第六章表面活性物质,表面活性剂

1、第六章第六章 表面活性物质表面活性物质 物质溶于水后，对水的表面张力的影响大致有三种情物质溶于水后，对水的表面张力的影响大致有三种情况，如图况，如图6-16-1所示：所示： 1 1、如无机盐、酸、硷等。、如无机盐、酸、硷等。2 2、如低分子醇、胺和羧酸等。、如低分子醇、胺和羧酸等。3 3、这类物质称表面活性剂。、这类物质称表面活性剂。一、表面活性剂的定义一、表面活性剂的定义 表面活性剂的定义：很少加量即能显著降低水溶液表面张力的物质表面活性剂的定义：很少加量即能显著降低水溶液表面张力的物质 表面活性物质：能降低水溶液表面张力的物质。表面活性物质：能降低水溶液表面张力的物质。二、表面活性剂的分子

2、结构特点二、表面活性剂的分子结构特点 表面活性剂分子结构的最大特点是具有两亲结构，表面活性剂分子表面活性剂分子结构的最大特点是具有两亲结构，表面活性剂分子由亲油基（也称憎水基）和亲水基（也称憎油基）两部分组成，即双由亲油基（也称憎水基）和亲水基（也称憎油基）两部分组成，即双亲分子。如十二烷基硫酸钠（亲分子。如十二烷基硫酸钠（C C1212H H2525SOSO3 3NaNa）分子中，十二烷基（）分子中，十二烷基（C C1212H H2525）是亲油基，硫酸钠（）是亲油基，硫酸钠（-SO-SO3 3NaNa）是亲水基。）是亲水基。图图6-2 6-2 两亲分子示意图两亲分子示意图6.16.1表面活

3、性剂的结构与分类表面活性剂的结构与分类表表6-1 6-1 表面活性剂的主要亲油基和亲水基表面活性剂的主要亲油基和亲水基R R：石蜡烃链，：石蜡烃链，C C原子数原子数8-188-18。应当注意的是，当应当注意的是，当C C原子数在原子数在8-208-20之间时，才具有明显的表面活性剂特征，之间时，才具有明显的表面活性剂特征，当当C C原子数太大时，由于形成不溶于水的化合物，又失去活性剂的作用。原子数太大时，由于形成不溶于水的化合物，又失去活性剂的作用。 三、表面活性剂的分类三、表面活性剂的分类1 1、阴（或负）离子表面活性剂、阴（或负）离子表面活性剂 . .羧酸盐羧酸盐 肥皂肥皂脂肪酸盐（一般

4、为钠盐），是最古老的表面活性剂，容易脂肪酸盐（一般为钠盐），是最古老的表面活性剂，容易制造，羧酸盐在制造，羧酸盐在PHPH小于小于7 7的水溶液中不稳定，易生成不溶的自由酸而失的水溶液中不稳定，易生成不溶的自由酸而失去活性。除碱金属（一价）外，其它金属盐，如去活性。除碱金属（一价）外，其它金属盐，如CaCa+、MgMg2+2+、FeFe3+3+肥皂等肥皂等皆不溶于水，一般高皆不溶于水，一般高C C原子数肥皂在盐水（如海水）中不易溶解，故此原子数肥皂在盐水（如海水）中不易溶解，故此类表面活性剂不适于在硬水、酸性溶液及海水中使用。类表面活性剂不适于在硬水、酸性溶液及海水中使用。制备：植（动）油制备

5、：植（动）油+NaOHRCOONa+NaOHRCOONa合成脂肪酸制成的肥皂质量稍差。合成脂肪酸制成的肥皂质量稍差。 一些特殊方面的应用：一些特殊方面的应用： a a、胶片工业中的润湿剂，多羧酸盐、胶片工业中的润湿剂，多羧酸盐 b b、松香酸与、松香酸与NaOHNaOH中合，水溶性好，抗硬水，润湿效果好。中合，水溶性好，抗硬水，润湿效果好。 磺酸盐磺酸盐 1 1）烷基苯磺酸盐（）烷基苯磺酸盐（ABSABS）2 2）烷基萘磺酸盐）烷基萘磺酸盐 用途：纺织、印染、农药中的润湿性，用途：纺织、印染、农药中的润湿性，“拉开粉拉开粉”即为（二十即为（二十基或二异丙基）萘磺酸盐。基或二异丙基）萘磺酸盐。用

6、途：大多数日用洗衣粉中的表面活性剂为烷基苯磺酸钠。用途：大多数日用洗衣粉中的表面活性剂为烷基苯磺酸钠。优点：硬水中不生成优点：硬水中不生成CaCa、MgMg沉淀，耐酸、耐硷。沉淀，耐酸、耐硷。制备：原料主要来源于石油制备：原料主要来源于石油 缺点：毒性。缺点：毒性。 萘磺酸甲醛缩合物，在水泥材料工业、胶片工业中作分散剂。萘磺酸甲醛缩合物，在水泥材料工业、胶片工业中作分散剂。3 3）烷磺酸盐（）烷磺酸盐（ASAS） 用途：洗涤制品用途：洗涤制品 优点：毒性小，易降解优点：毒性小，易降解 缺点：效果比缺点：效果比ABSABS差，成本高，但近年来产量在逐渐上升。差，成本高，但近年来产量在逐渐上升。

7、琥珀酸脂磺酸钠（琥珀酸脂磺酸钠（ ）为一类优良的表）为一类优良的表面活性剂，面活性剂，R R的的C C原子数为原子数为4-84-8，二辛脂（，二辛脂（2-2-乙基已脂）化合乙基已脂）化合物可溶于水及有机溶剂，故可用于干洗溶剂中，其水溶液物可溶于水及有机溶剂，故可用于干洗溶剂中，其水溶液的表面张力较低，为良好的润湿剂。的表面张力较低，为良好的润湿剂。 SOSO3 3与直链与直链烯烃作用，可得烯基烷磺酸盐与羟基烷磺烯烃作用，可得烯基烷磺酸盐与羟基烷磺酸盐的混合物。酸盐的混合物。 硫酸脂盐硫酸脂盐 用途：乳化、起泡用途：乳化、起泡 代表产品：硫酸十二烷基（或月桂基）钠（或称十二代表产品：硫酸十二烷基

8、（或月桂基）钠（或称十二烷基硫酸钠烷基硫酸钠 制备制备：ROH+SOROH+SO3 3( (或或H H2 2SOSO4 4)ROSO)ROSO3 3H H ROH+ClSO ROH+ClSO3 3HROSOHROSO3 3H+HClH+HCl ROSOROSO3 3H ROSOH ROSO3 3NaNa NaOH4 4）石油磺酸盐）石油磺酸盐 用途：切削油，农药中作乳化剂，燃料油中作分散用途：切削油，农药中作乳化剂，燃料油中作分散剂、防蚀剂，三采中提高采收率。剂、防蚀剂，三采中提高采收率。 制备：提炼、纯化白矿油的副产品（石油磺酸）制备：提炼、纯化白矿油的副产品（石油磺酸）；合成，平均分子量；

9、合成，平均分子量400-500400-500，复杂的烷基苯磺酸或，复杂的烷基苯磺酸或烷基萘磺酸盐。烷基萘磺酸盐。 优缺点：良好的表面活性，缺点（优缺点：良好的表面活性，缺点（C14C14时），时），常温下不溶于水。常温下不溶于水。 改进产品：聚氧乙烯化的直链醇的硫酸酯盐改进产品：聚氧乙烯化的直链醇的硫酸酯盐 水中溶解性好，较好的钙皂（污垢）分散能力与起泡水中溶解性好，较好的钙皂（污垢）分散能力与起泡能力，较好的抗盐性。能力，较好的抗盐性。 R RO(CO(C2 2H H4 4O)O)n nH H也可制成硫酸脂盐。还可用烯烃硫酸化也可制成硫酸脂盐。还可用烯烃硫酸化制备硫酸酯盐。制备硫酸酯盐。 磷

10、酸酯盐磷酸酯盐 与硫酸酯盐相似，但有单酯盐和双酯盐两种。如：与硫酸酯盐相似，但有单酯盐和双酯盐两种。如： 用途：乳化剂，抗静电剂及抗蚀剂用途：乳化剂，抗静电剂及抗蚀剂优点：低泡，抗电解质及抗硬水性较强优点：低泡，抗电解质及抗硬水性较强, , 应用不多，生产较少。应用不多，生产较少。 2 2、阳（或正）离子表面活性剂、阳（或正）离子表面活性剂铵铵盐盐型型通式：通式：RNHRNH3 3 + +CLCL- - 或或 RNHRNH2 2HAcHAc用途：酸性介质中作乳化、分散、润湿剂、浮选剂。用途：酸性介质中作乳化、分散、润湿剂、浮选剂。局限性：局限性：PHPH较高时（较高时（pH7pH7），自由胺易

11、析出，失去表面活性），自由胺易析出，失去表面活性即即NH4+的四个氢被有机基团所取代（常用）的四个氢被有机基团所取代（常用）通式：通式： R1R2N+R3R4Cl-（或（或BrBr- -）一般只有一般只有1-21-2个个R R基是长基是长C-HC-H链，其余链，其余R R的的C C原子数原子数多为多为1-21-2，如十六烷基三甲基溴化铵。，如十六烷基三甲基溴化铵。季季铵铵盐盐型型 以吡啶（以吡啶（NCNC5 5H H5 5）作为阳离子基础的烷基吡啶盐，也是一）作为阳离子基础的烷基吡啶盐，也是一类重要的季铵盐，如十二烷基吡啶盐酸盐类重要的季铵盐，如十二烷基吡啶盐酸盐 C C1212H H2525

12、(NC(NC5 5H H5 5) )+ +ClCl- -3 3、非离子表面活性剂、非离子表面活性剂 是应用较晚的一类表面活性剂，但发展十分迅速。是应用较晚的一类表面活性剂，但发展十分迅速。 亲水基团亲水基团：由一定数量的含氧基团（一般为醚基和羟基）构：由一定数量的含氧基团（一般为醚基和羟基）构成。成。特点：抗酸、抗硷、杀菌，易吸附于固体表面。特点：抗酸、抗硷、杀菌，易吸附于固体表面。用途：杀菌剂，矿物乳选剂，柔软剂，抗静电剂，用途：杀菌剂，矿物乳选剂，柔软剂，抗静电剂， 涂料工业中的分散剂，石油工业中的粘土稳定剂涂料工业中的分散剂，石油工业中的粘土稳定剂缺点：价格高，洗涤性差。缺点：价格高，洗

13、涤性差。RBr+N(CHRBr+N(CH3 3) )3 3RN+(CHRN+(CH3 3) )3 3BrBr- - RBr+NCRBr+NC5 5H H5 5R(NCR(NC5 5H H5 5)+Br)+Br合成：季铵化反应合成：季铵化反应 特点特点：耐酸硷，不易受强电解质存在的影响，水中、：耐酸硷，不易受强电解质存在的影响，水中、油中均能较好溶解，与其它活性剂相溶性好，具有浊点油中均能较好溶解，与其它活性剂相溶性好，具有浊点（1%1%的表面活性剂溶液变混浊的温度）。的表面活性剂溶液变混浊的温度）。 形态形态：多为液态、浆状或膏状：多为液态、浆状或膏状 现应用的非离子表面活性剂的亲水基主要由聚

14、乙二醇，现应用的非离子表面活性剂的亲水基主要由聚乙二醇，即聚氧乙烯基：即聚氧乙烯基：(C(C2 2H H4 4O)O)n nH H，另外就是以多醇（如甘油、季，另外就是以多醇（如甘油、季戊四醇、蔗糖、葡萄糖、山犁醇）为基础的结构。戊四醇、蔗糖、葡萄糖、山犁醇）为基础的结构。 制备制备：聚氧乙烯为亲水基的表面活性剂的合成步骤比较：聚氧乙烯为亲水基的表面活性剂的合成步骤比较简单。一般以亲油基及含活性氢（如简单。一般以亲油基及含活性氢（如-OH-OH、NHNH2 2、-COOH-COOH中的中的H H）的化合物在催化剂参与下与一定量的环氧乙烷（）的化合物在催化剂参与下与一定量的环氧乙烷（EOEO）作

15、）作用而制成。用而制成。如月桂醇聚氧乙烯醚的合成如月桂醇聚氧乙烯醚的合成 由于这类表面活性剂的亲油基不同，种类较多，可进一由于这类表面活性剂的亲油基不同，种类较多，可进一步分类：步分类： 1 1）脂肪醇聚氧乙烯醚脂肪醇聚氧乙烯醚，R RO(CO(C2 2H H4 4O)O)n nH H 平平加型平平加型PerqqalPerqqal R R中的中的C C原子数原子数8-18 n=1-458-18 n=1-45 稳定性较好，较易生物降解，较好的水溶性，润滑性好。稳定性较好，较易生物降解，较好的水溶性，润滑性好。2 2）脂肪酸聚氧乙烯酯）脂肪酸聚氧乙烯酯RCOO(CRCOO(C2 2H H4 4O)

16、O)n nH H 制备：制备：a a与与EOEO缩合缩合 b b与聚乙二醇脂化与聚乙二醇脂化3 3）烷基苯酚聚氧乙烯醚（）烷基苯酚聚氧乙烯醚（OPOP） R R中的中的C C原子数一般为原子数一般为8 8或或9 9苯醚也可由其它酚代替，如甲苯醚也可由其它酚代替，如甲苯酚、萘酚，但很少用。苯酚、萘酚，但很少用。 注意比例（酸：醇），易生成双酯。注意比例（酸：醇），易生成双酯。 酸、硷性热溶液中易水解，起泡性差，乳化性好。酸、硷性热溶液中易水解，起泡性差，乳化性好。 OPOP的化学性质稳定，耐酸、硷、抗温较高，亦不易的化学性质稳定，耐酸、硷、抗温较高，亦不易氧化，根据氧化，根据n n的多少，可制成

17、油溶性、弱亲水性、亲水性的多少，可制成油溶性、弱亲水性、亲水性以及浊点以及浊点100100以上的产品。以上的产品。n=1-6n=1-6时，油溶性，不溶于水时，油溶性，不溶于水n8n8时，溶于水，浊点时，溶于水，浊点5050n=8-9n=8-9，润湿性、去污性好，乳化效果好，润湿性、去污性好，乳化效果好n10n10，浊点逐渐升高，润湿性与去污能力逐渐下降，浊点逐渐升高，润湿性与去污能力逐渐下降n15n15，特殊方面的乳化、分散剂、强电解质溶液中，特殊方面的乳化、分散剂、强电解质溶液中 的洗涤剂、乳化。的洗涤剂、乳化。 工业上习惯于用工业上习惯于用4 4个数字表示这一类活性剂，如个数字表示这一类活

18、性剂，如“2070”2070”其分子式中其分子式中a=c=53a=c=53，b=34b=34，4 4个数字中的头丙位个数字中的头丙位数数2020代表分子量约为代表分子量约为20002000，后两位数，后两位数7070代表聚氧乙烯部分代表聚氧乙烯部分的分子量，占整个分子量的的分子量，占整个分子量的70%70%。4 4）苯酚聚氧乙烯醚（）苯酚聚氧乙烯醚（P P型表活剂），型表活剂），n=1-30n=1-305 5）PluronicPluronic型表面活性剂型表面活性剂 聚丙二醇与环氧乙烷加成物，最初以聚丙二醇与环氧乙烷加成物，最初以“聚醚聚醚”的商品的商品名出现，故称之为聚醚型非离子表面活性剂。

19、名出现，故称之为聚醚型非离子表面活性剂。 x x、y y较小时，不溶于水而溶于油，但因有机胺结构，较小时，不溶于水而溶于油，但因有机胺结构，可溶于低可溶于低pHpH值的酸性水溶液。也因于此，它同时具有非值的酸性水溶液。也因于此，它同时具有非离子及阳离子活性剂的一些特性，如耐酸，不耐碱，可离子及阳离子活性剂的一些特性，如耐酸，不耐碱，可杀菌等。杀菌等。x x、y y数目较大时，非离子特性上升，阳离子特数目较大时，非离子特性上升，阳离子特性下降，可与阴离子表活剂混合使用，常用于人造丝生性下降，可与阴离子表活剂混合使用，常用于人造丝生产中，改进纤维丝的强度，并保持喷丝孔结。产中，改进纤维丝的强度，并

20、保持喷丝孔结。6 6）聚氧乙烯烷基胺）聚氧乙烯烷基胺 此种简单化合物具有较强的起泡、稳泡作用，当此种简单化合物具有较强的起泡、稳泡作用，当R R较大较大时，此种化合物不溶于水，使时，此种化合物不溶于水，使x x、y y、n n上升，才具有较好的上升，才具有较好的水溶性。水溶性。 较早出现的商品较早出现的商品椰子油酰醇胺是椰子油酰醇胺是1mol1mol月桂酸与月桂酸与2mol2mol二乙醇胺在二乙醇胺在N N2 2气流下搅拌加热、脱水缩合形成复合物。气流下搅拌加热、脱水缩合形成复合物。 C C1111H H2323CON(CCON(C2 2H H4 4OH)OH)2 2本生不溶于水，由于二乙醇胺

21、的存在本生不溶于水，由于二乙醇胺的存在，复合物具有良好的水溶性，洗涤性好，泡沫稳定，水溶液，复合物具有良好的水溶性，洗涤性好，泡沫稳定，水溶液粘度大，可作增粘剂，亦可作乳化剂、防锈剂。粘度大，可作增粘剂，亦可作乳化剂、防锈剂。8 8）多元醇型表面活性剂）多元醇型表面活性剂（无毒，用于食品、医药）（无毒，用于食品、医药） 主要是脂肪酸与多羟基物作用而生成的酯，常见的有甘油酯、主要是脂肪酸与多羟基物作用而生成的酯，常见的有甘油酯、聚甘油酯、糖酯及失水六醇（失水山犁醇）等。聚甘油酯、糖酯及失水六醇（失水山犁醇）等。 单硬脂酸甘油酯单硬脂酸甘油酯单月桂酸双甘油酯单月桂酸双甘油酯 失水山犁醇油酸酯失水山

22、犁醇油酸酯SP-80SP-80 P+q+r=20P+q+r=20，即吐温，即吐温-80 -80 C C1111H H2323COOCCOOC1212H H2121O O10 10 （蔗糖月桂酸酯）（蔗糖月桂酸酯） C C1111H H2323COOCCOOC6 6H H1111O O4 4 （失水山犁醇月桂酸酯，（失水山犁醇月桂酸酯，SP-20SP-20） 9 9）聚氧烯整体共聚表面活性剂）聚氧烯整体共聚表面活性剂 特点：很多品种低浓度时，即有较好的降低界面张力特点：很多品种低浓度时，即有较好的降低界面张力的能力，一般无臭、无味、无刺激性、无毒，有些品种可在人造的能力，一般无臭、无味、无刺激性

23、、无毒，有些品种可在人造血液中作乳化、分散剂。血液中作乳化、分散剂。 油包水或水包油体系的有效乳化剂，也可用于原油破乳，有油包水或水包油体系的有效乳化剂，也可用于原油破乳，有的品种低泡。的品种低泡。 亲油基部分：聚氧丙烯基亲油基部分：聚氧丙烯基 亲水基部分：聚氧乙烯基亲水基部分：聚氧乙烯基 全整体共和全整体共和 将一种氧化烯烃加到一引发剂（含活性氢，如将一种氧化烯烃加到一引发剂（含活性氢，如-OH-OH，-NH-NH2 2等等基团）中，形成聚氧烯烃，然后加入另一种氧化烯烃，结果形成基团）中，形成聚氧烯烃，然后加入另一种氧化烯烃，结果形成的化合物中，一种聚氧烯烃的整体与另一种聚氧烯烃的整体共聚的

24、化合物中，一种聚氧烯烃的整体与另一种聚氧烯烃的整体共聚联结起来，不管是否有第三、第四种，或者以后用的烯烃前面已联结起来，不管是否有第三、第四种，或者以后用的烯烃前面已用过，所得产物是各种聚氧烯烃的整体联结在一起，这种产品称用过，所得产物是各种聚氧烯烃的整体联结在一起，这种产品称全整聚表活剂。全整聚表活剂。全杂乱聚合型表面活性剂全杂乱聚合型表面活性剂 将一定比例的两种混合烯烃加到一引发剂中，使之杂乱将一定比例的两种混合烯烃加到一引发剂中，使之杂乱聚合，然后改变比例，加入同样两种烯烃的混合物或另外两聚合，然后改变比例，加入同样两种烯烃的混合物或另外两种及两种以上的烯烃混合物进行杂乱聚所得产品。种及

25、两种以上的烯烃混合物进行杂乱聚所得产品。整体聚合杂乱聚合型及杂乱聚合整体聚合型表活剂整体聚合杂乱聚合型及杂乱聚合整体聚合型表活剂 将一种氧化烯烃加入一引发剂中，然后加入两种或两种将一种氧化烯烃加入一引发剂中，然后加入两种或两种以上的混合烯烃聚合形成整聚杂聚型表活剂，杂聚整聚形以上的混合烯烃聚合形成整聚杂聚型表活剂，杂聚整聚形则次序相反。则次序相反。 上述三类表活剂中，以全整聚型应用最广，如：上述三类表活剂中，以全整聚型应用最广，如： RO(CRO(C3 3H H6O6O)m(C)m(C2 2H H4O4O) )n nH H RO(C RO(C2 2H H4O4O)n(C)n(C3 3H H6O

26、6O) )m mH H R R一般为烷基与前者相比浊点大为下降，起泡性减弱。一般为烷基与前者相比浊点大为下降，起泡性减弱。 以双官能团引发剂制备出的全整聚表活剂中，以丙以双官能团引发剂制备出的全整聚表活剂中，以丙二醇为引发剂合成的聚醚应用得很广泛，结构为二醇为引发剂合成的聚醚应用得很广泛，结构为 HO(CHO(C2 2H H4O4O)a(C)a(C3 3H H6O6O)b(C)b(C2 2H H4O4O)CH)CH b15 b15，(C(C2 2H H4O4O) )a+ca+c之量占之量占20-90%20-90%。 分子量小分子量小：润湿性能好，起泡作用极差，洗涤作用不好。：润湿性能好，起泡作

27、用极差，洗涤作用不好。 分子量增加分子量增加：洗涤性变好，起泡性上升。：洗涤性变好，起泡性上升。 分子量很大时分子量很大时，润湿性不好，洗涤作用有所下降，但分散性，润湿性不好，洗涤作用有所下降，但分散性好。好。 溶解性溶解性：可溶于水，芳烃，卤化烃及极性有机溶剂中不溶于：可溶于水，芳烃，卤化烃及极性有机溶剂中不溶于烷烃（加少量偶合剂，如乙烯二醇、戊丙二醇可增溶）。烷烃（加少量偶合剂，如乙烯二醇、戊丙二醇可增溶）。 聚醚是许多水包油及油包水体系的有效乳化剂，有较好的加聚醚是许多水包油及油包水体系的有效乳化剂，有较好的加溶作用。溶作用。4 4、两性表面活性剂、两性表面活性剂 结构与蛋白质中的氨基酸

28、相似，在分子中同时存在酸结构与蛋白质中的氨基酸相似，在分子中同时存在酸性基和硷性基，易形成内盐，发现较早，应用近年来才开性基和硷性基，易形成内盐，发现较早，应用近年来才开始。始。 酸性基主要是羧基和磺酸基（也有磷酸基），硷性基酸性基主要是羧基和磺酸基（也有磷酸基），硷性基主要是胺基或季胺基，典型化合物有主要是胺基或季胺基，典型化合物有: : a、RN+H2CH2CH2COO-c、RN+(CH3)2CH2COO-d、RN+(CH3)2(CH2)xSO3- a a、b b、c c其性质随其性质随pHpH值而改变，其中值而改变，其中a a、b b（当（当R=H R=H 时时），在），在pHpH较低时

29、（较低时（ 等等电点），呈阴离子性；电点），呈阴离子性；c c为甜菜硷型，等电点以下，呈阳为甜菜硷型，等电点以下，呈阳离子性，等电点以上形成离子性，等电点以上形成“内盐内盐”，不显示阴离子性质，不显示阴离子性质，b b类同样如此，类同样如此，d d类性质与类性质与pHpH值无关，阳离子部分是季铵盐值无关，阳离子部分是季铵盐，阴离子部分是强酸根，酸硷度相当，所形成的，阴离子部分是强酸根，酸硷度相当，所形成的“内盐内盐”为中性，任何为中性，任何pHpH值时呈电离状态，所以性质不受值时呈电离状态，所以性质不受pHpH影响。影响。 特性特性：易溶于水，较浓的酸、硷中，甚至浓的无机盐溶：易溶于水，较浓的

30、酸、硷中，甚至浓的无机盐溶液中亦能溶解，杀菌作用温和，刺激性、毒性较小。液中亦能溶解，杀菌作用温和，刺激性、毒性较小。 应用应用：杀菌、防蚀、纤维柔软剂及抗静电剂，极性有机：杀菌、防蚀、纤维柔软剂及抗静电剂，极性有机液体分散于水的乳化剂，钙皂在水中的分散剂。液体分散于水的乳化剂，钙皂在水中的分散剂。5 5、一些特殊类型的表面活性剂、一些特殊类型的表面活性剂氟表面活性剂氟表面活性剂 指在表面活性剂的指在表面活性剂的C-HC-H链中，氢原子全部被链中，氢原子全部被F F原子取代原子取代，而形成的全氟表面活性剂，而形成的全氟表面活性剂，C C原子数一般原子数一般1010。 特点：表面活性很高，水溶液

31、的表面张力可低于特点：表面活性很高，水溶液的表面张力可低于20mN/m20mN/m（甚至低于（甚至低于12mN/m12mN/m），化学性质十分稳定，耐高温），化学性质十分稳定，耐高温，强酸、强硷甚至强氧化剂也不能破坏。，强酸、强硷甚至强氧化剂也不能破坏。 全氟表面活性剂在固体表面上的单分子层不能完全被全氟表面活性剂在固体表面上的单分子层不能完全被烷烃液体所润湿（铺展），表现出憎油性，因此也能降低烷烃液体所润湿（铺展），表现出憎油性，因此也能降低碳氢化合物液体（或其它有机溶剂）的表面张力。碳氢化合物液体（或其它有机溶剂）的表面张力。CF3(CF2)6COO-Na+ CF3(CF2)6CF2SO3

32、-Na+CF3(CF2)6CONH(CF3)2N+(CF3)3I-代表性产品代表性产品 制备制备：a a、SimonsSimons方法，在无水方法，在无水HFHF酸中电解需要氟化的物质（采酸中电解需要氟化的物质（采用的电压应不致用的电压应不致F F2 2电解出来），全氟羧酸（电解出来），全氟羧酸（CnFCnF2n+12n+1COOHCOOH）及全氟烷）及全氟烷磺酸（磺酸（C Cn nF F2n+12n+1SOSO3 3H H）。）。 b b、用全氟丙烯进行合成、用全氟丙烯进行合成c c、磺酸盐、磺酸盐 应用：镀铬电解槽中，防止铬酸雾的逸出，用于应用：镀铬电解槽中，防止铬酸雾的逸出，用于“轻水轻

33、水”配方，作为油气高效灭火剂（只有水溶液表面张力和油水配方，作为油气高效灭火剂（只有水溶液表面张力和油水界面张力极低时，水溶液才能在油面铺展成为界面张力极低时，水溶液才能在油面铺展成为“轻水轻水”），），用于形成既憎水、又憎油的表面，防止有机溶剂蒸发。用于形成既憎水、又憎油的表面，防止有机溶剂蒸发。硅表面活性剂硅表面活性剂 以聚硅氧烷为憎水基而形成表面活性剂。以聚硅氧烷为憎水基而形成表面活性剂。 聚硅氧烷（硅油、硅树脂即为此种化合物）的憎水性聚硅氧烷（硅油、硅树脂即为此种化合物）的憎水性非常突出，可作为活性剂的亲油基，不长的硅氧烷链就能非常突出，可作为活性剂的亲油基，不长的硅氧烷链就能使化合物

34、具有表面活性。使化合物具有表面活性。 特点：表面活性高，最低可低于特点：表面活性高，最低可低于20mN/m20mN/m，C-HC-H链链30mN/m30mN/m以上。以上。 举例：举例：(CH(CH3 3) )3 3SiSiO OSi(CHSi(CH3 3) )2 2S SCHCH2 2COOHCOOH (CH (CH3 3) )3 3SiSiCHCH2 2CHCH2 2COOH COOH 作硅油乳化剂作硅油乳化剂高分子表面活性剂高分子表面活性剂 聚乙烯醇，部分水解聚丙烯酰胺及聚丙烯酸等，一般聚乙烯醇，部分水解聚丙烯酰胺及聚丙烯酸等，一般可作乳化剂和分散剂。可作乳化剂和分散剂。 一般而言，凡有

35、很高分子量的水溶性物质皆有保护胶一般而言，凡有很高分子量的水溶性物质皆有保护胶体的作用。体的作用。 木质素黄酸盐木质素黄酸盐一种高分子电解质，可作分散剂及一种高分子电解质，可作分散剂及水包油乳状液稳定剂，价格低廉，来源广，纸浆废液。水包油乳状液稳定剂，价格低廉，来源广，纸浆废液。 将聚将聚4 4（或（或2 2）乙烯吡啶用）乙烯吡啶用C C1212H H2525BrBr季铵化，可得阳离子季铵化，可得阳离子高分子表活剂，对苯及十二烷有好的加溶作用。高分子表活剂，对苯及十二烷有好的加溶作用。 将对烷基苯酚与甲醛缩合以环氧乙烯处理，即得水溶将对烷基苯酚与甲醛缩合以环氧乙烯处理，即得水溶性非离子高分子表

36、活剂。性非离子高分子表活剂。 也有两性的表活剂，聚乙烯亚胺与也有两性的表活剂，聚乙烯亚胺与C C1212H H2525BrBr作用后再与作用后再与ClCHClCH2 2COOHCOOH反应。反应。 OH2 其它其它 a a、叔胺氧化合物、叔胺氧化合物 C C1212H H2525N(CHN(CH3 3) )2 2+ +O CO C1212H H2525(CH(CH3 3) )2 2NONO 用途：洗涤剂中作增效剂。用途：洗涤剂中作增效剂。 b b、亚砜表面活性剂、亚砜表面活性剂 烷基硫化物氧化即得亚砜烷基硫化物氧化即得亚砜 c c、冠醚类大环化合物、冠醚类大环化合物 具有与金属离子络合，形成保

37、溶于有机溶剂的络合物，具有与金属离子络合，形成保溶于有机溶剂的络合物，广泛应用于广泛应用于“相迁移催化剂相迁移催化剂”。6-2 表面活性剂在溶液界面上表面活性剂在溶液界面上的吸附的吸附Gibbs吸附吸附22dd22lnRTdu TTcRTCaRTTln12式式6-1 6-1 由于表面活性剂的结构特点，决定了它在界面上的存由于表面活性剂的结构特点，决定了它在界面上的存在形式。在形式。 表活剂在体相和表面相中的浓度关系，可用表活剂在体相和表面相中的浓度关系，可用GibbsGibbs公式公式表示，根据表示，根据GibbsGibbs的规定，溶剂的表面过乘的规定，溶剂的表面过乘 =0=0，对于二，对于二

38、组份体系，恒温、恒压下，表活剂在气液界面上的吸附组份体系，恒温、恒压下，表活剂在气液界面上的吸附作用可用下式表示：作用可用下式表示： 式中式中R R为为molemole气体常数，气体常数， 取取8.314Jmol8.314Jmol-1-1KK-1-1 T T：是热力学温度：是热力学温度 ：吸附量，常用单位是：吸附量，常用单位是molmmolm-2-2 在在GibbsGibbs公式的推导过程中，没有限制于特种界面和特公式的推导过程中，没有限制于特种界面和特种溶质，也没有吸附层厚度的规定，所以上面的公式（种溶质，也没有吸附层厚度的规定，所以上面的公式（6-16-1），也可用于），也可用于g-sg-

39、s或或l-sl-s界面，并适用于任何溶质或任意二组界面，并适用于任何溶质或任意二组体系。体系。 式式6-16-1只能适用于非离子表活剂或含有过量无机盐（所含只能适用于非离子表活剂或含有过量无机盐（所含无机盐的一种离子与表面活性剂的反离子相同），体系中离无机盐的一种离子与表面活性剂的反离子相同），体系中离子强度恒定的离子型表活剂溶液。若离子型表活剂中不含有子强度恒定的离子型表活剂溶液。若离子型表活剂中不含有过量无机盐，或未保持离子强度的恒定。由于表活剂的离子过量无机盐，或未保持离子强度的恒定。由于表活剂的离子、反离子以及相关的、反离子以及相关的H+H+、OH-OH-等也要在表面吸附，兼顾电中等也

40、要在表面吸附，兼顾电中性的原则，性的原则，GibbsGibbs吸附公式应变为如下形式：吸附公式应变为如下形式：TTcnRTCcnRT222ln1 式式6-26-2 对于对于1-11-1价型离子型表活剂在溶液表面的吸附可取价型离子型表活剂在溶液表面的吸附可取n=2n=2。 测定测定随随c c的变化，由的变化，由-c-c曲线求得曲线求得d/dcd/dc，即可，即可计算计算的值。的值。是表面过剩量，但对于表活剂，浓度较低是表面过剩量，但对于表活剂，浓度较低时时与溶液内部浓度相比要大得多，所以与溶液内部浓度相比要大得多，所以也可近似看着也可近似看着表面浓度。表面浓度。 GibbsGibbs公式的物理意

41、义公式的物理意义：若溶质溶液的表面张力下降，：若溶质溶液的表面张力下降，d/dc0d/dc00，即表面层浓度大于内部浓度；若溶质，即表面层浓度大于内部浓度；若溶质使表面张力上升，使表面张力上升，d/dc0d/dc0，则，则2 20CMCCMC），胶团基本呈球形，有一），胶团基本呈球形，有一与液烃相似的内核，内核外为与极性基相联或接近的少数与液烃相似的内核，内核外为与极性基相联或接近的少数CHCH2 2基，这些基，这些CHCH2 2基周围有渗入水，与内核中的基周围有渗入水，与内核中的CHCH2 2基不同，基不同，不再具有液态性质，紧接此层的是由极性头构成的胶团表不再具有液态性质，紧接此层的是由极

42、性头构成的胶团表面（由极性头、结合反离子及水化水组成的双电层的固定面（由极性头、结合反离子及水化水组成的双电层的固定层构成）；在此界面区域之外，离子胶团有一反离子扩散层构成）；在此界面区域之外，离子胶团有一反离子扩散层。非离子胶团没有双电层结构。层。非离子胶团没有双电层结构。四、胶团的形状和大小四、胶团的形状和大小 上面的讨论，未明确提出胶团的形状与大小，在胶团上面的讨论，未明确提出胶团的形状与大小，在胶团的示意图中，把胶团描述为球形，根据相关研究，一般认的示意图中，把胶团描述为球形，根据相关研究，一般认为，浓度不很大时（超过为，浓度不很大时（超过CMCCMC不多），而且没有其它添加不多），而

43、且没有其它添加剂及加溶物时，胶团大多呈球状。剂及加溶物时，胶团大多呈球状。 HartleyHartley最先提出胶团是球状的，大小一定且只有一种最先提出胶团是球状的，大小一定且只有一种形状和类型，光散射方法对胶团的研究，也证实形状和类型，光散射方法对胶团的研究，也证实CMCCMC以上以上一段浓度范围内，胶团是对称的（即球状），且缔合度不一段浓度范围内，胶团是对称的（即球状），且缔合度不变，如变，如C C1212H H2525SOSO4 4NaNa的水溶液研究表明，在的水溶液研究表明，在CMCCMC时，胶团聚集时，胶团聚集数为数为7373，并且增加浓度后聚集数保持不变。，并且增加浓度后聚集数保持

44、不变。图图6-12 6-12 棒状胶团棒状胶团 在某些表活剂的稀溶液在某些表活剂的稀溶液中，这种棒状胶团还具有中，这种棒状胶团还具有一定的柔性。随浓度的不一定的柔性。随浓度的不断增加，棒状胶团聚集成断增加，棒状胶团聚集成束，周围是溶剂，当浓度束，周围是溶剂，当浓度更大时，就形成层状胶束更大时，就形成层状胶束。 然而在有些情形中胶团是不对称的。在十倍于然而在有些情形中胶团是不对称的。在十倍于CMCCMC或更大浓度溶液中，胶团一般是非球状的。或更大浓度溶液中，胶团一般是非球状的。DebyeDebye根据根据光散射实验结果提出了棒状胶团（图光散射实验结果提出了棒状胶团（图6-126-12）模型，这种

45、）模型，这种模型使大量的表活剂分子碳氢链与水接触的面积减小，模型使大量的表活剂分子碳氢链与水接触的面积减小，有更高的热力学稳定性。有更高的热力学稳定性。 水溶液中若有无机盐，即使表活剂浓度不大，胶团水溶液中若有无机盐，即使表活剂浓度不大，胶团的形状也是不对称的（即非球状），常为棒球。若加入适的形状也是不对称的（即非球状），常为棒球。若加入适量的油（非极性液），则可形成微乳状液，形成与上述结量的油（非极性液），则可形成微乳状液，形成与上述结构相反的构相反的“反胶团反胶团”。胶团的形状与胶团的大小有密切关。胶团的形状与胶团的大小有密切关系。胶团大小的量度是胶团聚集数，即缔合成胶团的表活系。胶团大小

46、的量度是胶团聚集数，即缔合成胶团的表活剂分子（或离子）数，目前已积累了相当数量的胶团聚集剂分子（或离子）数，目前已积累了相当数量的胶团聚集的数据，一般常用方法是光散射法（有兴趣的同学可阅读的数据，一般常用方法是光散射法（有兴趣的同学可阅读赵国玺的表面活性剂物理化学）。赵国玺的表面活性剂物理化学）。图图6-13 6-13 表面活性剂溶液中的结构形成表面活性剂溶液中的结构形成五、表活剂的化学结构与临界胶团浓度五、表活剂的化学结构与临界胶团浓度 临界胶团浓度（临界胶团浓度（CMCCMC）作为表活剂的表面活性的一种量）作为表活剂的表面活性的一种量度，度，CMCCMC越小，则表示此种表活剂形成胶团的所需

47、浓度越越小，则表示此种表活剂形成胶团的所需浓度越低，达到表面（界面）饱和的吸附浓度越低。因而，改变低，达到表面（界面）饱和的吸附浓度越低。因而，改变表面性质，起到润湿、乳化、加溶、起泡等作用所需浓度表面性质，起到润湿、乳化、加溶、起泡等作用所需浓度越低。此外，越低。此外，CMCCMC还是表活剂溶液性质发性显著变化的一还是表活剂溶液性质发性显著变化的一个个“分水岭分水岭”，本段着重讨论影响，本段着重讨论影响CMCCMC的表活剂内在因素的表活剂内在因素表活剂的结构，其它影响因素，如无机盐、添加剂则表活剂的结构，其它影响因素，如无机盐、添加剂则在下一部分讨论。在下一部分讨论。1 1、表活剂的碳氢链链

48、长、表活剂的碳氢链链长 a a、离子型表活剂，、离子型表活剂，C C为为8-168-16，同系物中一般每增加一，同系物中一般每增加一个个C C原子，原子，CMCCMC下降约为一半。下降约为一半。 b b、非离子表活剂，增加憎水基、非离子表活剂，增加憎水基C C原子数，原子数，CMCCMC下降更大下降更大。一般每增加。一般每增加2 2个个C C原子。原子。CMCCMC下降至下降至1/101/10。 上述规律可用下述经验公式表示：上述规律可用下述经验公式表示： lgCMC=A-BmlgCMC=A-Bm A A、B B为经验常数，为经验常数，m m为碳氢链的为碳氢链的C C原子数。原子数。2 2、碳

49、氢链分支及极性基位置的影响、碳氢链分支及极性基位置的影响 a a、同样、同样C C原子数，有支链者原子数，有支链者CMCCMC较大较大 b b、极性基移向、极性基移向C-HC-H链的中部，链的中部，CMCCMC增大增大3 3、C-HC-H链中其它取代基的影响链中其它取代基的影响 a a、C-HC-H链中（憎水基）有苯基时，一个苯基相当于链中（憎水基）有苯基时，一个苯基相当于3.53.5个个CHCH2 2 b b、在憎水基中引入极性基（如在憎水基中引入极性基（如-O-O-、-OH-OH等），使等），使CMCCMC增大增大4 4、碳氟链化合物、碳氟链化合物 碳氟链表活剂具有很高的表面活性。碳氟链表

50、活剂具有很高的表面活性。 碳氢链中氢被碳氢链中氢被F F部分取代了的表活剂，其部分取代了的表活剂，其CMCCMC随被取代程随被取代程度上升而下降。度上升而下降。5 5、亲水基的影响、亲水基的影响 水溶液中，离子性表活剂的水溶液中，离子性表活剂的CMCCMC远比非离子性大。远比非离子性大。 a a、憎水基相同，离子性表活剂的、憎水基相同，离子性表活剂的CMCCMC远大于非离子表活剂（大约远大于非离子表活剂（大约100100倍）；倍）； b b、两性表活剂的、两性表活剂的CMCCMC与有同碳原子数憎水基的离子性表活剂相近。与有同碳原子数憎水基的离子性表活剂相近。原则上，物理化学性质的突变皆可利用来

51、测量原则上，物理化学性质的突变皆可利用来测量CMCCMC1 1、表面张力法、表面张力法2 2、电导法、电导法 是测定是测定CMCCMC的经典方法，只限于离子性表活剂的经典方法，只限于离子性表活剂3 3、染料法、染料法 利用某些染料在水中和在胶团中的颜色有明显差异，利用某些染料在水中和在胶团中的颜色有明显差异，采用滴定的方法测定采用滴定的方法测定CMCCMC。六、临界胶团浓度的测定六、临界胶团浓度的测定 先在一确定浓度（先在一确定浓度（CMCCMC）的表活剂溶液中，加入很少）的表活剂溶液中，加入很少染料（一般染料的有机离子与表活剂离子电性相反）。染料染料（一般染料的有机离子与表活剂离子电性相反）

52、。染料被加溶于胶团中呈某种颜色。再用滴定办法以水冲稀直至颜被加溶于胶团中呈某种颜色。再用滴定办法以水冲稀直至颜色发生显著变化。色发生显著变化。4 4、加溶作用法、加溶作用法 在稀表活剂溶液（在稀表活剂溶液（CMCCMCCMC），胶团形成越多，微溶物就溶解的越多。），胶团形成越多，微溶物就溶解的越多。 非极性分子只能加溶于胶团内部；较易极化的非极性分子只能加溶于胶团内部；较易极化的C-HC-H化合物，如短化合物，如短链芳烃（苯、乙苯等），开始加溶时可能被吸着于胶团水界面处，链芳烃（苯、乙苯等），开始加溶时可能被吸着于胶团水界面处，如溶量增加后，则可能插入表活剂分子如溶量增加后，则可能插入表活剂分

53、子“栅栏栅栏”中，甚至可深入胶中，甚至可深入胶团的内核；某些小的极性分子，如苯二甲酸二甲酯（不溶于水，也团的内核；某些小的极性分子，如苯二甲酸二甲酯（不溶于水，也不溶于非极性烃）以及一些染料，加溶时是吸差于胶团表面区域或不溶于非极性烃）以及一些染料，加溶时是吸差于胶团表面区域或分子分子“栅栏栅栏”的靠近胶团表面的区域。的靠近胶团表面的区域。1 1、加溶作用的几种可能方式、加溶作用的几种可能方式a a、胶团的内核、胶团的内核 非极性加溶非极性加溶b b、胶团定向的表活剂分子之间，形成、胶团定向的表活剂分子之间，形成“栅栏栅栏” 结构极性结构极性非极性加溶非极性加溶c c、胶团的表面，即胶团、胶团

54、的表面，即胶团- -溶剂交界处溶剂交界处 吸附加溶吸附加溶d d、亲水基团之间、亲水基团之间 特殊加溶特殊加溶图图6-14 6-14 几种加溶作用方式几种加溶作用方式2 2、影响加溶作用的一些因素、影响加溶作用的一些因素 a a、表活剂的结构、表活剂的结构：形成的胶团越大，或其聚集数越大，：形成的胶团越大，或其聚集数越大，则加溶量越大，在表活剂同系物中，形成胶团的大小随则加溶量越大，在表活剂同系物中，形成胶团的大小随C C原子原子数上升而上升，（数上升而上升，（CMCCMC减小，聚集数上升），于是加溶作用增减小，聚集数上升），于是加溶作用增强。强。 b b、加溶物的结构、加溶物的结构：脂肪烃与

55、烷基芳烃，加溶程度随加溶物：脂肪烃与烷基芳烃，加溶程度随加溶物链长增加而减小，随不饱和程度及环化程度上升而上升，有链长增加而减小，随不饱和程度及环化程度上升而上升，有支链的化合物与直链化合物的溶程度一般相差不大；一些烃支链的化合物与直链化合物的溶程度一般相差不大；一些烃类，分子越大，加溶程度越小。类，分子越大，加溶程度越小。 c c、有机物添加剂对加溶的影响、有机物添加剂对加溶的影响：非极性化合物（如烃类）：非极性化合物（如烃类）加溶于表活剂溶液中，会使胶团胀大，有利于极性物扦入胶加溶于表活剂溶液中，会使胶团胀大，有利于极性物扦入胶团团“栅栏栅栏”中，反之亦然；溶入胶团内。加溶一种极性有机中，

56、反之亦然；溶入胶团内。加溶一种极性有机物会使另一种极性有机物的加溶程度下降。物会使另一种极性有机物的加溶程度下降。d d、无机盐效应、无机盐效应：少量无机盐加到离子表活剂中，可：少量无机盐加到离子表活剂中，可增加烃类的加溶程度，但却减少极性有机物的加溶程度。增加烃类的加溶程度，但却减少极性有机物的加溶程度。无机盐的加入使离子表面活性剂的无机盐的加入使离子表面活性剂的CMCCMC大为下降。胶团聚大为下降。胶团聚集数变大，其结果是增加了烃类的加溶，同时使胶团集数变大，其结果是增加了烃类的加溶，同时使胶团“栅栅栏栏”分子间的电斥力减弱，排列更加紧密，从而减小极性分子间的电斥力减弱，排列更加紧密，从而

57、减小极性有机物的加溶。有机物的加溶。e e、温度的影响、温度的影响：离子型表活剂，增加温度一般会引：离子型表活剂，增加温度一般会引起极性与非极性有机物加溶程度增加。对于聚氧乙烯基的起极性与非极性有机物加溶程度增加。对于聚氧乙烯基的非离子表活剂温度增加，聚氧乙烯基水化作用减弱（与水非离子表活剂温度增加，聚氧乙烯基水化作用减弱（与水连接的氢键发生破坏）胶团易形成，特别是当连接的氢键发生破坏）胶团易形成，特别是当T T接近浊点接近浊点时，聚集数剧增，因此加溶程度时，聚集数剧增，因此加溶程度。 乳液聚合乳液聚合是使原料（高分子单体）分散于水中形成乳是使原料（高分子单体）分散于水中形成乳状，单体在表活剂

58、水溶液中乳化时，分别处于三种状态状，单体在表活剂水溶液中乳化时，分别处于三种状态乳状液滴中乳状液滴中包括了大部分单体；溶于水相中成为真包括了大部分单体；溶于水相中成为真溶液；加溶于胶团中。一般使用水溶性的引发剂。反应溶液；加溶于胶团中。一般使用水溶性的引发剂。反应主要发生于水相的胶团中，随聚合反应的不断进行，乳状主要发生于水相的胶团中，随聚合反应的不断进行，乳状液滴减少，而胶团中的单体逐渐聚合为所需的高分子，脱液滴减少，而胶团中的单体逐渐聚合为所需的高分子，脱离胶团形成新的分散于水相中的高聚物液滴，表活剂作为离胶团形成新的分散于水相中的高聚物液滴，表活剂作为稳定剂吸附于表面。稳定剂吸附于表面。

59、3 3、加溶作用的一些应用、加溶作用的一些应用a a、乳液聚合、乳液聚合b b、石油开采：可洗下粘附于岩石表面的原油、石油开采：可洗下粘附于岩石表面的原油c c、洗涤：比如用洗衣粉直截放在油污处、洗涤：比如用洗衣粉直截放在油污处d d、胶片生产：乳剂中加入表活剂除去慧斑、胶片生产：乳剂中加入表活剂除去慧斑6-4 添加剂对表面活性剂添加剂对表面活性剂溶液性质的影响溶液性质的影响 由于经济上的原因，产品不可能制得纯而又纯，在实由于经济上的原因，产品不可能制得纯而又纯，在实际应用，没有必要使用纯的表活剂，经常应用的正是有各际应用，没有必要使用纯的表活剂，经常应用的正是有各种各样添加剂的表活剂配方（混

60、合物），在很多情况下，种各样添加剂的表活剂配方（混合物），在很多情况下，只有复配的表活剂才能具有比单一表活剂更好的使用效果只有复配的表活剂才能具有比单一表活剂更好的使用效果。例如：在一般日用洗涤剂配方中，表活剂占。例如：在一般日用洗涤剂配方中，表活剂占20%20%左右，其左右，其余大部分为无机物（余大部分为无机物（NaNa2 2SOSO4 4、NaNa2 2SiOSiO3 3、NaNa5 5P P3 3O O1010等）和少量等）和少量有机物（如增白剂、香料、促泡或消泡剂等），而所用表有机物（如增白剂、香料、促泡或消泡剂等），而所用表活剂也不是纯化合物，往往是同系物的混合物和为达到某活剂也不是