理学精细化工绿色化学习教案

1、会计学1理学理学(lxu)精细化工绿色化精细化工绿色化第一页，共83页。第1页/共83页第二页，共83页。第2页/共83页第三页，共83页。第3页/共83页第四页，共83页。第4页/共83页第五页，共83页。第5页/共83页第六页，共83页。传统的精细化工产品和中间体生产产量小，占化工产品量510%品种多，占化工产品数目(shm)80%化学计量反应副产物多，E-因子大工业使用的非均相催化剂：约 95% 用于石油炼制和石油化工，及大宗(dzng)化学品的生产35% 用于精细化学品的合成精细化工产业的收益占全部化工工业的20% 精细化工投入少、资源消耗少、产出高、污染严重 更加需要绿色技术！1.

2、传统精细化工和中间体化学品生产(shngchn)的问题2.1 精细化学品及其生产绿色化设计第6页/共83页第七页，共83页。 精细化工是生产精细化学品的工业，是现代(xindi)化学工业的重要组成部分，是衡量一个国家科学技术水平和综合实力的重要标志之一。绿色精细化工，就是运用绿色化学的原理和技术，选用无毒无害的原料、开发绿色合成工艺和环境友好的化工工艺、生产对人类健康和环境无害的精细化学产品。绿色精细化工的内涵主要包括：化工原料的绿色化、工艺技术的绿色化和产品的绿色化。 正如无污染、无公害的食品被称为“绿色食品”，无氟电冰箱被称为“绿色电冰箱”一样，绿色精细化工(jn x hu n)指的是对环

3、境无公害的低污染或者无污染精细化学品工业，故又可以称为清洁精细化工(jn x hu n)、环境无害或环境友好精细化工(jn x hu n)。 第7页/共83页第八页，共83页。 精细化工原料的绿色化，要求尽可能选用无毒无害化工原料进行精细化学品的合成，以减少原料的生产所带来的环境污染和毒害品伤害。精细化工工艺技术的绿色化，要求利用全新化工技术，如新催化技术、生物技术等开发高效、高选择性的原子经济性反应和绿色合成工艺，从源头上减少或消除有害废物的产生；或者改进化学反应及相关工艺，降低或避免对环境有害的原料的使用，减少副产物的排放，最终实现(shxin)零排放。精细化工产品的绿色化，要求根据绿色化

4、学的新观念、新技术和新方法，研究和开发无公害的传统化学用品的替代品，设计和合成更安全的化学品，采用境友好的生态材料，实现(shxin)人类和自然环境的和谐与协调。第8页/共83页第九页，共83页。 用生物质资源或绿色化的原料，在绿色化溶剂或无溶剂条件下，采用绿色化能源、绿色化催化剂和绿色化高新技术，以最经济、最清洁、最安全(nqun)、最优化的过程，进行原子经济性反应，转化率、选择性、收率尽量达到最高，使原料中的原子尽可能全部转化为绿色化产品，实现废物的零排放，是研究绿色精细化工过程的基础。绿色精细化工(jn x hu n)的基础第9页/共83页第十页，共83页。第10页/共83页第十一页，共

5、83页。精细(jngx)化学品生产绿色化设计精细化学品及其工业(gngy)涉及三部分： 精细化学品绿色(l s)化关键本教材绿色化学归纳八项原则产品设计 有效产品、功能终结后合成路线 少废物，高收率设计合成（催化剂） 绿色催化剂原料选用、循环利用 无毒无害少辅助物质 无毒无害储运涉及物质安全 消除潜在危险 节能、绿色能源 尽量常温常压化学过程有效控制原药的合成、复配物的制备、商品化第11页/共83页第十二页，共83页。2.2 原子(yunz)经济性反应和绿色合成反应1 基本概念（1）原子(yunz)经济性：指合成所用原料化合物分子中究 竟有百分之几的原子(yunz)转化成为有用产物。理想原子经

6、济性反应：指构成原料化合物分子中的原子百分之百地转化成有用产物(chnw)，不产生副产物(chnw)或废物，做到废物零排放。A + B C(产物) + D(副产物)A + B C(产物) + C (产物) + D(副产物)第12页/共83页第十三页，共83页。乙烯在银催化剂存在(cnzi)时氧化制备环氧乙烷甲醇(ji chn)和CO在催化剂下通过氧化羰基化反应合成碳酸二甲酯第13页/共83页第十四页，共83页。（2）原子利用率（AU）：度量原子经济性。是用来估算不同化工过程所用的原料化合物分子中原子利用程度，可用化学反应(huxu fnyng)式计算出其理论值。AU越大，表明消耗(xioho)

7、原料而产生的副产物少原子利用率和产物的收率(shu l)、转化率及选择性的区别第14页/共83页第十五页，共83页。第15页/共83页第十六页，共83页。 转化率 对某一组分来说，反应物所消耗(xioho)的物料量与投入反应物料量之比简称该组分的转化率。一般以百分率表示。第16页/共83页第十七页，共83页。第17页/共83页第十八页，共83页。第18页/共83页第十九页，共83页。参加反应(fnyng)原料M28 16合成目标(mbio)产物M44废弃物M0AU = 44 / (28 + 16 ) 100% = 100% 直接(zhji)氧化法第19页/共83页第二十页，共83页。AU =

8、44 / (28 + 71 + 74 ) 100% = 25% CH2CH2 + Cl2 + H2O ClCH2CH2OH + HClClCH2CH2OH + HCl + Ca(OH)2 C2H4O + CaCl2 + H2OCH4 + Cl2 + Ca(OH)2 C2H4O + CaCl2 + H2O参加反应(fnyng)原料M合成目标(mbio)产物M废弃物M287174441111844111+18=129氯乙醇(y chn)法第20页/共83页第二十一页，共83页。（3）环境因子（E-因子）：每制备1 kg产物所产生的废物（不可利用(lyng)的副产物）的千克数。 环境因子E越大，表明

9、化工(hugng)过程所产生的废物越多，造成的资源浪费和环境的污染越大。第21页/共83页第二十二页，共83页。不同化工(hugng)领域E-因子 精细化工生产应尽量采用催化技术和先进的分离技术，可减少反应(fnyng)步骤，减少后处理过程不必要的损失，其环境因子就会下降。第22页/共83页第二十三页，共83页。（4）环境(hunjng)商（EQ）：E为环境(hunjng)因子，Q为废物对环境(hunjng)中的不友好程度。 环境(hunjng)商越小，表面该化学过程绿色化程度越高。评价化学品生产(shngchn)绿色化程度的重要指标原子(yunz)利用率、环境原子(yunz)、环境商第23页

10、/共83页第二十四页，共83页。2 有机合成中的原子(yunz)经济性反应（1）（2）（3）（4）重排反应(fnyng)加成反应(ji chn fn yn)取代反应消除反应Bedkmann重排、Claisen重排、Fischer-Hepp重排、Fries重排、Wolff重排亲电加成、亲核加成、催化加氢、环加成光加成亲核取代、亲电取代、游离基取代烷基化、芳基化、酰基化、磺化、硝化-消除、-消除、-消除无副产条件控制不当，副产理想原子经济反应原子经济性较差负面影响原子经济性第24页/共83页第二十五页，共83页。3 提高原子(yunz)利用率的方法例一、非甾体消炎镇痛药布洛芬(Ibuprofen，

11、6-1)的合成曾采用Darzens合成路线，从原料异丁苯(6-2)到成品需如下六步反应： 产品(chnpn)总原子利用率仅为40.03%第25页/共83页第二十六页，共83页。 采用新发明的方法生产布洛芬，废物量可减少37%，美国BHC公司因此获得了1997年度 “总统(zngtng)绿色化学挑战奖”的变更合成路线奖。产品(chnpn)总原子利用率为77.44%第26页/共83页第二十七页，共83页。例二、苯甲醛(6-3)是一种重要的中间体，传统(chuntng)的合成路线是以甲苯(6-4)为原料通过亚苄基二氯(6-5)水解而得：间接(jin ji)电解氧化法制备苯甲醛(6-3)是一条绿色生产

12、工艺： 第27页/共83页第二十八页，共83页。4 改善原子(yunz)经济性的途径副产物作为原料循环利用可以改善(gishn)原子经济性。第28页/共83页第二十九页，共83页。 例如，氯霉素生产中的副产物邻硝基乙苯，是重要的污染物之一，将其制成杀草胺(Shacaoan)，就是一种(y zhn)优良的除草剂。杀草胺邻硝基(xio j)乙苯第29页/共83页第三十页，共83页。又如，叶酸(Folic acid)合成中的丙酮(bn tn)氯化反应： 反应过程中放出大量的氯化氢废气，直接排放将对环境造成严重污染。经依次用水和液碱吸收后，既消除了氯化氢气体造成的污染，又可回收得到一定浓度(nngd)

13、的盐酸。 第30页/共83页第三十一页，共83页。 循环套用，不仅可降低原辅材料的单耗(dn ho)，提高产品的收率，而且可减少环境污染。如，甲氧苄氨嘧啶(m dn)(Trimethoprim，TMP)生产 三甲基苯甲酰肼铁氰酸钾三甲氧基苯甲酰亚铁氰化钾氨黄血盐钾氨铁氰酸钾第31页/共83页第三十二页，共83页。第32页/共83页第三十三页，共83页。改进操作方法 例、抗菌药诺氟沙星合成中的对氯硝基苯(6-7)氟化反应(fnyng)，原工艺采用二甲基亚砜(DMSO)作溶剂。 后改用高沸点的环丁砜作溶剂，反应(fnyng)液除去无机盐后，可直接精馏获得对氟硝基苯(6-8)，避免了废水的生成。 第

14、33页/共83页第三十四页，共83页。5 实现原子(yunz)经济性反应最重要的途径催化反应(fnyng)是实现原子经济性反应(fnyng)最重要的途径。合成抗帕金森病药物（lazabemide）: 传统合成路线，经历8步，总收率8%； 钯催化羰基化反应，一步合成，理论(lln)原子利用率达100%，总收率65%。 选用合适的催化剂催化合成反应，是实现精细化工绿色化最重要的途径。第34页/共83页第三十五页，共83页。例、在药物中间体4-氨基吡啶(6-9)的合成中，原工艺采用铁粉还原(hun yun)硝基氧化吡啶(6-10)制备4-氨基吡啶(6-9) 。 现采用催化加氢还原(hun yun)技

15、术，既简化了工艺操作，又消除了环境污染。 (6-9)4-氨基(nj)吡啶(6-10)硝基(xio j)氧化吡啶第35页/共83页第三十六页，共83页。 苯乙酸(6-11)是合成药物的重要中间体。目前工业上仍以苯乙腈水解来制备(zhbi)，而苯乙腈又是由苄氯(6-12)和氢氰酸反应来合成的。现在通过苄氯(6-12)羰化合成苯乙酸(6-11)已经获得成功： (6-12)苄氯第36页/共83页第三十七页，共83页。 在一般的化学反应过程中，所使用的基础原料的费用约占产品成本的60%70%，因而原料的选择和利用至关重要，它决定采用何种反应类型、加工工艺的诸多因素，从绿色化学的观点来看，还要考虑其在运输

16、、贮存(zhcn)和使用过程中可能对环境造成的影响。目前，绝大多数化学品是用石油、煤等不可再生资源作基本原料，能耗高、环境污染严重。还有传统化工过程使用的光气、氢氰酸等剧毒原料，对人体健康和环境危害严重。 因此，原料绿色化首先是开发传统原料的替代原料，禁用剧毒(j d)原料。生物质是理想的石油替代物，由于其含有较多的氧元素，在产品制造过程中可以避免或减少氧化步骤的污染，同时过程的危害性也较小。2.3 精细(jngx)化学品合成原料绿色化第37页/共83页第三十八页，共83页。 原料是生产精细化学品的源头(yuntu)。绿色化学首先考虑的是无毒无害，最大限度实现原子经济性反应，兼顾前处理及后续过

17、程对环境无影响，再考虑原料的可替代性。碳酸(tn sun)二甲酯（DMC）-无毒无害作为(zuwi)羰基化、甲基化和羰甲氧基化试剂（1）碳酸二甲酯代替光气合成异氰酸酯。（2）碳酸二甲酯作为甲基化试剂代替硫酸二甲酯。（3）碳酸二甲酯用于精细化学品或有关中间体合成。第38页/共83页第三十九页，共83页。第39页/共83页第四十页，共83页。传统工艺：光气(un q)与伯胺或仲胺反应绿色工艺：DMC法优点：催化反应：氧化铅最好，或醋酸锌、汞盐、氯化铝催化剂反应条件(tiojin)温和：60C、1h苯胺转化率98%，N-苯基碳酸甲酯收率高达99%副产甲醇可利用第40页/共83页第四十一页，共83页。

18、替代氢氰酸的绿色(l s)过程氢氰酸是重要(zhngyo)化工原料，剧毒。（1）合成(hchng)甲基丙烯酸甲酯及其衍生物合成(hchng)。（2）氨基二乙酸钠合成。（3）苯乙酸钠合成。（4）己二酸和己二胺的合成。生物质资源的利用 生物质是光合作用产生的所有生物有机体的总称。人类最理想的绿色资源和能源应该是生物质，其储量丰富，可以再生，无污染，价廉易得丙酮氰醇法、异丁烯氧化法第41页/共83页第四十二页，共83页。2.4 精细化工(jn x hu n)过程溶剂绿色化 挥发性有机溶剂在带给人们丰富物质和生活便利的同时，也带来了环境的污染和对健康的危害。开发一种精细化学品时，其生产(shngchn

19、)过程最好不用溶剂，但做到这一点不容易。 所以，溶剂绿色化是绿色化工过程的重大研究课题，目前最活跃的研究领域是超临界流体。第42页/共83页第四十三页，共83页。 超临界流体兼有气、液两者的特点，密度接近于液体，具有与液体相当的溶解能力，对大多数固体有机化合物都可以溶解，使反应在均相中进行，同时又具有类似于气体的粘度和扩散系数，提高超临界流体的运动速度和分离(fnl)过程的传质速率。1.超临界流体(lit)通常指用于溶解物质的超临界状态(zhungti)溶剂。 当溶剂处于气态和液态平衡时，流体密度和饱和蒸气密度相同，界面消失，该消失点称为临界点，在临界点以上的区域称为超临界状态。第43页/共8

20、3页第四十四页，共83页。超临界流体(lit)及固、液、气状态示意图第44页/共83页第四十五页，共83页。 超临界流体最重要的性质是具有很大的压缩性，温度和压力较小的变化即可引起体积发生很大的变化，因此可以借助对系统压力和温度的调节，在较宽范围内改变超临界流体的溶解能力，而且(r qi)可以通过局部作用的影响来控制反应活性与选择性，在常压下为气体的超临界流体还可以实现无溶剂反应，最重要的是超临界流体大多无毒且不可燃，有利于安全清洁生产。第45页/共83页第四十六页，共83页。第46页/共83页第四十七页，共83页。（1）超临界水(SCW)（2）超临界二氧化碳(r yng hu tn)(SC-

21、CO2)（3）有机(yuj)氟化物（4）其他适合(shh)于作超临界流体的化合物易得，价廉，广泛存在。几乎可以溶解除无机盐意外的所有物质，具有极高的扩散系数，应用前景很好。无毒、价廉、不易燃烧和爆炸，替代有机溶剂，密度接近液体，有很好溶解性能和传递性能。是研究最多、应用最广的超临界流体。四氟乙烷，无毒，不易燃，蒸汽压比二氧化碳低，不破坏臭氧层。主要用于挥发性香精香料提取工业。甲醇、乙醇、丙醇、乙烷、丁烷、乙醚等。第47页/共83页第四十八页，共83页。 然而，超临界流体也有不利之处，主要缺点是：为了获得高压力的超临界条件，而消耗大量能量，导致操作费用大为增加，设备投资较大。尽管如此，但和传统的

22、溶剂相比，由于超临界流体具有无污染、安全等优点，可以在一些价值较高的特殊产品上使用，如在天然香料、色素和油脂的提取中，由于产品色味纯正(chnzhng)及提取率高等优点而将成为这类天然精细化学品中一种具有相当发展潜力的绿色提取分离方法。第48页/共83页第四十九页，共83页。2.离子(lz)液体 离子液体，又称非水离子液体，液态有机盐。室温由有机正离子和无机或有机负离子组成(z chn)的有机液体物质。分类：AlCl3型离子液体、 非AlCl3型离子液体、其他(qt)特殊离子液体区别：负离子不同负离子：正离子：咪唑离子、吡啶离子、季铵离子AlCl3型离子液体- AlClx非AlCl3型离子液体

23、- BF4-、PF6-、CF3SO3-(OTf-)、N(CF3SO2)2(NFf-)、CF3COO-第49页/共83页第五十页，共83页。 离子液体可溶解性、非燃性的有机物和无机物，具有易与其他物质分离、可循环利用等特点，在室温是液态、无蒸汽气压，不挥发，不造成(zo chn)环境污染。 离子液体是有机盐，具有高度不对称性，难以(nny)密堆积，常温下为液体，熔点较低，使用温度-70-400。 离子液体可用于分离工程作为气体(qt)吸附剂、液体萃取剂，催化剂、溶解纤维素等。第50页/共83页第五十一页，共83页。离子液体做溶剂(rngj)特性1.几乎无蒸汽压，在使用、储藏(chcng)中不会蒸

24、发散失，可以循环使用，而不污染环境；2.有高的热稳定性和化学(huxu)稳定性，在宽广的温度范围内处于液体状态；3.无可燃性，无着火点；5.热容量大。4.离子电导率高，分解电压大；第51页/共83页第五十二页，共83页。离子液体(yt)的合成一步法中和法：叔胺与酸反应(fnyng)叔胺与酯反应法：叔胺与酯反应生成季胺类离子(lz)液体一锅煮制法：甲醛、甲胺、乙二醛、四氟硼酸、正三丁基胺二步法第一步：季胺的卤化物盐合成 叔胺类与卤代烷合成季铵的卤化物盐第二步：离子交换 （1） AlCl3类离子液体 （2）非 AlCl3类离子液体Ag盐法非Ag盐法离子交换树脂法离子液体的合成第52页/共83页第五

25、十三页，共83页。3.有机(yuj)氟溶剂 氟溶剂主要指液体全氟代碳链化合物（烷烃、烷基(wn j)醚、烷基(wn j)叔胺）或全氟代碳氢化合物。最重要全氟代直链烷烃。 高氟代碳链化合物具有化学惰性(duxng)、热稳定性、阻燃性、无毒性、非极性、较低的分子间作用力、低表面能、较宽的沸点范围以及生物兼容性等。优良的反应介质。 有毒分解物的存在。第53页/共83页第五十四页，共83页。4.二甲基亚砜（DMSO） (CH3)2SO是一种强吸湿性液体，无色无臭，既溶于水又溶于很多有机溶剂(rngj)的非质子极性溶剂(rngj)，是一种重要的化学试剂。应用(yngyng)芳烃抽提作提取溶剂(rngj)

26、、化学反应的溶剂(rngj)和反应试剂。用于石油气中乙炔回收和溶解乙炔生产中。用于食品蜡、使用白油的精制和治癌物的检测。用于润滑油、柴油的精制中。汽车防冻液、刹车油、液压液组分。用于丙烯腈等的制备中。用于制药行业以及农药化肥生产中。第54页/共83页第五十五页，共83页。2.5 精细工绿色(l s)技术（1）催化(cu hu)技术用于精细化学品中间体的合成1.催化(cu hu)技术 催化剂在化学反应中已广泛应用，大约85%的化学过程是借助催化剂实现。 增加反应原料的利用率，降低活化能，降低温度，加快反应速度，降低原料成本，节约能源，减少生产成本。 催化反应涉及多相催化、均相催化和酶催化三个不同

27、体系第55页/共83页第五十六页，共83页。a. 邻氨基甲酚(ji fn)合成非催化(cu hu)过程催化(cu hu)过程第56页/共83页第五十七页，共83页。b. 苯甲酸的合成(hchng)c. 儿奈粉的合成(hchng)非催化(cu hu)过程废物废水无污染的水乙酸钴固气化多酚氧化酶AU=26%AU=87%第57页/共83页第五十八页，共83页。（2）催化技术(jsh)用于精细化学品的合成间-(3,3,3-三氟丙基)-苯磺酸钠的合成(hchng)无中间分离(fnl)操作，同一反应器依次合成，收率高，环保。总收率93%第58页/共83页第五十九页，共83页。2.生物(shngw)技术 生

28、物技术，又称生物工程(shn w n chn)。包括任何一种以活的生物机体制备或改进产品、改良植物或动物、培育微生物的技术。基因(jyn)工程微生物动、植物个体或细胞工程菌蛋白质或酶工程发酵工程蛋白质酶工程医药和精细化学品细胞工程优良动、植物品质第59页/共83页第六十页，共83页。现代生物技术主要包括：重组DNA技术及其他转基因技术，即基因工程；细胞和原生质融合技术以及(yj)动植物细胞大规模培养技术，即细胞工程；酶或细胞的固定化技术，以及(yj)酶的其他化学修饰、物理修饰、酶基因克隆、酶基因诱变技术，即酶工程；高密度发酵、连续发酵及其他新型发酵技术；现代生物反应工程、生物产品的现代分离技术

29、。第60页/共83页第六十一页，共83页。 传统的以化学合成为主的制药工业生产过程中，经常使用有毒性或腐蚀性的溶剂或原料，以及要求高温高压等苛刻的工艺条件，同时向环境排放大量的废气、废水和废渣，给环境带来了严重的污染。而利用生物技术的方法，不仅能够优化工艺条件，降低反应条件难度，还可以节约能源和避免环境污染。因此，新的生物技术在合成与筛选新药、制药绿色(l s)化方向具有更大的冲击力和生命力。第61页/共83页第六十二页，共83页。（1）生物技术(jsh)生产医药a.基因工程(jyn gngchng)技术，又称DNA重组技术b.细胞工程c.酶工程d.发酵(f jio)工程（2）生物技术用于生产

30、其他精细化学品a.酶制剂b.蛋白质和氨基酸生产c.脂肪酸d.用于其他保健精细化学品生产第62页/共83页第六十三页，共83页。3.超临界流体(lit)技术a.超临界流体萃取(cuq)技术（SFE）b.超临界流体(lit)反应（SFCR）c.超临界流体结晶技术d.超临界色谱技术（SCFC） 目前采用超临界CO2 萃取技术提取的植物精油有：茉莉花精油、玫瑰精油、桂花油等，许多国家采用超临界流体技术萃取提炼植物精油已实现工业化。同时，该萃取技术也被广泛用于从天然物质中提取各种食品添加剂和保健物质，如番茄红素、林志、茶多酚等。第63页/共83页第六十四页，共83页。（4）组合合成(hchng)技术第6

31、4页/共83页第六十五页，共83页。第65页/共83页第六十六页，共83页。第66页/共83页第六十七页，共83页。组合(zh)化合物库第67页/共83页第六十八页，共83页。化合物库的形成(xngchng)方式第68页/共83页第六十九页，共83页。（5）其他(qt)技术 有机电化学(huxu)合成技术、辐射合成技术、微波合成技术、等离子体技术、计算机辅助的绿色化学(huxu)设计第69页/共83页第七十页，共83页。 能源按其来源分为从自然界直接获取的一次能源和由一次能源加工转化成为新形态的二次能源。能源绿色化是可持续(chx)发展的原动力。能源(nngyun)绿色化 当代社会正面临着资源

32、匮乏、环境恶化、人口增加等多重压力，能源绿色化和清洁能源的研究与开发是解决(jiju)上述难题的关键途径之一。第70页/共83页第七十一页，共83页。第71页/共83页第七十二页，共83页。 绿色化工产品对人类健康和环境无害，这是对一个绿色化工产品的最起码要求。当产品的原始功能完成(wn chng)后，不应该原封不动地留在环境中，而是以降解产物的形式，或是作为产品的原料循环，或是作为无毒的物质留在环境中。这就要求在绿色化工产品的设计中，产品功能与环境影响并重。美国“总统绿色化学挑战奖”设计的安全化学品奖，更是体现了这一领域具有的最高水平的最新成就。产品(chnpn)绿色化第72页/共83页第七

33、十三页，共83页。1、不对称催化合成2、酶催化和生物降解3、分子氧的活化和高选择性氧化反应(fnyng)4、清洁的能源5、可再生资源的利用第73页/共83页第七十四页，共83页。单一对映体的手性化合物：医药、农药、光电材料等合成（制取）方法：化学合成拆分法：费时费力、浪费(lngfi)大不对称化学合成法：手性试剂昂贵、难以工业生产发酵（生物催化）法：局限于生物原料、费时不对称催化合成法：效率高、原料不限、适于工业生产第74页/共83页第七十五页，共83页。特点：条件温和、水相过程、环境友好产物具有(jyu)生物活性产物可生物降解适用于有机化学品的处理降低环境危害得益于生物技术和生物工程的发展 前景广阔、正在大力发展第75页/共83页第七十六页，共83页。50以上(yshng)的化学品与氧化过程有关氧化反应的选择性低、原料利用率低、废物污染严重分子氧最清洁的氧化剂选择性氧化催化剂是关