无定量关系）( (过量过量KI) (KI) (定量置换定量置换) )( (定量反应定量反应) )三、滴定方式三、滴定方式（三）置换滴定法（三）置换滴定法 先用适当的试剂与被测物质发生反应，使其定量地被先用适当的试剂与被测物质发生反应，使其定量地被置换出一种能被滴定液滴定的物质，然后用滴定液滴定置换出一种能被滴定液滴定的物质，然后用滴定液滴定这种生成物，这种方式叫置换滴定法。这种生成物，这种方式叫置换滴定法。 适用范围：适用范围：被测物质与滴定液的化学反应没有确定的被测物质与滴定液的化学反应没有确定的化学计量关系，伴

13、有副反应的发生。比如：化学计量关系，伴有副反应的发生。比如：Ca2+ +过滤过滤酸化酸化三、滴定方式三、滴定方式（四）间接滴定法（四）间接滴定法 将试样通过一定化学反应后，再用适当的滴将试样通过一定化学反应后，再用适当的滴定液滴定，这种方式叫置换滴定法。定液滴定，这种方式叫置换滴定法。 适用范围：适用范围：被测物质不能与滴定液直接反应。被测物质不能与滴定液直接反应。 示例：示例：CaCa2+2+ + KMnO + KMnO4 4 不反应不反应第二节第二节 基准物质与滴定液基准物质与滴定液一、基准物质一、基准物质 （一）基准物质的定义（一）基准物质的定义 能用来直接制备滴定液或标定滴定液弄得的纯

14、物质。能用来直接制备滴定液或标定滴定液弄得的纯物质。 （二）作为基准物质的必备条件：（二）作为基准物质的必备条件： 1、试剂组成和化学式完全相符。若含有结晶水，其试剂组成和化学式完全相符。若含有结晶水，其结晶水的含量也应与化学式相符。结晶水的含量也应与化学式相符。 2 2、试剂纯度高（、试剂纯度高（99.9%99.9%）。杂质含量应少于滴定）。杂质含量应少于滴定分析所允许的误差限度以下。分析所允许的误差限度以下。 3 3、试剂性质稳定、按滴定反应式定量进行反应，不、试剂性质稳定、按滴定反应式定量进行反应，不发生副反应。应不分解，不潮解，不风化，不吸收空气发生副反应。应不分解，不潮解，不风化，不

15、吸收空气中的水分和二氧化碳，不易被空气中的氧所氧化等。中的水分和二氧化碳，不易被空气中的氧所氧化等。 4 4、试剂最好有较高的摩尔质量以减少称量误差。、试剂最好有较高的摩尔质量以减少称量误差。思考思考 1 1、NaOHNaOH与与HCIHCI可作为基准物质吗？可作为基准物质吗？ 2 2、含量、含量99.99%99.99%的物质一定是基准物质吗？的物质一定是基准物质吗？为什么？为什么？ （一）滴定液的定义（一）滴定液的定义 滴定液是一种已知准确浓度的溶液，滴定分析必须使滴定液是一种已知准确浓度的溶液，滴定分析必须使用滴定液，最后要通过滴定液的浓度和用量来计算被测用滴定液，最后要通过滴定液的浓度和

16、用量来计算被测组分的含量。组分的含量。 （二）化学试剂的等级及标志（二）化学试剂的等级及标志 化学试剂的级别是根据其杂质的多少来划分的，不化学试剂的级别是根据其杂质的多少来划分的，不同国家有不同标准，我国国产试剂划分规格如下图：同国家有不同标准，我国国产试剂划分规格如下图：级别级别代号代号瓶签颜色瓶签颜色用途用途保证试剂保证试剂QR绿色绿色纯度很高，用于精密分析纯度很高，用于精密分析分析纯分析纯AR红色红色纯度较高，用于一般分析纯度较高，用于一般分析化学纯化学纯CP蓝色蓝色纯度稍差，用于化学试验纯度稍差，用于化学试验根据分析工作的要求，选择适当级别的试剂根据分析工作的要求，选择适当级别的试剂二

17、、滴定液二、滴定液二、滴定液二、滴定液 （三）滴定液的浓度表示方法：（三）滴定液的浓度表示方法： 1 1、利用上述关系，可以计算：利用上述关系，可以计算：m,n,c二、滴定液二、滴定液 （三）滴定液的浓度表示方法：（三）滴定液的浓度表示方法： 2 2、单位：被测物质单位：被测物质A质量质量g，滴定液，滴定液T体积体积ml、滴定度、滴定度TT/Ag/ml 只要将消耗滴定液的体积乘以滴定度就可直接求出被测物质质量只要将消耗滴定液的体积乘以滴定度就可直接求出被测物质质量二、滴定液二、滴定液 （四）滴定液的配制与标定（四）滴定液的配制与标定 1 1、二、滴定液二、滴定液 （四）滴定液的配制与标定（四）

18、滴定液的配制与标定 1 1、（用试剂瓶配制）（用试剂瓶配制）粗称或量取一定量物质，粗称或量取一定量物质，溶于一定体积（用量筒量取）的溶剂中，配制成近似溶于一定体积（用量筒量取）的溶剂中，配制成近似所需浓度的溶液。所需浓度的溶液。常用的基准物有常用的基准物有：标定标定HClHCl： Na2CO3；Na2B4O7 10H2O；标定标定NaOHNaOH：C6H4COOHCOOK； H2C2O4 2H2O； 标定标定EDTAEDTA：CaCO3 ； ZnO ；标定标定KMnOKMnO4 4：Na2C2O4 ； H2C2O4 2H2O； 标定标定NaNa2 2S S2 2O O3 3：KBrO3 ； K

19、2Cr2O7 ； 标定标定AgNOAgNO3 3 ：NaCl 。二、滴定液二、滴定液 （四）滴定液的配制与标定（四）滴定液的配制与标定 2 2、。二、滴定液二、滴定液 （四）滴定液的配制与标定（四）滴定液的配制与标定 2 2、二、滴定液二、滴定液 （四）滴定液的配制与标定（四）滴定液的配制与标定 2 2、 例如：用待标定的例如：用待标定的HCI溶液滴定一定量溶液滴定一定量NaOH滴定液，根滴定液，根据两种溶液用去体积和据两种溶液用去体积和NaOH滴定液的浓度，从而计算出被滴定液的浓度，从而计算出被标定的标定的HCI溶液的准确浓度。溶液的准确浓度。 标定时，无论采用哪种方法，一般规定要平行测定标

20、定时，无论采用哪种方法，一般规定要平行测定2-3次，次，并且相对平均偏差不大于并且相对平均偏差不大于0.2%。标定好的滴定液应妥善保存。标定好的滴定液应妥善保存并标注浓度与标定日期，对不稳定的溶液还要定期进行标定。并标注浓度与标定日期，对不稳定的溶液还要定期进行标定。对见光易分解的滴定液贮存在棕色瓶中，并放置避光处，对对见光易分解的滴定液贮存在棕色瓶中，并放置避光处，对不稳定的滴定液，放置不稳定的滴定液，放置2-3个月后应重新标定。个月后应重新标定。小小 结结 一、滴定分析法的基本术语：滴定分析法、滴定、滴定一、滴定分析法的基本术语：滴定分析法、滴定、滴定液、化学计量点、指示剂、滴定终点、终点误差。液、化学计量点、指示剂、滴定终点、终点误差。 二、滴定分析法有四类：酸碱滴定法、配位滴定法、沉二、滴定分析法有四类：酸碱滴定法、配位滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法。淀滴定法、氧化还原滴定法。 三、滴定方式有四类：直接滴定法、返滴定法、置换滴三、滴定方式有四类：直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。定法、间接滴定法。 四、作为基准物质必须具备条件。四、作为基准物质必须具备条件。 五、滴定液浓度的表示方法：物质的量浓度、滴定度。五、滴定液浓度的表示方法：物质的量浓度、滴定度。 六、滴定液的配制：直接配制法、间