第四单元 第一节卤族元素

1、2022-4-1812022-4-182 1、每族元素抓住代表物。重点讨论该元素的、每族元素抓住代表物。重点讨论该元素的单单质质、氧化物氧化物、氢化物氢化物、酸酸、碱碱或或盐盐等有关知识。等有关知识。2、注意该族元素与其代表物在结构、性质上的、注意该族元素与其代表物在结构、性质上的相似性相似性、递变性递变性和和特殊性特殊性。3、理清下列关系：、理清下列关系：4、元素化合物形成知识网络化、元素化合物形成知识网络化学习方法指导：学习方法指导：2022-4-1831、掌握氯气的性质、制法及用途、掌握氯气的性质、制法及用途2、了解氯的含氧酸的性质、了解氯的含氧酸的性质3、掌握卤族元素的原子结构及性质的

2、、掌握卤族元素的原子结构及性质的相似性、递变性相似性、递变性4、掌握卤离子的检验方法、掌握卤离子的检验方法5、了解、了解卤族元素及其化合物卤族元素及其化合物的某些特性的某些特性考纲考纲要求：要求：2022-4-1841、(2012山东山东)下列与含氯化合物有关的说法下列与含氯化合物有关的说法正确的是（正确的是（ ）AHClO是弱酸，所以是弱酸，所以NaClO是弱电解质是弱电解质B向沸水中逐滴加入少量饱和向沸水中逐滴加入少量饱和FeCl3溶液，可溶液，可制得制得Fe(OH)3胶体胶体CHCl溶液和溶液和NaCl溶液均通过离子导电，所溶液均通过离子导电，所以以HCl和和NaCl均是离子化合物均是离

3、子化合物D电解电解NaCl溶液得到溶液得到22.4LH2(标准状况标准状况)，理，理论上需要转移论上需要转移NA个电子个电子(NA表示阿伏加德罗常表示阿伏加德罗常数数)直击高考：直击高考：2022-4-1852、(2012天津天津)下列单质或化合物性质的描述下列单质或化合物性质的描述正确的是正确的是( )ANaHSO4水溶液显中性水溶液显中性 BSiO2与酸、碱均不反应与酸、碱均不反应CNO2溶于水时发生氧化还原反应溶于水时发生氧化还原反应 DFe在足量在足量Cl2中燃烧生成和中燃烧生成和FeCl2和和FeCl32022-4-1863、(2012上海上海)下图所示是验证氯气性质的微型下图所示是

4、验证氯气性质的微型实验，实验，a、b、d、e是浸有相关溶液的滤纸。向是浸有相关溶液的滤纸。向KMnO4晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培晶体滴加一滴浓盐酸后，立即用另一培养皿扣在上面。己知：养皿扣在上面。己知：2KMnO4+16HCl=2KCl+5Cl2+2MnCl2+8H2O对对实验现象的实验现象的“解释或结论解释或结论”正确的是（正确的是（ ）选项选项实验现象实验现象解释或结论解释或结论Aa处变蓝，处变蓝，b处变红棕色处变红棕色氧化性：氧化性：Cl2Br2I2Bc处先变红，处先变红，后褪色后褪色氯气与水生成了酸性氯气与水生成了酸性物质物质Cd处立即褪处立即褪色色氯气与水生成了漂白氯气与水生

5、成了漂白性物质性物质De处变红色处变红色还原性：还原性：Fe2 Cl2022-4-1874、（、（2011江苏）江苏）NaCl是一种化工原料，可以制备是一种化工原料，可以制备一系列物质（见图一系列物质（见图4）。下列说法正确的是（）。下列说法正确的是（ ）A.25A.25，NaHCO3在水中的溶解度比在水中的溶解度比Na2CO3的大的大B.B.石灰乳与石灰乳与Cl2的反应中的反应中，Cl2既是氧化剂，又是还既是氧化剂，又是还原剂原剂C.C.常温下干燥的常温下干燥的Cl2能用钢瓶贮存，所以能用钢瓶贮存，所以Cl2不与铁不与铁反应反应D.D.图图4 4所示转化反应所示转化反应都是氧化还原反应都是氧

6、化还原反应2022-4-1885、（2010广东）广东） 某科研小组用某科研小组用MnO2和浓盐和浓盐酸制备酸制备Cl2时，利用刚吸收过少量时，利用刚吸收过少量SO2的的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。溶液对其尾气进行吸收处理。（1）请完成）请完成SO2与过量与过量NaOH溶液反应的化学溶液反应的化学方程式：方程式：SO2+2NaOH = _（2）反应）反应Cl2+Na2SO3+2NaOH=2NaCl+Na2SO4+H2O中的还原剂为中的还原剂为_2022-4-189知识梳理：知识梳理：一、氯气的物理性质及化学性质一、氯气的物理性质及化学性质1、物理性质：、物理性质： 氯气是氯气是_色、色、

7、_气味、有气味、有_ 的的气体，密度比空气气体，密度比空气_，易，易_成液氯，常成液氯，常温下能以体积比为温下能以体积比为_溶于水。溶于水。黄绿黄绿刺激性刺激性毒毒大大液化液化1212 闻气体气味的方法：闻气体气味的方法： 闻气体气味时，用手闻气体气味时，用手_在瓶口在瓶口_，使使_的气体的气体_鼻孔。鼻孔。轻轻地轻轻地扇动扇动极少量极少量飘进飘进2022-4-18102、化学性质、化学性质:( (强氧化性强氧化性) )性质性质方程式（举例）方程式（举例）现象现象与金属反应与金属反应与非金属反应与非金属反应与与H2O反应反应与碱反应与碱反应与某些还原性与某些还原性物质反应物质反应与某些有机物与

8、某些有机物反应反应2Fe+3Cl2Fe+3Cl2 2 = 2FeCl= 2FeCl3 3点燃点燃2H2H2 2 + Cl+ Cl2 2 = 2HCl= 2HCl点燃点燃ClCl2 2+H+H2 2O O HCl+HClOHCl+HClOClCl2 2+2OH+2OH- -=ClO=ClO- -+Cl+Cl- -+H+H2 2O OClCl2 2+2Fe+2Fe2+2+=2Fe=2Fe3+3+2Cl+2Cl- -ClCl2 2 + CH+ CH2 2=CH=CH2 2 ClCHClCH2 2CHCH2 2ClCl棕褐色烟棕褐色烟苍白色火焰，苍白色火焰，瓶口有白雾瓶口有白雾新制氯水呈新制氯水呈浅黄

9、绿色浅黄绿色浅绿色转浅绿色转变为黄色变为黄色黄绿色褪黄绿色褪为无色为无色2022-4-1811练习一：练习一：1、下列物质不能直接通过两种单质化合而成、下列物质不能直接通过两种单质化合而成的是（的是（ ）A. HCl B. Fe3O4 C. FeCl2 D. SO3CD2、某氯碱车间为了检验氯气管道是否漏气，、某氯碱车间为了检验氯气管道是否漏气，通常选用（通常选用（ ） AgNO3溶液溶液 B. 浓氨水浓氨水A.C. NaOH溶液溶液 D. 淀粉溶液淀粉溶液B2022-4-18123、如图所示，、如图所示，A处通入干燥处通入干燥Cl2，当当打开打开B阀阀时，时，C处的红布条看不到明显现象，当关

10、闭处的红布条看不到明显现象，当关闭B阀后，阀后， C处红布条逐渐褪色。则处红布条逐渐褪色。则D瓶中装瓶中装的是的是: ( ) 浓浓H2SO4 B. NaOH溶液溶液 H2O A.D. 饱和食盐水饱和食盐水CD2022-4-18134、用氯气消毒的自来水配制下列物质的溶液，、用氯气消毒的自来水配制下列物质的溶液，会使溶液变质的是（会使溶液变质的是（ ）NaOH AgNO3 NaBr Na2CO3 FeCl2 只有只有 B.只有只有 A.C.只有只有 D.全部全部D2022-4-18145、下列叙述中正确的是（、下列叙述中正确的是（ ）饱和氯水放置一段时间后酸性增强；饱和氯水放置一段时间后酸性增强

11、； 铜在铜在Cl2中燃烧生成蓝色的中燃烧生成蓝色的CuCl2； Cl2通入饱和食盐水中，将有通入饱和食盐水中，将有NaCl晶体析出；晶体析出；Cl2的氧化性比的氧化性比HCl强；强； 将将Cl2通入澄清石灰水中制漂白粉通入澄清石灰水中制漂白粉 A. B. C. D. A2022-4-1815二、氯气的制法与用途二、氯气的制法与用途1、实验室制法：、实验室制法：（1）原理：）原理：nO2+ 4HCl(浓浓)=MnCl2+Cl2+2H2O注意：即使注意：即使MnOMnO2 2过量，随着反应的进行，过量，随着反应的进行，盐酸变稀后，则不再反应。盐酸变稀后，则不再反应。讨论：讨论：用二氧化锰和浓盐酸反

12、应制氯气：用二氧化锰和浓盐酸反应制氯气：用用0.1mol0.1mol的的MnOMnO2 2与足量的浓盐酸反应；与足量的浓盐酸反应；用含用含HCl HCl 0.4mol 0.4mol 的浓盐酸与足量的的浓盐酸与足量的MnOMnO2 2反应。则（反应。则（1 1）所产生的氯气的体积在相同条件下所产生的氯气的体积在相同条件下_( (填填 、 0.2NA利用强氧化剂将利用强氧化剂将HClHCl氧化成氧化成ClCl2 22022-4-1816（）制气装置类型：（）制气装置类型：固液固液 气气（）净化：（）净化：先后通过饱和食盐水与浓硫酸进行洗气先后通过饱和食盐水与浓硫酸进行洗气（）收集：（）收集：用向上

13、排气法或排饱和食盐水法用向上排气法或排饱和食盐水法（）检验：（）检验：用湿润的用湿润的KIKI淀粉试纸，试纸变蓝淀粉试纸，试纸变蓝（）尾气处理：（）尾气处理： 用用NaOHNaOH溶液吸收溶液吸收（）实验仪器：（）实验仪器： 注意：用注意：用NaOHNaOH溶液吸收多余的溶液吸收多余的ClCl2 2，而不，而不用用Ca(OH)Ca(OH)2 2溶液溶液 2022-4-18173 3、ClCl2 2的用途：的用途： 用于消毒、杀菌、生产漂白粉、农药、盐用于消毒、杀菌、生产漂白粉、农药、盐酸酸等。等。用于生产氯仿等有机溶剂。用于生产氯仿等有机溶剂。注意注意：ClCl2 2用于消毒、杀菌、漂白是由于

14、与用于消毒、杀菌、漂白是由于与H H2 2O O反应生成的反应生成的HClOHClO的作用；所以干燥的氯气或液的作用；所以干燥的氯气或液氯无漂白性。氯无漂白性。2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2电解电解2 2、工业制法：、工业制法：(1)(1)电解食盐水：电解食盐水：(2)(2)电解熔融的氯化钠：电解熔融的氯化钠：2NaCl(熔融熔融) 2Na + Cl2电解电解2022-4-1818重重 点点 难难 点点 突突 破破1、Cl2的实验室制法的实验室制法(1)制气原理：制气原理：利用强氧化剂将利用强氧化剂将HClHCl氧化成氧化成ClCl2 2(2)(2)制气装置选择：制气装置选择：制

15、制O O2 2、NHNH3 3、CHCH4 4制制H H2 2、COCO2 2、H H2 2S S 制制ClCl2 2、HClHCl、SOSO2 2 C C2 2H H4 4 ( (需需加沸石加沸石) )2022-4-1819(3)(3)浓盐酸作用：浓盐酸作用： 还原性、酸性还原性、酸性(4)浓盐酸可用浓盐酸可用NaCl固体和浓固体和浓H2SO4代替：代替：(5)强氧化剂强氧化剂MnO2可替代品为：可替代品为：KMnO4、KClO3、K2Cr2O7、Ca(ClO)2(6)干燥剂：干燥剂：( (不需要加热不需要加热) )KClO3+ 6HCl(浓浓)KCl+3Cl2+3H2O重重 点点 难难 点

16、点 突突 破破除碱石灰外均可以除碱石灰外均可以2NaCl+MnO2NaCl+MnO2 2+2H+2H2 2SOSO4 4( (浓浓)=Na)=Na2 2SOSO4 4+MnSO+MnSO4 4+Cl+Cl2 2+2H+2H2 2O O2022-4-1820(7)完整装置：完整装置：净化净化制取气体制取气体收集收集尾气处理尾气处理E C D A B H G F浓浓H2SO4饱和饱和食盐水食盐水NaOH溶液溶液重重 点点 难难 点点 突突 破破2022-4-18212、液氯、新制氯水、久置氯水比较、液氯、新制氯水、久置氯水比较液氯液氯新制氯水新制氯水 久置氯水久置氯水颜色、状态颜色、状态主要存在的

17、主要存在的微粒微粒物质的类别物质的类别遇干燥的蓝遇干燥的蓝色石蕊试纸色石蕊试纸黄绿色液体黄绿色液体淡黄绿色液体淡黄绿色液体无色液体无色液体ClCl2 2分子分子 ClCl2 2、H H2 2O O、HClOHClOClCl- -、 H H+ + 、ClOClO- -极少量的极少量的OHOH- -H H2 2O O、ClCl- -、 H H+ +、极少量、极少量的的OHOH- -纯净物纯净物混合物混合物混合物混合物无明显变化无明显变化先变红后褪色先变红后褪色变红变红重重 点点 难难 点点 突突 破破2022-4-1822HCl的强酸性：的强酸性：3 3、新制氯水的性质、新制氯水的性质 Cl2的强

18、氧化性：的强氧化性：Cl-的性质的性质:ClCl2 2+2NaBr = 2NaCl + Br+2NaBr = 2NaCl + Br2 2 HClO的强氧化性、弱酸性：的强氧化性、弱酸性：氯水可使石蕊试液先变红后褪色氯水可使石蕊试液先变红后褪色与与AgNOAgNO3 3溶液作用生成白色沉淀溶液作用生成白色沉淀重重 点点 难难 点点 突突 破破CaCOCaCO3 3+2H+2H+ +=Ca=Ca2+2+CO+CO2 2+H+H2 2O O2022-4-1823注意：注意：Na2O2、HClO、 H2O2 (氧化漂白氧化漂白);SO2(化合成不稳定无色物化合成不稳定无色物)；活性炭活性炭(物理作用吸

19、附有色物质物理作用吸附有色物质)。结构式：结构式：（2）性质：）性质：三、重要的含氯化合物三、重要的含氯化合物1、次氯酸（、次氯酸（ HClO ）HOCl电子式：电子式：（1）结构：）结构：弱酸性弱酸性(弱于弱于H2CO3)不稳定性：不稳定性：强氧化性：强氧化性：光光2HClO 2HCl+O22022-4-1824制备：制备：主要成分：主要成分：Ca(ClO)2+2H= Ca2+2HClO漂白作用与失效原理是溶液中的强酸制弱酸，体漂白作用与失效原理是溶液中的强酸制弱酸，体现出酸性的相对强弱：现出酸性的相对强弱：HClH2CO3HClO。2、漂白粉、漂白液、漂白粉、漂白液2Ca(OH)2+2Cl

20、2= CaCl2+ Ca(ClO)2 +2H2O2NaOH + Cl2= NaCl + NaClO + H2OCaCl2、Ca(ClO)2 NaCl、NaClO 漂白作用：漂白作用：Ca(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClO失效：失效：（必修（必修1 P85）光光2HClO 2HCl+O22022-4-1825(3)、次氯酸盐的性质（水解、强氧化性）、次氯酸盐的性质（水解、强氧化性）1）水解：）水解：2）强氧化性：）强氧化性：如：如：2Fe2+ + ClO- + 2H+ = 2Fe3+ + Cl- + H2O如：如：2I- + ClO- + 2H+ = 2I2 + Cl- + H

21、2O如：如：S2- + ClO- + 2H+ = S+ Cl- + H2O如：如：6Fe2+3ClO-+ 3H2O = 2Fe(OH)3+3Cl- + 4Fe3+如：如：2I- + ClO- + H2O = 2I2 + Cl- + 2OH-如：如：SO32- + ClO- = SO42- + Cl-ClO-+H2O HClO+OH-无论在酸性还是碱性溶液中，无论在酸性还是碱性溶液中， ClO-都具有强氧化性都具有强氧化性2022-4-1826四、氯化氢四、氯化氢无色、刺激性气体、密度比空气无色、刺激性气体、密度比空气大、极易溶于水大、极易溶于水(1 500) 。1、物理性质：、物理性质：2、化

22、学性质、化学性质:（1）与）与NH3反应反应（2）与不饱和烃反应）与不饱和烃反应、(1)实验室制法：实验室制法：2NaCl+ H2SO4(浓浓)=Na2SO4+2HCl（3）盐酸的性质：）盐酸的性质：酸性、氧化性、还原性酸性、氧化性、还原性（2）工业制法：）工业制法：工业上用氯碱工业的产品工业上用氯碱工业的产品H H2 2、ClCl2 2反应反应: :H2 + Cl2 = 2HCl2022-4-1827（2）制气装置类型：）制气装置类型：固液固液 气气（4）收集：）收集：用向上排气法用向上排气法（5）检验：）检验：用湿润的蓝色石蕊试纸，试纸变红用湿润的蓝色石蕊试纸，试纸变红; ;用蘸有浓氨水的

23、玻璃棒靠近瓶口，产生白烟用蘸有浓氨水的玻璃棒靠近瓶口，产生白烟（6）工业制法：）工业制法：工业上用氯碱工业的产品工业上用氯碱工业的产品H H2 2、ClCl2 2反应生成反应生成: :（3）实验仪器：）实验仪器：H2 + Cl2 = 2HCl2022-4-1828练习：练习：1、要使含有盐酸的氯化钡溶液中和至中性，、要使含有盐酸的氯化钡溶液中和至中性，在不用任何指示剂的条件下，最好加入下列物在不用任何指示剂的条件下，最好加入下列物质中的（）质中的（）A. 氯水氯水 B. 氢氧化钡氢氧化钡 C. 纯碱纯碱 D. 碳酸钡碳酸钡2、有一未知浓度的盐酸溶液、有一未知浓度的盐酸溶液25mL，在加入，在加

24、入0.5mol/LAgNO3溶液溶液25mL后，改加后，改加NaOH溶溶液，结果用去液，结果用去0.1mol/LNaOH溶液溶液25mL，恰，恰好完全中和，则盐酸的物质的量浓度为（好完全中和，则盐酸的物质的量浓度为（ ） A. 0.2mol/L B. 0.5mol/L C. 0.1mol/L D. 0.25mol/LDC2022-4-18293、已知浓盐酸和次氯酸钙反应如下：、已知浓盐酸和次氯酸钙反应如下：Ca(ClO)2+4HCl(浓浓)=CaCl2+2Cl2+2H2O；若用；若用储存很久的漂白粉与浓盐酸反应制氯气，则可储存很久的漂白粉与浓盐酸反应制氯气，则可能含有的杂质气体是（能含有的杂质

25、气体是（ ） CO2 CO H2O HClA. B. C. D. C2022-4-1830第二部分 卤素以元素周期表同一主族元素性质的特点以元素周期表同一主族元素性质的特点为理论作指导复习为理论作指导复习卤素的卤素的“三性三性”：1、相似性、相似性2、递变性、递变性3、特殊性、特殊性2022-4-1831一、卤素的原子结构一、卤素的原子结构及元素性质及元素性质、原子结构的、原子结构的相似性相似性最外层都有个电子，易得电子形成阴离子；最外层都有个电子，易得电子形成阴离子；同周期元素中原子半径最小；同周期元素中原子半径最小；最低价最低价1 1价，最高价价，最高价7 7价（价（氟无正价氟无正价）；）

26、；知识梳理：知识梳理：2022-4-1832（FClBrIFClBrI）2、原子结构及元素性质的、原子结构及元素性质的递变性递变性原子半径逐渐增大原子半径逐渐增大原子得电子能力逐渐减弱原子得电子能力逐渐减弱元素非金属性逐渐减弱元素非金属性逐渐减弱气态氢化物稳定性逐渐减弱气态氢化物稳定性逐渐减弱最高价氧化物对应水化物的酸性逐渐减弱最高价氧化物对应水化物的酸性逐渐减弱（F无含氧酸）无含氧酸）HClOHClO4 4HBrOHBrO4 4HIOHIO4 4HFHClHBrHIHFHClHBrHI2022-4-1833一、单质的物理性质一、单质的物理性质颜色：颜色：状态：状态：浅黄绿色浅黄绿色黄绿色黄绿

27、色深红棕色深红棕色紫黑色紫黑色 Br2、I2 易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂F2 、 Cl2 、 r2 、 2 依次加深依次加深依次依次增大增大依次依次升高升高依次减小依次减小( (F F2 2 除外除外) )1、颜色：、颜色：2、毒性：、毒性：3、密度：、密度：4、熔、沸点：、熔、沸点：5、溶解性（在水中）：、溶解性（在水中）：液态液态气态气态气态气态固态固态物理性质的递变：物理性质的递变：依次减弱依次减弱2022-4-1834F2、Cl2、Br2(g)、I2(g)均有毒，均有毒， 。液溴易挥发，应用液溴易挥发，应用 。I2(固固)受热易升华，故应盛放在受热易升华，故应盛放在 。因氯水中含有因

28、氯水中含有Cl2，故实验室常用氯水代替少量，故实验室常用氯水代替少量Cl2的使用，又因的使用，又因HClO易分解，久置后氯水变成稀易分解，久置后氯水变成稀盐酸，故盐酸，故氯水应氯水应_。水液封且用棕色试剂瓶盛放水液封且用棕色试剂瓶盛放棕色试剂瓶中，并置于冷暗处。棕色试剂瓶中，并置于冷暗处。随配随用，且用棕色试剂瓶盛放随配随用，且用棕色试剂瓶盛放应密封保存应密封保存注意：注意：（1）卤素单质的贮存）卤素单质的贮存2022-4-1835二、单质的化学性质二、单质的化学性质1、相似性：、相似性：强氧化性强氧化性2、递变性：、递变性：单质的氧化性逐渐减弱单质的氧化性逐渐减弱（F F2 2ClCl2 2

29、BrBr2 2II2 2）具体表现：具体表现：与金属反应：与金属反应：2 MXn 点燃点燃2Fe3Cl2 2FeCl3Fe + I2 = FeI2点燃点燃2Fe+3Br2 = 2FeBr32022-4-1836与与2 反应：反应：2+X2= 2HXHXHX的生成及稳定性：的生成及稳定性：HFHClHBrHIHFHClHBrHI反应条件越来越高反应条件越来越高与水反应：与水反应：2F2F2 2 + 2H+ 2H2 2O = 4HF + OO = 4HF + O2 2 (H (H2 2O O做还原剂做还原剂) )X X2 2 + H + H2 2O = HX + HXO (X=ClO = HX +

30、 HXO (X=Cl、BrBr、I) I) (H(H2 2O O既不做氧化剂也不做还原剂既不做氧化剂也不做还原剂) )2022-4-1837与强碱反应：与强碱反应：X X2 2 + 2NaOH = NaX + NaXO + H+ 2NaOH = NaX + NaXO + H2 2O O3 X3 X2 2 + 6NaOH = 5NaX + NaXO + 6NaOH = 5NaX + NaXO3 3 + 3H + 3H2 2O O( X = Cl( X = Cl、BrBr、I ) I ) 2F2F2 2 + 4NaOH = 4NaF + O+ 4NaOH = 4NaF + O2 2 + 2H +

31、2H2 2O O与还原性物质反应：与还原性物质反应：X X2 2 +SO+SO2 2 +2H+2H2 2O =HO =H2 2SOSO4 4 +2HX (X= Cl+2HX (X= Cl、BrBr、I)I)相互间置换：相互间置换：置换能力：置换能力：F F2 2ClCl2 2BrBr2 2II2 22022-4-18381、甲、乙、丙三种溶液中各含有一种、甲、乙、丙三种溶液中各含有一种(X 为为Cl,Br或或I )，甲中加淀粉溶液和氯水，则溶，甲中加淀粉溶液和氯水，则溶液变为橙色，再加丙溶液，颜色无明显变化，液变为橙色，再加丙溶液，颜色无明显变化，则甲、乙、丙依次含有则甲、乙、丙依次含有( )A.