无机非金属专业有机化学总复习1标准

1、第 2 章 饱 和 烃一、一、 有机化合物的命名有机化合物的命名1.1 烃基命名要求掌握“正、异、新”、“伯、仲、叔、季”等字头的含义及用法， 掌握常见烃基的结构，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基等。 1.2 普通命名法（习惯命名法）一、一、 有机化合物的命名有机化合物的命名烷烃：含10个碳原子以内的直链烷烃, 从1-10依次用天干名称甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸加上烷来命名1.3 系统命名法（1）选择最长碳链最长碳链作为主链，支链作为取代基，称为“某烷”。（2）从靠近支链的一端靠近支链的一端用阿拉伯数字编号，用数字表示取代基的位次。（3）主链上连有几个不同取

2、代基不同取代基时，取代基排列按立体化学次序规则立体化学次序规则。 有几个相同取代基相同取代基时，合并用汉字汉字表示数目，并逐个标明其位次逐个标明其位次。（4）应选取具有支链数目最多者作为主链，并遵循“最低系列”原则个位次逐次逐项比较，最先遇到的位次最小者，定为最低系列。烷烃：P14 2-3、 2-4P31 （三）（四）立体化学次序规则：立体化学次序规则：甲基甲基乙基乙基正丙基正丙基正丁基正丁基异丁基异丁基异丙基异丙基仲丁基仲丁基CH3CHORCHOC6H5CHOCH3COCH3RCOCH3C6H5COCH3C6H5COC6H5 亲核加成亲核加成二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应1、加成

3、反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。 由自由基引发而进行的加成反应。 烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成。 反马氏规则，即氢加到含氢较少的双键碳原子上。自由基加成自由基加成二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应1、加成反应：亲电加成、亲核加成和自由基加成。 由自由基引发而进行的加成反应。 烯烃在过氧化物存在下与溴化氢进行的加成是自由基加成。 反马氏规则，即氢加到含氢较少的双键碳原子上。自由基加成自由基加成此外还有：不饱和烃的催化氢化，共轭二烯的双烯合成等3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应 由亲电试剂的进攻而引发的取代反应

4、 苯环上的卤化、硝化、磺化、付氏烷基化和酰基化 注意苯环上有致钝基团时不能进行付氏反应 苯环上进行烷基化时会发生异构化现象。亲电取代3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应由亲核试剂的进攻而引起的取代反应卤代烃的水解、醇解、氰解、氨解， 醇与氢卤酸的反应， 醚键的断裂，分为单分子（SN1）和双分子（SN2） 伯卤代烃易按SN2反应，叔卤代烃按SN1反应，仲卤代烃多后者。SN1反应支链越多活性越强，SN2反应支链越多，反应活性越弱。碱性条件下卤代烃的取代和消除是互相竞争的，叔卤代烃容易发生消除，伯卤代烃易发生取代，强碱（如醇钠）有利于消除，高温有利于

5、消除。亲核取代3、取代反应：亲电取代、亲核取代、自由基取代二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应由自由基的引发而进行的取代烷烃的卤代，烯烃和烷基苯的卤代反应条件是高温、光照或过氧化物存在。自由基的稳定性： 烷基越多，稳定性越大。 自由基的稳定次序为： 叔仲伯CH3自由基取代4、氧化还原反应 二、二、 基本有机化学反应基本有机化学反应 烯、炔、芳烃侧链、醇、酚、醛、酮 常用的氧化剂，如高锰酸钾、重铬酸钾的硫酸溶液、氧气（空气）、臭氧以及土伦试剂、菲林试剂、次卤酸钠等。 应用：推测烯烃的结构，土伦试剂和菲林试剂的氧化可用来鉴别醛和酮等氧化反应4、氧化还原反应 二、二、 基本有机化学反应基本有机

6、化学反应 不饱和烃的催化氢化、醛、酮、羧酸及酯还原为醇 常用的还原剂，如H2/Ni、 Na+C2H5OH、Fe+HCl、 NaBH4、LiAlH4、异丙醇/异丙醇铝等 羰基还原为亚甲基的两种方法还原反应第 2 章 饱 和 烃 重 点2.5.2 沸点沸点沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点规律直链烷烃的沸点随碳数增加而增大；直链烷烃的沸点随碳数增加而增大；支链烷烃的沸点低于直链烷烃；支链烷烃的沸点低于直链烷烃；支链越多，沸点越低。支链越多，沸点越低。2.5.3 熔点熔点取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。烷烃熔点的特点 随相对分子质量增大而增大。 相对分子质量相同的烷烃，叉链增多，熔点下降

7、。书上例子，书上例子，P31 （七）（七）2.6.1 取代反应取代反应第 2 章 饱 和 烃 重 点环烷烃熔沸点规律环烷烃的沸点和熔点都比对应的烷烃高环烷烃的沸点和熔点都比对应的烷烃高2.12.1 取代反应取代反应Cl2ClHCl2.12.3 环丙烷加成反应环丙烷加成反应环丙烷性质类似烯烃，易发生加成反应（1）加氢）加氢200催化剂（镍、钯、铂等）催化（2）加溴）加溴室温与溴发生加成反应（3）加卤化氢）加卤化氢第 2 章 饱 和 烃 重 点P29 2-9第 3 章 不 饱 和 烃 重点3.6.1 加成反应加成反应 (1)催化加氢催化加氢第 3 章 不 饱 和 烃 重点(1)催化加氢催化加氢(2

8、)卤素加成卤素加成CH3CHCH2CH3CHCH2+ Br2CCl4BrBrCC鉴定试验烯烃通入溴的烯烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去溶液，红棕色逐渐褪去(3)卤化氢加成及马氏规则卤化氢加成及马氏规则第 3 章 不 饱 和 烃 重点重点RRR第 3 章 不 饱 和 烃 重点RCRRRCRHRCHHHCHH叔碳正离子 仲碳正离子 伯碳正离子 甲基碳正离子 中间体稳定性第 3 章 不 饱 和 烃 重点(4)过氧化物效应过氧化物效应在过氧化物（ROOR）存在下，烯烃和HBr进行反马氏加成第 3 章 不 饱 和 烃 重点(4)硫酸加成硫酸加成遵守马氏规则醇的合成 间接水合去除CC方法第 3 章

9、不 饱 和 烃 重点(5)水加成水加成遵守马氏规则醇的合成 直接水合第 3 章 不 饱 和 烃 重点(6)次卤酸加成次卤酸加成卤代醇（氯代醇的工业制法）HBr遵守马氏规则离子型亲电加成反应卤素加成卤素加成基本加成反应机理基本加成反应机理CC鉴定试验卤化氢加成卤化氢加成马氏规则在ROOR存在下，烯烃和HBr进行反马氏加成硫酸加成硫酸加成马氏规则去除CC方法水加成水加成马氏规则次卤酸加成次卤酸加成马氏规则P44 3-8P67 （八）（八）P44 3-7P67 （七）（七）CC鉴定试验稀、冷KMnO4氧化, (仅键断), 生成-二醇第 3 章 不 饱 和 烃 重点热浓酸性KMnO4氧化, (双键全断

10、), 生成酸或酮推测烯烃构造CC氧化成两个CO，无H为酮，有H为酸或CO2烯烃与臭氧生成臭氧化物（双键全断），在水解生成醛或酮CC氧化成两个CO，无H为酮，有H为醛（不为酸）3.6.2 氧化反应氧化反应 P68 （十六）（十六）第 3 章 不 饱 和 烃 重点3.11.1 炔烃加成反应炔烃加成反应 ABABABABABCC鉴定试验炔烃通入溴的炔烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去溶液，红棕色逐渐褪去(2)卤素加成卤素加成第 3 章 不 饱 和 烃 重点(3)卤化氢加成卤化氢加成HXHXHHHXXX两次加成位置相同遵守马氏规则HOHHOH烯醇原子重排HHO酮或醛H2SO4HgSO4(4)水加成

11、水加成3.11.4 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应第 3 章 不 饱 和 烃 重点HC CHNaHC CNaNaNaC CNa炔氢被Ag 或Cu 取代HC CHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgC CAgCuC CCu白色沉淀红棕沉淀端位CC鉴定试验可烷基化反应延长碳链共轭二烯烃第 3 章 不 饱 和 烃 重点共轭二烯烃和具有不饱和键的化合物进行1, 4-加成，生成环状化合物HCHCCH2CH2环己烯CH2CH2双烯体 亲双烯体共轭二烯鉴定试验醇的合成 间接水合醇的合成 直接水合烷基化反应延长碳链RC CRNaC CNaRXCC鉴定试验烯烃通入溴的烯烃通入溴的CCl4溶液，红棕色

12、逐渐褪去溶液，红棕色逐渐褪去去除CC方法烯烃通入浓硫酸烯烃通入浓硫酸CC鉴定试验炔烃通入溴的炔烃通入溴的CCl4溶液，红棕色逐渐褪去溶液，红棕色逐渐褪去CC鉴定试验炔烃通入炔烃通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现烯烃通入烯烃通入KMnO4溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现溶液，紫色褪色，褐色沉淀出现CC鉴定试验端位CC鉴定试验HC CHAg(NH3)2NO3Cu(NH3)2ClAgC CAgCuC CCu白色沉淀红棕沉淀共轭二烯鉴定试验双烯烃合成双烯烃合成P67 （九）（九）第 4 章 芳 烃4.4.1 取代反应取代反应（1）卤化反应）卤化反应Br2BrHBrFeB

13、r3（2）硝化反应）硝化反应浓浓HNO3NO2H2O浓H2SO4（3）磺化反应）磺化反应SO3HH2O浓H2SO4或 发烟H2SO4（4）付列德尔克拉夫茨反应）付列德尔克拉夫茨反应第 4 章 芳 烃CH3CH2BrCH2CH3HBrAlBr3乙苯(CH3CO)2OCCH3AlCl3苯乙酮O乙酸酐CH3COOH烷基化试剂：卤代烷、烯烃和醇酰基化试剂：酰卤、酸酐和羧酸碳正离子重排烷基重拍（4）氯甲基化反应）氯甲基化反应(CH2O)3CH2ClHCl无水ZnCl233H2O3第 4 章 芳 烃4.4.4 氧化反应氧化反应强烈的氧化条件下，强烈的氧化条件下，-氢被氧化，氢被氧化，碳链截断，生成羧酸碳链截断，生成羧酸KMnO4H2OCH(CH3)2COOH苯甲酸4.5.1 两类定位基两类定位基第 4 章 芳