(普通化学)配位解离平衡的移动

1、( (普通化学普通化学) )配位解离平衡的移动配位解离平衡的移动（3）配位解离平衡的移动解：（1） Co(NH3)63+/Co(NH3)62+对应反应 Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62+ (a)其中Co(NH3)63+与Co(NH3)62+的活度均为1。由 Co3+ + 6NH3 = Co(NH3)63+ (b)得：由 Co2+ + 6NH3 = Co(NH3)62+ (c)得：2所以所以 a(Co2+)/a(Co3+)= K 稳稳Co(NH3)63+/K 稳稳Co(NH3)62+ = (1.60 1035)/(1.28 105) = 1.25 1030可见：形成配合物使可

2、见：形成配合物使Co3+浓度的下降远超过浓度的下降远超过Co2+浓度的下降浓度的下降（3）配位解离平衡的移动 Co3+ + e = Co2+ (d)反应(a) = (d) (b) (c)，故rGa = rGd rGb rGc 再结合 rG = nFE 得3 Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) 0.0592/1 lga(Co2+)/a(Co3+) = 1.82 - 0.0592 lg(1.25 1030) = (1.82 - 1.78) V = 0.04 V对于：对于：O2+4Co(NH3)62+2H2O=4Co(NH3)63+4O

3、H 正极反应：正极反应： O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH 负极反应：负极反应： Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e E池池 = + - = E (O2/OH ) E Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = 0.401 - 0.04 = 0.361 V（3）配位解离平衡的移动 lgK = (nE池 )/0.0592 = 40.361/0.0592 = 24.392 K = 2.471024计算结果说明：Co(NH3)62+在氨水介质中不稳定，会被空气中的氧气氧化为Co(NH3)63+。（2） NH3H2O NH4+ + OH 起始活度 2.0 2.0

4、0 平衡活度 2.0-a2.0 2.0+a2.0 aa (2.0+a)/(2.0-a) = Kb(NH3H2O) = 1.77105解得: a = 1.771054（3）配位解离平衡的移动 Co3+ + e = Co2+ (d)反应(a) = (d) (b) (c)，故rGa = rGd rGb rGc 再结合 rG = nFE 得5 Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) 0.0592/1 lga(Co2+)/a(Co3+) = 1.82 - 0.0592 lg(1.25 1030) = (1.82 - 1.78) V = 0.04

5、 V对于：对于：O2+4Co(NH3)62+2H2O=4Co(NH3)63+4OH 正极反应：正极反应： O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH 负极反应：负极反应： Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e E池池 = + - = E (O2/OH ) E Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = 0.401 - 0.04 = 0.361 V（3）配位解离平衡的移动正极反应：O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH + = (O2/OH) - (0.0592/4)lgc(OH)/c4/p(O2)/p = 0.401- 0.0148lg1.771054/0.2 = 0.672 V负极反应：Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e - = Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ - (0.0592/1)lgaCo(NH3)62+/aCo(NH3)63+ = 0.04 -