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文档简介

1、第四章化学平衡练习题答案一、判断题答案:1错,是反应进度为时,反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。2错,是在大量系统中的差值。3错,达到平衡时,反应的吉布斯函数变为零。4错,与反应进度无关。5错,当有非体积功时,rGm > 0的反应可以进行,如电解冰。6对。7错,只能用rGm 0来判断方向。8错,rGm < 0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后,rGm会发生变化,到rGm = 0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。9错,热力学中无时间量,因而无快慢。10错,K由决定。11对。12对。13对。14错。平衡组成与压力和惰性组分有关。15对。16错。17

2、错,改变压力和惰性组分也可使平衡移动。18错,平衡状态与方程式的书写方式无关。19答:除 = e外均可。20答:,绝对纯时, = 0 或 = 1,这时,这时纯物质有赴向混合物或进行反应的无穷大倾向,不稳定,总有少量反应或混合。21答:不对,趋势大,反应速率不一定大,热力学无时间概念;22答:一定条件下,平衡态仅一个,而标准态可以任选;23答:按化学反应方程式的计量系数之比;24答:压力和增加惰性气体;25答:处于平衡态,各组分处于标准态,aB = 1,Gm = - RTlnK + RTln1 = 0 ;26答:金属氧化物的分解压力比空气中O2的分压 (0.21p)要大;27答:(A) 减少;(

3、B) 不变;(C) 增加;(D) 不变。28答:因为沉淀、气体在水中的溶解度比反应达到平衡时的浓度要小得多,产物不断析出(沉淀),或气体不断放出,溶液中达不到平衡,反应一直进行下去,因而进行到底。生成水时,因水的是很大的负值,体系自由能降低很多,平衡常数大;29答:(1)(2) 分解温度下p(分解) = p,(3) 在标准状态下,各物质的压力均为p,30答:K = 1.09 × 1.10/(1.23 × 0.77) = 1.27 > 1,Kf = Kp K,Kf不变,Kp减少,平衡向左移动;31答:常温常压的分解压力,空气中CO2的分压为0.005p,分解反应不能发生

4、。32答: (A) 化学平衡态;(B) 理想气体恒压反应;(C) = 0;(D) K = 1 ;(E) 理想溶液,理想稀溶液;(F) Hm不变时等压反应;(G) 恒温,;(H) Cp,m = 0,与T无关。33答: = 1,(A) 由于H > 0,平衡向右移;(B) 平衡向右移;(C) 平衡向左移;(D) 平衡向右移;(E) 碳的活度不变,平衡不动。34解:由(1)反应p(H2O) = p(CO2) = 0.5 × 0.527 = 0.2635 kPa,由(2)反应p(H2O) = p(CO2) = × 5.72 = 1.757 kPa 。(A)NaHCO3(s)增多

5、,NH4HCO3(s)、Na2CO3(s)减少;(B) 只要NH4HCO3(s)、Na2CO3(s)量足够多,可达到平衡 二、单选题答案:1. A;2. B;3. A;4. A;5. C;6. B;7. D;8. D;9. D;10.D;11.D;12.B;13.D;14.A;15.D;16.B;17.D;18.A;19.C;20.A;21.C;22.B;23.B;24.A;25.D;26.C;27.A;28.C;29.A;30.C。 三、多选题答案:1. AE;2. AD;3. BC;4. AC;5. BE;6. B;7. AC;8. BE;9. CE;10. BD;11

6、. A;12. CE。 四、主观题答案:1证明:N2O4 = 2NO21- 2 ni = 1+ 2解:(1) 根据吉布斯-亥姆霍兹方程,有(2) (3)  3解:由;当T = 800K 时800K 时,液态 Zn 的蒸气压为p(Zn) = 3.27 × 10-3p= 331.3 Pa; 根据化学反应方程式,得K = p(Zn) · p(H2O) / p(H2) · p = 1.62 × 10-7所以p(H2) /p(H2O) = 2.02 × 104则n(H2)/n(H2O) = 2.02 ×

7、104  4解:由反应(2):平衡时,p(H2O) = 6.0528 kPa由反应(1):平衡时,Kp(1) = p(CO2)p(H2O) = ¼ p2 = ¼ × 3.9992 = 3.998 kPa2共同平衡时:p(H2O) p(CO2) = Kp(1) 6.0528 ×p(CO2) = 3.998 p(CO2) = 0.6605 kPa 平衡压力p = p(CO2) + p(H2O) = 6.7133 kPa  5解:(1) H2S(g) + 2Ag(s) = Ag2S(s) + H2(g),所以在恒温恒压下,Ag 会

8、被腐蚀。(2)设不发生腐蚀时 H2S(g)的摩尔分数为x: 6解:(1)Kp = p(CO2)p(H2O) = ¼ p2T1 = 303 K,K(1) = ¼ × 0.00822 = 1.681 × 10-5T2 = 383 K,K(2) = ¼ × 1.64812 = 0.6791 由等压式: lnK = A/T+Bln(1.681 × 10-5) = A/303 + B 与 ln0.6791 = A/383 + B解得:A = -15386,B = 39.79lnK = -15386/T + 39.79(2)p = p,K = ¼ × (p/p)2 = 0.25 ,代入 ln0.25 = -15386/T + 39.79 T = 373.2 K(3) Hm = - 8.314 × (-15385) = 127.9 kJ/mol,(4)通入惰性气体,平衡向右移动。  7解: PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) = 1 1- ni = 1 + ,p = p(1)设离解度为1,(2)设离解度为2,p = p(3)设离解度为3,p = 2p(4)设离解度为4,PCl5(g) = PCl3(g)

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