新高考2022届高考化学小题必练13酸碱中和滴定及应用含答案

1、（新高考）小题必练13：酸碱中和滴定及应用 酸碱中和滴定是高中化学最重要的定量实验之一，是帮助学生养成科学态度和接受科学教育极好的实验课题，常常结合溶液中的水解平衡，物质定量测定，高考再现率高，而且考察角度不断创新，对学习化学有良好的导向作用。1.【2020年浙江选考】室温下，向盐酸中滴加0.1000mol/L NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知。下列说法不正确的是（ ）ANaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7B选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差C选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大D时，pH=12.3【答案】C【解析】ANaOH与盐酸恰好完全反应

2、时溶液中的溶质为NaCl，呈中性，室温下pH=7，故A正确；B选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C甲基橙的变色范围在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D时，溶液中的溶质为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)=0.02mol/L，即溶液中c(OH)=0.02mol，则c(H+)=51013mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正确；故答案为C。【点睛】酸碱中和滴定实验，酸碱指示剂的选择，滴定终点的判断，及pH的计算。2【2020年全国I卷】以酚酞为指示剂，用0.1000molL1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布

3、系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。比如A2的分布系数：(A2-)=c(A2-)c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)下列叙述正确的是（ ）A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)BH2A溶液的浓度为0.2000molL1CHA的电离常数Ka=1.0102D滴定终点时，溶液中c(Na+)c(A)CKa(HA)2108DN点溶液中存在：c(OH)-c(H+)=c(HA)【答案】C【解析】AN点HA和NaOH的物质的量相等，恰好完全反应，溶质为NaA，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂，A项正确；BM点为等物质的量浓度的NaOH和NaA的混合液，溶液呈碱性，由电荷守恒可知：c(Na

4、+)c(A)，B项正确；CN点为NaA溶液，物质的量浓度为0.005mol/L，pH=9，c(H+)=1109mol/L，c(OH)=1105mol/L，NaA中的A发生水解：A+H2OHA+OH，c(OH)c(HA)，则，则，C项错误；DN点为NaA溶液，存在质子守恒：c(H+)+c(HA)=c(OH)，故D正确。故选C。【点睛】强酸和弱碱相互滴定或弱酸和强碱互相滴定时，要注意滴定曲线上的几个特殊点：中和点，即酸碱恰好中和的点，溶质即为酸碱中和反应生成的盐；中性点，即溶液恰好呈中性的点，此时的溶质除了盐外还有剩余的弱酸或弱碱，经常利用电荷守恒考查离子浓度关系；11点，即溶质是盐和剩余的酸或碱

5、，两者物质的量相等，经常考查物料守恒和质子守恒。3物质的量浓度相同的三种一元弱酸HX、HY、HZ及一种一元强酸还有纯水，分别加入相同浓度的NaOH溶液，与pH的关系如下图所示。下列说法正确的是（ ）A为强酸的滴定曲线B酸性：HXHYHZC滴定HX溶液可用甲基橙作指示剂DHZ+YHY+Z的平衡常数为K=1103【答案】D【解析】A根据图象，起始时，曲线的溶液pH=7，所以曲线代表纯水的曲线，故A错误；Bc(HX)=c(X)时，溶液pH=10，则Ka(HX)=1010，c(HY)=c(Y)时，溶液pH=7，则Ka(HY)=107，c(HZ)=c(Z)时，溶液pH=4，则Ka(HZ)=104，所以相

6、同浓度下，酸性强弱为HZHYHX，故B错误；C甲基橙变色范围3.14.4，HX溶液滴入氢氧化钠溶液恰好反应生成的盐溶液呈碱性，则不能用甲基橙指示剂，故C错误；D根据B项，Ka(HZ)=104，Ka(HY)=107，根据多重平衡规则，则HZ+YHY+Z的平衡常数为K=1103，故D正确；故答案为D。【点睛】还有一种巧妙的方法判断三种弱酸的酸性强弱，比较滴定开始时，三种酸对应的pH的大小。pH越小，酸性越强。4某化学小组设计了如图甲所示的数字化实验装置，研究常温下，向1L 0.1mol/L H2A溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液时的pH变化情况，并绘制出溶液中含A元素的粒子的 物质的量分数与溶液p

7、H的关系如图乙所示，（已知HA=H+HA，HAH+A2）则下列说法中正确的是（ ） ApH=3.0时，可以计算出Ka2=103B0.1mol/LNaHA溶液中存在c(A2)+c(HA)+c(H2A)=0.1mol/LC该实验左边的滴定管为碱式滴定管，用来盛装NaOH溶液，烧杯中并加酚酞作指示剂D常温下，将等物质的量浓度的NaHA与Na2A溶液等体积混合后溶液pH=3.0【答案】A【解析】pH=3时，溶液中HA和A2的物质的量分数相等，即c(HA)=c(A2)，由HAH+A2可知Ka2=c(H+)=103，故A正确；B该二元酸第一步完全电离，第二步部分电离，所以NaHA只能电离不能水解，则溶液中

8、不存在H2A，根据物料守恒得c(A2)+c(HA)=0.1mol/L，故B错误；C该实验左边的滴定管为酸式滴定管，用来盛装H2A溶液，滴定终点时溶液呈碱性，可选取酚酞作指示剂，故C错误；DpH=3时，溶液中不存在H2A，说明该酸第一步完全电离，第二步部分电离，则NaHA只电离不水解，Na2A能水解，且c(A2)=c(HA)；等物质的量浓度的NaHA与Na2A溶液等体积混合，因为电离、水解程度不同导致c(A2)、c(HA)不一定相等，则混合溶液的pH不一定等于3，故D错误；故答案为A。5（双选）25时，用0.1000molL1的盐酸分别滴定20.00mL 0.1000molL1氨水和20.00m

9、L 0.1000molL1 NaOH溶液，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）A25，Kb(NH3H2O)的数量级为104BN点处的溶液中：c(NH)c(NH3H2O)C曲线II滴定终点时所选的指示剂为酚酞DQ点所加盐酸的体积为b mL，则b=20【答案】BD【解析】根据起点分析，曲线I是pH=13，则为盐酸溶液滴定NaOH溶液图像，曲线II是盐酸滴定氨水溶液图像。A25，根据起点pH=11.1得到=10-4.8，因此Kb(NH3H2O)的数量级为105，故A错误；BN点溶质的NH4Cl和NH3H2O且浓度相等，溶液显碱性，电离占主要，因此溶液中：c(NH)c(NH3H2O)，故B正确；C

10、曲线II滴定终点时溶液显酸性，因此所选的指示剂为甲基橙，故C错误；DQ点是NaOH溶液加盐酸进行滴定，所加盐酸的体积为b mL，溶液呈中性，则b=20，故D正确；综上所述，答案为BD。625时，用0.1molL1 NaOH溶液滴定某二元弱酸H2A，H2A被滴定分数、pH及物种分布分数(X)=如图所示：下列说法错误的是（ ）A用NaOH溶液滴定0.1molL1 NaHA溶液可用酚酞作指示剂B0.1molL1 NaHA溶液中：c(Na+)c(HA)c(H2A)c(A2)C0.1molL1 Na2A溶液中：c(Na+)c(HA)+2c(A2)DH2A的Ka2=1107【答案】B【解析】由图可知，实线

11、为0.1molL1 NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的滴定曲线，虚线为0.1molL1 NaOH溶液滴定二元弱酸H2A的物种分布分数曲线。当=1时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，当=2时，反应生成Na2A，Na2A溶液显碱性。A强碱滴定弱酸时，滴定终点，溶液呈碱性，应选用酚酞做指示剂，则用NaOH溶液滴定0.1molL1 NaHA溶液应用酚酞作指示剂，故A正确；B由图可知，当=1时，反应生成NaHA，NaHA溶液显酸性，说明HA的电离程度大于水解程度，则溶液中c(A2)c(H2A)，故B错误；C0.1molL1 Na2A溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HA)+2c(A

12、2)+c(OH)，因Na2A溶液显碱性，c(OH)c(H+)，则：c(Na+)c(HA)+2c(A2)，故C正确；D由图可知，当(X)为50%时，溶液中c(HA)=c(A2)，pH=7，由Ka2= =c(H+)=1107，故D正确；故选：B。【点睛】本题考查弱电解质的电离，为高频考点，侧重考查学生的分析能力和计算能力，本题注意把握弱电解质的电离特点以及题给图象的曲线变化，难度中等。7某废水中含有Cr2O，为了处理有毒的Cr2O，需要先测定其浓度：取20mL废水，加入适量稀硫酸，再加入过量的V1 mL c1 molL1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反应(还原产物为Cr3+)。用c2 m

13、olL1 KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O)为(用代数式表示)（ ）AmolL1 BmolL1CmolL1 DmolL1【答案】A【解析】KMnO4溶液滴定过量的Fe2+至终点，发生反应的关系式为KMnO45Fe2+，n(KMnO4)=c2 molL1V2103L=c2V2103mol，则与它反应的Fe2+的物质的量为n(Fe2+)=5 c2V2103mol。与Cr2O反应的Fe2+的物质的量为c1 molL1V1103L-5c2V2103mol=（c1V110-3-5c2V2103）mol。Cr2O与的Fe2+的关系式为Cr2O6F

14、e2+，由此可得出n(Cr2O)=，c(Cr2O)=molL1，答案为A。【点睛】在废水中Cr2O含量的测定实验中，Fe2+表现两个性质，一个是还原Cr2O，另一个是还原KMnO4，如果我们不能理顺两种氧化剂的作用，则可能会出现错误的结果。8室温下，依次进行如下实验：取一定量冰醋酸，配制成100mL 0.1mol/L醋酸溶液；取20mL中所配溶液，加入20mL 0.1mol/L NaOH溶液；继续滴加a mL 0.1mol/L稀盐酸，至溶液的pH=7。下列说法正确的是（ ）A中溶液的pH=1B中反应后溶液：c(Na+)c(CH3COO)c(H+)c(OH)C中，a=20D中，反应后溶液：c(N

15、a+)=c(CH3COO)+c(Cl)【答案】D【解析】A由于醋酸为弱酸，无法完全电离，所以取一定量冰醋酸，配制成100mL 0.1mol/L醋酸溶液，溶液pH1，A错误；B操作得到的溶液为醋酸钠溶液，醋酸钠溶液显碱性，c(H+)c(OH)，B错误；C操作所得溶液pH=7，则加入盐酸为少量，a20mL，C错误；D根据电荷守恒，因为pH=7，溶液中，所以，D正确；故答案选D。9（双选）25时，用0.100mol/L盐酸滴定20.00mL 0.100mol/L的CH3COONH4溶液，滴定曲线如下图所示，下列说法正确的是（ ）A可用甲基橙作滴定指示剂B滴定过程中水的电离程度不断增大CP点溶液中：2

16、c(NH)c(NH)c(CH3COO)c(H+)【答案】AC【解析】A盐酸和CH3COONH4溶液反应生成醋酸和氯化铵，反应终点溶液为酸性，用甲基橙作滴定指示剂，A正确；B滴定过程中CH3COO的浓度减小，对水的电离促进作用减弱，水的电离程度减小，B错误；CP点溶液中电荷守恒：c(CH3COO)+c(OH)+c(Cl)=c(NH4+)+c(H+)，物料守恒：c(CH3COO)+c(CH3COOH)=2c(Cl)，式乘以2，和式相加，得到：2c(H+)+2c(NH)=3c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(OH)，P点溶液呈酸性，c(H+)c(OH)，所以2c(NH)c(NH)，因醋酸

17、电离程度小且水也电离出氢离子，则c(NH)c(H+)c(CH3COO)，所以c(Cl)c(NH)c(H+)c(CH3COO)，D错误；故选AC。10氰化钠是一种剧毒物质，工业上常用硫代硫酸钠溶液处理废水中的氰化钠。硫代硫酸钠的工业制备原理为：2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2。某化学兴趣小组拟用该原理在实验室制备硫代硫酸钠，并使用硫代硫酸钠溶液对氰化钠溶液进行统一解毒销毁。实验I实验室通过如图所示装置制备Na2S2O3晶体(1)盛装浓硫酸的仪器名称是_。(2)a装置中发生的化学反应方程式为_。(3)反应开始后，c中先有淡黄色浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物可能是_(填

18、化学式)。(4)实验结束后，在e处最好连接盛_(填“NaOH溶液”“水”“CCl4”中的一种)的注射器。实验.产品纯度的检测(5)已知：Na2S2O35H2O的摩尔质量为248gmol1；2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6。取晶体样品0.1000g，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用0.01000molL1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液15.00mL，则该样品的纯度是_。(保留三位有效数字)(6)滴定过程中可能造成实验结果偏高的是_(填字母)。A锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗B锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数C滴定到终点时仰视读数D滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现

19、气泡【答案】（1）分液漏斗 （2） H2SO4(浓)+Na2SO3=Na2SO4+SO2+H2O （3） S （4） NaOH溶液 （5） 74.4% （6） C 【解析】a装置制备二氧化硫，c装置制备Na2S2O3，反应导致装置内气压减小，所以b为安全瓶，防止溶液倒吸，d装置吸收多余的二氧化硫，防止污染空气。I(1)盛装浓硫酸的仪器名称是分液漏斗；(2)a装置中浓硫酸和亚硫酸钠固体反应制备二氧化硫，化学反应方程式为H2SO4(浓)+Na2SO3=Na2SO4+SO2+H2O；(3)二氧化硫与水反应生成亚硫酸，类似二氧化硫与硫化氢的反应，酸性条件下，亚硫酸氧化硫离子生成S单质，所以此浑浊物是S

20、；(4)实验结束后，装置b中还有残留的二氧化硫，尾气中有未反应的二氧化硫，为防止污染空气，应用NaOH溶液吸收，则在e处最好连接盛NaOH溶液的注射器；(5)滴定所用单质碘的物质的量为n(I2)=0.01000molL10.01500L=0.00015mol，根据反应方程式2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6可知，n(Na2S2O3)=2n(I2)=0.00030mol，则m(Na2S2O35H2O)= 0.00030mol248gmol1=0.0744g，该样品的纯度为100%=74.4%；(6)A锥形瓶未用Na2S2O3溶液润洗，对实验结果无影响，故A不选；B锥形瓶中溶液变蓝后

21、立刻停止滴定，进行读数，消耗碘水的体积偏小，造成实验结果偏低，故B不选；C滴定到终点时仰视读数，读取的碘水体积偏大，造成实验结果偏高，故C选；D滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡，碘水体积偏小，造成实验结果偏低，故D不选；答案选C。11二氧化氯（ClO2）很不稳定，是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。实验室以NH4Cl、盐酸、NaClO2（亚氯酸钠）为原料制备ClO2，制备的ClO2用水吸收得到ClO2溶液。为测定所得溶液中ClO2的含量，进行了下列实验：步骤1：准确量取ClO2溶液10.00mL，稀释成100.0mL试样；步骤2：量取10.00mL试样加入到碘量瓶中，用

22、适量的稀硫酸调节试样的pH2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30min。步骤3：用0.01000molL1 Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈微黄色，加入淀粉溶液作指示剂，继续滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液20.00mL（已知I2+2S2O=2I+S4O）。（1）若步骤2中未将锥形瓶“在暗处静置30min”，立即进行步骤3，则测定的结果可能_（选填“偏大”、“偏小”或“无影响”）。（2）上述步骤3中滴定终点的现象是_。（3）请根据上述步骤计算出原ClO2溶液的浓度（用gL1表示）_。【答案】（1）偏小 （2） 滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不褪色 （3） 2.

23、7 【解析】（1）在暗处静置是为了使ClO2与KI充分反应，若不静置，ClO2反应不完全，生成的碘偏小，故测得的结果就偏小，故答案为：偏小；（2）由于碘遇淀粉显蓝色，所以步骤3中滴定终点的现象是滴入最后一滴标准液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不褪色；（3）ClO2溶液与碘化钾反应的离子方程式：2ClO2+10I+8H+=5I2+2Cl+4H2O，由I2+2S2O=2I+S4O，可得ClO25S2O，所以原ClO2溶液的浓度为：=2.7g/L。12某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度。取水样10.0mL于锥形瓶中，加入10.0mL的KI溶液(足量)，发生反应，滴入指示剂23滴。取一滴

24、定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，再用0.01molL1Na2S2O3溶液润洗，然后装入0.01molL1Na2S2O3溶液到0刻度以上，排出下端尖嘴内的气泡，调整液面至0刻度或0刻度下某一位置，记下读数。将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。试回答下列问答：(1)步骤中涉及的离子反应方程式_加入的指示剂是_。(2)步骤应使用_式滴定管。(3)若用0.1032mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况对实验结果无影响的是_。A酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗B锥形瓶未用待测液润洗C滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了D

25、滴定时将标准液溅出锥形瓶外(4)碳酸H2CO3：K1=4.3107，K2=5.61011，草酸H2C2O4：K1=5.9102，K2=6.4105。0.1mol/L Na2CO3溶液的pH_0.1mol/L Na2C2O4溶液的pH(选填“大于”、“小于”或“等于”)。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合，溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是_(填选项字母代号)。Ac(H+)c(HC2O)c(HCO)c(CO)Bc(HCO)c(HC2O)c(C2O)c(CO)Cc(H+)c(HC2O)c(C2O)c(CO)Dc(H2CO3)c(HCO)c(HC2O)c(CO)【答案】（1）Cl2+2I=2

26、Cl+I2 淀粉溶液 （2） 碱 （3） B （4） 大于 AC 【解析】氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法，工厂废水中含游离态氯，和KI反应生成碘单质和氯离子，离子方程式为：Cl2+2I=2Cl+I2；溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与Na2S2O3发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去，根据计算待测液浓度和进行误差分析。(1)工厂废水中含游离态氯，和KI反应生成碘单质和氯离子，离子方程式为：Cl2+2I=2Cl+I2；溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与Na2S2O3发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去。故答案为：Cl2+2I=2Cl+I2；淀粉溶液；(2)

27、硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管。故答案为：碱；(3)A酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，标准盐酸的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据可知，测定c（待测）偏大，故A错误； B锥形瓶未用待测液润洗，对V（标准）无影响，根据可知，测定c（待测）无影响，故B正确；C滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，造成V（标准）偏大，根据可知，测定c（待测）偏大，故C错误；D滴定时将标准液溅出锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据可知，测定c（待测）偏大，故D错误；故选：B；(5)草酸的二级电离常数等于碳酸的二级电离常数，说明草酸氢根的酸性比碳酸氢根的强，则0.1mol/L Na2CO3溶液中碳酸根的水

28、解程度大于0.1mol/L Na2C2O4溶液中草酸根的水解程度，故0.1mol/L Na2CO3溶液碱性更强，即0.1mol/L Na2CO3溶液的pH大于0.1mol/L Na2C2O4溶液的pH，草酸的一级、二级电离常数均大于碳酸的一级电离常数，草酸、碳酸的一级电离远大于二级电离，第一步电离为主，因此溶液中c(H+)c(HC2O)c(HCO)c(CO)；c(H+)c(HC2O)c(C2O)c(CO)，则AC正确，BD错误。故答案为：大于；AC。13炼铁的矿物主要有赤铁矿、磁铁矿和菱铁矿等。目前主要采用以下流程测定铁矿石中铁元素的含量，流程分为两个环节：铁矿石预处理和重铬酸钾滴定。滴定过程：向预处理结束的溶液中加入适量蒸馏水和硫酸磷酸混合酸，滴加数滴二苯胺磺酸钠，用重铬酸钾标准溶液滴定，记录终点体积V。已知：i钨酸钠（Na2WO4）可用作指示剂，若钨由+6价变